RU2007412C1 - Hydroxy[(1 - methyl - 2 - morpholinocarbonyl)vinyl] - phosphoric acid diethyl ester showing insecto-acaricidic activity - Google Patents
Hydroxy[(1 - methyl - 2 - morpholinocarbonyl)vinyl] - phosphoric acid diethyl ester showing insecto-acaricidic activity Download PDFInfo
- Publication number
- RU2007412C1 RU2007412C1 SU5007076A RU2007412C1 RU 2007412 C1 RU2007412 C1 RU 2007412C1 SU 5007076 A SU5007076 A SU 5007076A RU 2007412 C1 RU2007412 C1 RU 2007412C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vinyl
- methyl
- morpholinocarbonyl
- phosphoric acid
- activity
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к неописанному ранее диэтиловому эфиру окси-[(1-метил-2-морфолинокарбонил)ви- нил] фосфорной кислоты формулы
(C2H5O)2P(O)O
(C 2 H 5 O) 2 P (O) O
Соединение может найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с растительноядными вредителями многих сельскохозяйственных культур. The compound can be used in agriculture to control herbivorous pests of many crops.
В сельском хозяйстве в настоящее время для этих целей широко используют такие препараты как хлорофос, карбофос [1] и диметоат [2] . Последний из них диметоат - 0,0-диметил-S-(N-метилкарбамоилметил) дитиофосфат является инсектоакарицидом широкого спектра действия с нормами расхода 0,2-0,4 кг/га. Его недостатком является недостаточно высокая акарицидная активность. In agriculture, currently such drugs as chlorophos, karbofos [1] and dimethoate [2] are widely used for these purposes. The last of them is dimethoate - 0,0-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate is a broad-spectrum insectoacaricide with consumption rates of 0.2-0.4 kg / ha. Its disadvantage is not high enough acaricidal activity.
Целью изобретения является получение препарата, обладающего более высокой инсектоакарицидной активностью против вредителей сельскохозяйственных культур. The aim of the invention is to obtain a drug having a higher insecticide and acaricidal activity against crop pests.
Поставленная цель достигается получением диэтилового эфира окси-[(1-метил-2-морфолинокарбонил)винил] фосфорной кислоты формулы I. The goal is achieved by obtaining diethyl ether oxy - [(1-methyl-2-morpholinocarbonyl) vinyl] phosphoric acid of the formula I.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующим примером. The invention can be illustrated by the following example.
П р и м е р 1. К смеси 12,0 г (0,07 моль) морфолида ацетоуксусной кислоты и 7,0 г (0,07 моль) триэтиламина в 50 мл безводного бензола прибавляют по каплям при 40-50оС 13,8 г (0,08 моль) свежеприготовленного диэтилхлорфосфата, растворенного в 20 мл безводного бензола. По окончании прибавления диэтилхлорфосфата к реакционной массе прибавляют еще ≈ 80 мл безводного бензола и оставляют ее при комнатной температуре на 8-10 ч. Отфильтровывают осадок солянокислого триэтиламина, удаляют растворитель. Осадок перегоняют в вакууме. Получают 13,8 г (65,2% от теоретич. ) диэтилового эфира окси-[(1-метил-2-морфолинокарбонил)винил] фосфорной кислоты. Т. кип. 112-114оС/0,015 мм рт. ст. , nD 20 1,4490. Rf 0,394 в системе бензол : ацетон = = 3: 2.EXAMPLES EXAMPLE 1 To a mixture of 12.0 g (0.07 mol) acetoacetic acid morpholide and 7.0 g (0.07 mol) of triethylamine in 50 ml of anhydrous benzene is added dropwise at 40-50 ° C 13 8 g (0.08 mol) of freshly prepared diethyl chlorophosphate dissolved in 20 ml of anhydrous benzene. Upon completion of the addition of diethyl chlorophosphate, an additional ≈ 80 ml of anhydrous benzene is added to the reaction mass and left at room temperature for 8-10 hours. The precipitate of triethylamine hydrochloride is filtered off, and the solvent is removed. The precipitate was distilled in vacuo. 13.8 g (65.2% of theory) of hydroxy - [(1-methyl-2-morpholinocarbonyl) vinyl] phosphoric acid diethyl ester are obtained. T. bale. 112-114 about C / 0.015 mm RT. Art. , n D 20 1.4490. R f 0.394 in the benzene: acetone = 3: 2 system.
