RU2005722C1

RU2005722C1 - 2,2-DIMETHYL-1,3-PROPYLENE GLYCOL α-PHENYLAMINOBENZYLTHIOPHOSPHONIC ACID ETHER HAVING NEMATOCIDE ACTIVITY

Info

Publication number: RU2005722C1
Authority: RU
Inventors: Л.Я. Козенашева; Ю.Г. Носков; А.А. Субханкулов; Р.В. Микулина; Н.В. Карманова
Original assignee: Российский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева
Priority date: 1991-05-31
Filing date: 1991-05-31
Publication date: 1994-01-15

Abstract

FIELD: agriculture. SUBSTANCE: 2,2-dimethyl-1,3-popylene glycol a-phenylaminobenzylthiophosphonate of the following formula

is prepared by reacting compound of formula C₁₈H₂₂NO₂PS with compound formula

in absolute methanol in the presence of catalitically-effective amounts of strong hydrochloric acid under reflux. Yield 78.3 % , m. p. 108-109 C, EF C₆H₅CH=NC₆H₅. EFFECT: increased nematocide activity.

Description

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно, к неописанному ранее 2,2-диметил-1,3-пропи- ленгликолевому эфиру α-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы I

/

проявляющему нематоцидную активность.The invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds, namely, to the previously undescribed 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol ether of α-phenylaminobenzylthionphosphonic acid of the formula I

/

showing nematicidal activity.

Для борьбы с нематодами, обитающими в почве, применяют такие препараты как 1,2-дихлорпропан, 1,2-дибромэтан, 2,3-дибром-1-хлорпропан(немагон), обладающие невысокой нематоцидной активностью и умеренно токсичные для теплокровных. Такие препараты, как S-пропил-0-фенил-0-этилфосфат(гетерофос), 0-(1-изопропил-5- хлор1,2,4-триазолил-3)-диэтилтионфосфат(изазофос), N-изопропиламидо-0-(3-метил-4-метилтиофенил)-0-этилфосфат(фенамифос), являются эффективными нематоцидами с нормами расхода 1-60 кг/га. Однако их существенным недостатком является высокая токсичность для теплокровных: ЛД₅₀ для крыс составляет 5-60 мг/кг. Часто применяющийся на практике нематоцидный препарат - 0,0-диэтил-0-(2,4-дихлорфенил)тионфосфат (VC-13) - менее токсичен для теплокровных (ЛД₅₀ для крыс 270-300 мг/кг), но он существенно уступает перечисленным выше производным фосфорной и тионфосфорной кислот по нематоцидной активности: норма расхода vc-13 составляет 180 кг/га.To combat nematodes that live in the soil, drugs such as 1,2-dichloropropane, 1,2-dibromethane, 2,3-dibromo-1-chloropropane (nemagon) are used, which have low nematicidal activity and are moderately toxic to warm-blooded animals. Preparations such as S-propyl-0-phenyl-0-ethylphosphate (heterophos), 0- (1-isopropyl-5-chloro, 1,2,4-triazolyl-3) diethylthionphosphate (isazophos), N-isopropylamido-0- (3-methyl-4-methylthiophenyl) -0-ethyl phosphate (phenamiphos) are effective nematicides with application rates of 1-60 kg / ha. However, their significant drawback is the high toxicity for warm-blooded animals: LD ₅₀ for rats is 5-60 mg / kg. Often used in practice, the nematicidal preparation - 0,0-diethyl-0- (2,4-dichlorophenyl) thionphosphate (VC-13) - is less toxic for warm-blooded animals (LD ₅₀ for rats 270-300 mg / kg), but it is significantly inferior the above derivative of phosphoric and thionphosphoric acids with respect to nematicidal activity: the consumption rate of vc-13 is 180 kg / ha.

Целью изобретения является снижение токсичности для теплокровных у препаратов, использующихся для борьбы с круглыми червями, при сохранении у них высокой нематоцидной активности. The aim of the invention is to reduce the toxicity for warm-blooded in drugs used to combat roundworms, while maintaining their high nematicidal activity.

Поставленная цель достигается получением нового химического соединения - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы 1. This goal is achieved by obtaining a new chemical compound - 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol ether-phenylaminobenzylthionphosphonic acid of the formula 1.

Способ получения соединения 1 состоит в том, что бензилиденанилин подвергают взаимодействию с 2,2-диметил-1,3-пропилентиофосфитом в среде абсолютного этанола в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты. The method of obtaining compound 1 consists in the fact that benzylideneaniline is reacted with 2,2-dimethyl-1,3-propylentiophosphite in absolute ethanol in the presence of catalytic amounts of concentrated hydrochloric acid.

2,2-Диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир α-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты представляет собой кристаллическое вещество желтоватого цвета, хорошо растворимое в большинстве органических растворителей. Его строение установлено по данным элементного анализа ИК-, ЯМР 31Р спектроскопии, масс-спектрометрии. Α-Phenylaminobenzylthionphosphonic acid 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol ester is a yellowish crystalline solid that is readily soluble in most organic solvents. Its structure was established according to the data of elemental analysis of IR, 31P NMR spectroscopy, mass spectrometry.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующим примером получения 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира α-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты. The invention can be illustrated by the following example of the preparation of 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol ester of α-phenylaminobenzylthionphosphonic acid.