ИК спектр (тонкий слой, КВr, ν , см-1) : 1680 (NC = 0), 1635 (C = C), 800 (Р - ОС), 1015 (РО - С), 1260 (Р = 0). δP - 7,12, -15,07 м. д. Масс-спектр: М+, m/z 307 (6,23% ).IR spectrum (thin layer, KBr, ν, cm -1 ): 1680 (NC = 0), 1635 (C = C), 800 (P - OS), 1015 (PO - C), 1260 (P = 0). δ P - 7.12, -15.07 ppm. Mass spectrum: M + , m / z 307 (6.23%).
Найдено, % : C 40,13; 40,08, H 7,41; 7,33; N 4,82; 4,75; P 9,77; 9,93. Found,%: C 40.13; 40.08, H 7.41; 7.33; N 4.82; 4.75; P 9.77; 9.93.
C12H22NO6P
Вычислено, % : C 40,39; H 7,17; N 4,56; P 10,09.C 12 H 22 NO 6 P
Calculated,%: C 40.39; H 7.17; N, 4.56; P 10.09.
Испытания диэтилового эфира окси-[(1-метил-2-морфолинокарбонил)винил] фосфорной кислоты на инсектицидную и акарицидную активность проводились в лаборатории инсектоакарицидов ВНИИ защиты растений. Testing of oxy - [(1-methyl-2-morpholinocarbonyl) vinyl] phosphoric acid diethyl ester for insecticidal and acaricidal activity was carried out at the Insectacaricides Laboratory of the All-Russian Research Institute for Plant Protection.
Инсектицидное действие заявляемого соединения проводилось на злаковой тле (Schizaphis graminum Rond), контактное акарицидное - на обыкновенном паутинном клеще (Tetranychus urticae Koch). Эталоном служил инсектоакарицид диметоат, 40% к. э. Подопытные членистоногие воспитывались круглогодично в лабораторных условиях: злаковая тля - на всходах пшеницы, обыкновенный паутинный клещ - на растениях фасоли. The insecticidal effect of the claimed compound was carried out on cereal aphid (Schizaphis graminum Rond), contact acaricidal - on an ordinary spider mite (Tetranychus urticae Koch). The standard was insectoacaricide dimethoate, 40% ke. The experimental arthropods were raised year-round in the laboratory: cereal aphids - on seedlings of wheat, ordinary spider mites - on bean plants.
Эффективность соединений определяли по величине СК50(концентрация, вызывающая гибель 50% тест-объектов). Расчет проводили с использованием метода наименьших квадратов для пробит-анализа кривых летальности. Ниже приводятся примеры и методики испытаний.The effectiveness of the compounds was determined by the value of SK 50 (concentration that causes the death of 50% of test objects). The calculation was carried out using the least squares method for probit analysis of mortality curves. The following are examples and test procedures.
П р и м е р 2. Испытания диэтилового эфира окси-[(1-метил-2-морфолидокарбонил)винил] фосфорной кислоты на акарицидную активность. Растения фасоли, накануне заселенные клещом, опрыскивали с помощью ручного опрыскивателя, достигая равномерного покрытия токсикантом обеих поверхностей листа фасоли. Учет гибели клеща проводили через 48 ч после обработки. Повторность опытов 3-5-кратная. Результаты испытаний акарицидной активности приведены в таблице 1. PRI me R 2. Testing diethyl ether oxy - [(1-methyl-2-morpholidocarbonyl) vinyl] phosphoric acid for acaricidal activity. Bean plants, the day before inhabited by a mite, were sprayed with a hand sprayer, achieving uniform toxicant coverage of both surfaces of the bean leaf. Accounting for the death of the tick was carried out 48 hours after treatment. The repetition of the experiments is 3-5 times. The test results of acaricidal activity are shown in table 1.
П р и м е р 3. Испытания диэтилового эфира окси-[(1-метил-2-морфолинокарбонил)винил] фосфорной кислоты на инсектицидную активность. 30-50 особей злаковой тли помещали на чашки Петри и опрыскивали при помощи стационарного опрыскивателя "Татерсфильд", токсикантом, из расчета 0,005 мл рабочей жидкости на 1 см2. Учет гибели насекомых проводили через 24 ч. Повторность опыта 3-5-кратная. Результаты испытаний инсектицидной активности приведены в таблице.Example 3. Tests of oxy - [(1-methyl-2-morpholinocarbonyl) vinyl] phosphoric acid diethyl ester for insecticidal activity. 30-50 individuals of cereal aphids were placed on Petri dishes and sprayed using a stationary Thatersfield sprayer, a toxicant, at the rate of 0.005 ml of working fluid per cm 2 . Accounting for the death of insects was carried out after 24 hours. The repetition of the experiment 3-5 times. The test results of insecticidal activity are shown in the table.
В лаборатории функциональной биохимии мышц и подвижных клеток института эволюционной физиологии и биохимии им. И. М. Сеченова проводили испытания диэтилового эфира окси-[(1-метил-2-морфолинокарбонил)винил] фосфорной кислоты на антихолинэстеразную активность для холинэстераз насекомых (злаковой тли, мучнистого червеца, мясных мух) и паутинного клеща. Установлено, что испытуемое соединение обладает высокой антихолинэстеразной активностью как для холинэстераз насекомых, так и для холинэстеразы паутинного клеща. In the laboratory of functional biochemistry of muscles and mobile cells of the Institute of Evolutionary Physiology and Biochemistry named after Sechenov tested the hydroxy - [(1-methyl-2-morpholinocarbonyl) vinyl] phosphoric acid diethyl ester for anticholinesterase activity for insect cholinesterases (cereal aphids, mealybug, meat flies) and spider mites. The test compound was found to have high anticholinesterase activity both for insect cholinesterases and for spider mite cholinesterase.
Инсектицидная и акарицидная активность диэтилового эфира окси-[(1-метил-2-морфолинокарбонил)винил] фосфорной кислоты представлена в таблице. The insecticidal and acaricidal activity of oxy - [(1-methyl-2-morpholinocarbonyl) vinyl] phosphoric acid diethyl ester is shown in the table.
Данные таблицы свидетельствуют о том, что заявляемое соединение обладает выраженной токсичностью в отношении паутинного клеща - его активность в отношении клеща превышает активность эталона. В отношении злаковой тли афицидные свойства соединения I несколько ниже, чем у эталона. Однако, сравнение бимолекулярных констант скорости ингибирования ферментов для соединения I в отношении злаковой тли и других насекомых, а именно мучнистого червеца и мясных мух, свидетельствует о том, что в отношении холинэстераз двух последних видов насекомых оно более активно, чем в отношении холинэстеразы злаковой тли, и это дает основание считать, что заявляемое соединение обладает высокой инсектицидной активностью и представляет теоретический и практический интерес. (56) Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. - М. : Химия, 1987, 711 с. The data in the table indicate that the claimed compound has pronounced toxicity with respect to the spider mite - its activity against the tick exceeds the activity of the standard. With respect to cereal aphids, the acidic properties of compound I are somewhat lower than that of the reference. However, a comparison of the bimolecular rate constants of enzyme inhibition for compound I against cereal aphids and other insects, namely the mealybug and meat flies, indicates that it is more active with respect to cholinesterases of the last two species of insects than with respect to cereal aphid cholinesterase, and this gives reason to believe that the claimed compound has a high insecticidal activity and is of theoretical and practical interest. (56) Melnikov N.N. Pesticides. Chemistry, technology and application. - M.: Chemistry, 1987, 711 p.