П р и м е р 1. К 3,62 г (0,02 моль) бензилиденанилина в 30 мл абсолютного этанола прибавляют 3,30 г (0,02 моль) 2,2-диметил-1,3-пропилентиофосфита, 3-4 капли конц. соляной кислоты и нагревают реакционную смесь на воздушной бане при слабом кипении растворителя в течение 1,5 ч, после чего ее охлаждают и помещают в холодильник. Через сутки выпадают кристаллы, их отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из этанола. Выход 78,3% (от теорет. ), 5,42 г. Т. пл. 108-109^оС. Rf 0,351 при элюировании бензолом.PRI me R 1. To 3.62 g (0.02 mol) of benzylideneaniline in 30 ml of absolute ethanol add 3.30 g (0.02 mol) of 2,2-dimethyl-1,3-propylene pentiophosphite, 3- 4 drops conc. hydrochloric acid and heat the reaction mixture in an air bath with a weak boiling solvent for 1.5 hours, after which it is cooled and placed in the refrigerator. After a day, crystals precipitate, they are filtered off, dried, recrystallized from ethanol. Yield 78.3% (theoretical), 5.42 g. T. pl. 108-109 ^about C. Rf 0,351 when eluting with benzene.

ИК-спектр (вазелиновое масло, KBr, ν, см^-1): 3380 (NH), 1030 (PO-C), 935 (диоксафосфолановый цикл, ОС-О). δ_Р 108.50 м. д. Масс-спектр: M⁺, m/z 347 (5,18)% ).IR spectrum (liquid paraffin, KBr, ν, cm ^-1 ): 3380 (NH), 1030 (PO-C), 935 (dioxaphospholane cycle, OS-O). δ _P 108.50 ppm Mass spectrum: M ⁺ , m / z 347 (5.18)%).

Найдено, % : C 62,02, 62,11; H 6,08, 6,02; N 4,12, 4,21; P 8,80, 8,82; S 9,28, 9,34. Found,%: C 62.02, 62.11; H 6.08, 6.02; N, 4.12; 4.21; P 8.80, 8.82; S 9.28, 9.34.

C₁₈H₂₂NO₂PS.C ₁₈ H ₂₂ NO ₂ PS.

Вычислено, % : C 62,24; H 6,34; N 4,03; P 8,93; S 9,22. Calculated,%: C 62.24; H 6.34; N, 4.03; P 8.93; S 9.22.

Испытания нематоцидной активности 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира -фениламинобензилтионфосфоновой кислоты проводились в Средне-Азиатском научно-исследовательском институте фитопатологии. Ниже приводится методика исследования. Tests of the nematicidal activity of 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol ether-phenylaminobenzylthionphosphonic acid were conducted at the Central Asian Research Institute of Phytopathology. The following is the research methodology.

Исследования проводили в условиях лаборатории. Тест объектами служили взрослые особи нематод Aphelenchus avenae, Aphelenchoides besseyi. Для сравнения использовали промышленный нематоцид - гетерофос. Взрослых особей нематод перечисленных видов помещали в 0,1-0,01% водные эмульсии изучаемых веществ. Через сутки проводили учет гибели нематод в сравнении с контрольными (помещенными в воду) нематодами. Studies were performed in a laboratory. Adult nematodes Aphelenchus avenae, Aphelenchoides besseyi served as test objects. For comparison, an industrial nematicide, heterophos, was used. Adult nematodes of the listed species were placed in 0.1-0.01% aqueous emulsions of the studied substances. After a day, the death of nematodes was recorded in comparison with the control (placed in water) nematodes.

В результате установлено, что испытуемое соединение - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир α -фениламинобензил- тионфосфоновой кислоты в концентрации 0,01% обладает в отношении Aphelenchus avenae, Aphelenchoides besseeyi нематоцидной активностью на уровне эталона-гетерофоса, вызывая 100% -ную гибель особей нематод. В то же время новое соединение имеет существенное преимущество по сравнению с эталоном, поскольку оно менее токсично по отношению к теплокровным: его ЛД₅₀ составляет 1200 мг/кг для белых мышей. ЛД₅₀ гетерофоса для мышей 30-60 мг/кг. (56) Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М. : Химия, 1974, с. 51-53.As a result, it was found that the test compound - 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol ester of α-phenylaminobenzylthionophosphonic acid at a concentration of 0.01% has Apemanchus avenae, Aphelenchoides besseeyi nematicidal activity at the level of the heterophos standard, causing 100 % death of individuals of nematodes. At the same time, the new compound has a significant advantage compared to the standard, since it is less toxic to warm-blooded ones: its LD ₅₀ is 1200 mg / kg for white mice. Heterophos LD ₅₀ for mice 30-60 mg / kg. (56) Melnikov N.N. Chemistry and technology of pesticides. M.: Chemistry, 1974, p. 51-53.

Мельников Н. Н. и др. Химические средства защиты растений. Справочник, М. : Химия, 1980, с. 143, 159, 201. Melnikov N. N. et al. Chemical plant protection products. Handbook, M.: Chemistry, 1980, p. 143, 159, 201.

Шамшурин А. А. и др. Физико-химические свойства органических ядохимикатов и регуляторов роста. Справочник, М. : Наука, 1966, с. 77. Shamshurin A.A. et al. Physical and chemical properties of organic pesticides and growth regulators. Reference book, M.: Nauka, 1966, p. 77.

Claims

Α-phenylaminobenzylthionphosphonic acid 2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol ester of the formula

possessing nematicidal activity.