Мельников Н. Н. и др. Справочник по пестицидам. М. : Химия, 1985, с. 352. Melnikov N. N. et al. Handbook of pesticides. M.: Chemistry, 1985, p. 352.
Claims (1)
(C2H5O)2P(O)O
обладающий инсектоакарицидной активностью. Oxy - [(1-methyl-2-morpholinocarbonyl) vinyl] -phosphoric acid diethyl ester of the formula
(C 2 H 5 O) 2 P (O) O
possessing insectoacaricidal activity.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5007076 RU2007412C1 (en) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | Hydroxy[(1 - methyl - 2 - morpholinocarbonyl)vinyl] - phosphoric acid diethyl ester showing insecto-acaricidic activity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5007076 RU2007412C1 (en) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | Hydroxy[(1 - methyl - 2 - morpholinocarbonyl)vinyl] - phosphoric acid diethyl ester showing insecto-acaricidic activity |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007412C1 true RU2007412C1 (en) | 1994-02-15 |
Family
ID=21587738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5007076 RU2007412C1 (en) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | Hydroxy[(1 - methyl - 2 - morpholinocarbonyl)vinyl] - phosphoric acid diethyl ester showing insecto-acaricidic activity |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2007412C1 (en) |
-
1991
- 1991-10-29 RU SU5007076 patent/RU2007412C1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4226859A (en) | Pyridyl esters of N-alkylidene-substituted phosphor- and phosphonamidic acids | |
| US3725514A (en) | O-aryl o-alkyl s-organo phosphorothidates | |
| RU2007412C1 (en) | Hydroxy[(1 - methyl - 2 - morpholinocarbonyl)vinyl] - phosphoric acid diethyl ester showing insecto-acaricidic activity | |
| US4303653A (en) | Organic phosphoric acid ester derivatives, a process for preparing the same and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same | |
| US3517089A (en) | N-phenyl-n-alkyl ester phosphate acetamides | |
| RU2004546C1 (en) | Hydroxy- [ (1-methyl-2-piperidinocarbonyl) -vinyl] phosphoric acid diethyl ester showing insecticide-acaricide activity | |
| US3821246A (en) | O-ethyl-s-alkyl-s-phthalimido-alkyl-phosphorodithiolates | |
| RU2009143C1 (en) | Butyl-4-isopropyl-4-diethylthiophosphoryl-allophanate possessing insect-acaricide activity | |
| US3726973A (en) | 1-alkoxy(-alk enyloxy,-phenoxy)-1-thiono-3-chloro(3-alkyl) phospholines compositions and their use | |
| US4209512A (en) | Mono- and di-thiophosphate esters containing an isoxazolinone ring and compositions and methods containing the same | |
| US3763288A (en) | O lower alkyl o substituted phenyl s alkoxyethylphosphorothiolates | |
| US4299772A (en) | Xanthenone-yl esters of phosphoric and phosphonic acids | |
| US4404220A (en) | Xanthenone-yl esters of phosphoric and phosphonic acids | |
| US4322414A (en) | Indanonyl phosphates as insecticides | |
| KR900002057B1 (en) | 5-hydroxa pyrazole derivatives having pysiological active property | |
| CA1078399A (en) | Insecticidal active thiophene phosphorous derivatives | |
| US4309422A (en) | Benzoylhydrazones of aryl phosphates and phosphonates | |
| SU707233A1 (en) | Phosphorylated trimethylisoureas exhibiting insectoacaricidal activity | |
| EP0054589B1 (en) | Organic phosphoric acid ester derivatives, a process for preparing the same and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same | |
| US3348940A (en) | Herbicidal and insecticidal composition | |
| SU948107A1 (en) | Dithiophosphoric asid s-ethynyl esters having insectoacaricidic activity | |
| CA1119178A (en) | Mono- and di- thiophosphate esters containing an isoxazolinone ring | |
| IL36583A (en) | Thiophosphoric acid esters and their use as pesticides | |
| US3258463A (en) | Phosphoro sulfenates | |
| US3382300A (en) | Diloweralkyl acetamidoethyl phosphorodithioates |