RU2005140662A - Катализатор для парового крекинга углеводородов, способ его получения и способ получения легкого олефина посредством его использования - Google Patents
Катализатор для парового крекинга углеводородов, способ его получения и способ получения легкого олефина посредством его использования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005140662A RU2005140662A RU2005140662/04A RU2005140662A RU2005140662A RU 2005140662 A RU2005140662 A RU 2005140662A RU 2005140662/04 A RU2005140662/04 A RU 2005140662/04A RU 2005140662 A RU2005140662 A RU 2005140662A RU 2005140662 A RU2005140662 A RU 2005140662A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- kmgpo
- alumina
- silica
- precursor
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004326 stimulated echo acquisition mode for imaging Methods 0.000 title 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 8
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 4
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 4
- -1 magnesium aluminate Chemical class 0.000 claims 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims 4
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims 3
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 3
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
- B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
- B01J27/1806—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with alkaline or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Claims (21)
1. Катализатор для парового крекинга углеводородов, который содержит KMgPO4 в качестве компонента катализатора.
2. Катализатор по п.1, который представляет собой катализатор на носителе, в котором KMgPO4 нанесен на носитель.
3. Катализатор по п.2, в котором носитель выбирается из группы, состоящей из альфа-оксида алюминия, оксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия, оксида циркония, оксида магния, алюмината магния, алюмината кальция и цеолита.
4. Катализатор по п.2, в котором содержание KMgPO4 в катализаторе на носителе находится в пределах 0,5-30 мас.%, по отношению к общей массе катализатора на носителе.
5. Катализатор по п.2, в котором KMgPO4 получают из предшественника KMgPO4, полученного из гидрата нитрата магния, гидроксида калия и фосфата аммония.
6. Способ получения катализатора для парового крекинга углеводородов, который включает в себя растворение предшественника KMgPO4 в воде, с получением водного раствора предшественника KMgPO4; и пропитку носителя водным раствором предшественника KMgPO4, с получением катализатора на носителе.
7. Способ по п.6, дополнительно включающий в себя спекание катализатора на носителе.
8. Способ по п.7, в котором спекание осуществляется при 1000-1400°C, в течение 22-26 ч.
9. Способ по п.6, в котором предшественник KMgPO4 получают из гидрата нитрата магния, гидроксида калия и фосфата аммония.
10. Способ по п.6, в котором носитель выбирается из группы, состоящей из альфа-оксида алюминия, оксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия, оксида циркония, оксида магния, алюмината магния, алюмината кальция и цеолита.
11. Катализатор по п.1, который представляет собой спеченный катализатор, полученный посредством спекания порошка KMgPO4 или порошка предшественника KMgPO4 и оксида металла.
12. Катализатор по п.11, в котором содержание KMgPO4 в спеченном катализаторе находится в пределах 0,5-50 мас.%, по отношению к общей массе спеченного катализатора.
13. Катализатор по п.11, в котором оксид металла выбирается из группы, состоящей из альфа-оксида алюминия, оксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия, оксида циркония, оксида магния, алюминат магния, алюмината кальция и цеолита.
14. Катализатор по п.11, в котором предшественник KMgPO4 получают из гидрата нитрата магния, гидроксида калия и фосфата аммония.
15. Способ получения катализатора для парового крекинга углеводородов, который включает в себя смешивание порошка KMgPO4 или порошка предшественника KMgPO4 и оксида металла; и спекание полученной смеси, с получением спеченного катализатора из KMgPO4 - оксида металла.
16. Способ по п.15, в котором спекание осуществляют при 1000-1400°C, в течение 22-26 ч.
17. Способ по п.15, в котором оксид металла выбирается из группы, состоящей из альфа-оксида алюминия, оксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия, оксида циркония, оксида магния, алюмината магния, алюмината кальция и цеолита.
18. Способ производства олефинов посредством парового крекинга углеводородов в присутствии катализатора, выбранного из группы, состоящей из катализатора, содержащего KMgPO4 в качестве каталитического компонента, катализатора на носителе и спеченного катализатора.
19. Способ по п.18, в котором паровой крекинг осуществляют при температуре реакции 600-1000°C, массовом отношении пар/углеводороды 0,3-1,0 и LHSV (объемной часовой скорости жидкости) 1-20 час-1.
20. Способ по п.18, в котором паровой крекинг осуществляется в реакторе, выбранном из группы, состоящей из реактора с неподвижным слоем, реактора с псевдоожиженным слоем, и реактора с движущимся слоем.
21. Способ по п.18, в котором катализатор регенерируется посредством удаления кокса, образующегося на поверхности катализатора, при 500-1300°C, в присутствии воздуха, пара или их смеси, после парового крекинга.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2003-0033860 | 2003-05-27 | ||
| KR10-2003-0033860A KR100523886B1 (ko) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | 탄화수소 수증기 열분해 촉매, 그의 제조방법 및 이를이용한 경질 올레핀 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005140662A true RU2005140662A (ru) | 2006-05-10 |
| RU2294798C2 RU2294798C2 (ru) | 2007-03-10 |
Family
ID=36657046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005140662/04A RU2294798C2 (ru) | 2003-05-27 | 2004-05-07 | Катализатор для парового крекинга углеводородов, способ его получения и способ получения легкого олефина посредством его использования |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7863494B2 (ru) |
| EP (1) | EP1628760B1 (ru) |
| JP (1) | JP4279873B2 (ru) |
| KR (1) | KR100523886B1 (ru) |
| CN (1) | CN100368084C (ru) |
| RU (1) | RU2294798C2 (ru) |
| TW (1) | TWI248972B (ru) |
| WO (1) | WO2004105939A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100931792B1 (ko) | 2007-05-25 | 2009-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 탄화수소 수증기 열분해용 촉매, 그의 제조방법 및 이를이용한 올레핀의 제조방법 |
| KR100999304B1 (ko) | 2007-07-05 | 2010-12-08 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 제조용 탄화수소 열분해 방법 |
| US8481451B2 (en) | 2009-06-08 | 2013-07-09 | Lg Chem, Ltd. | Catalyst for hydrocarbon steam cracking, method of preparing the same and method of preparing olefin by using the same |
| JP2016169162A (ja) * | 2013-07-25 | 2016-09-23 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸および／またはアクリル酸エステルの製造方法 |
| US9643163B2 (en) | 2014-10-10 | 2017-05-09 | Crystaphase Products, Inc. | Heterogeneous catalyst for transesterification and method of preparing same |
| US10144696B2 (en) * | 2015-04-17 | 2018-12-04 | Crystaphase Products, Inc. | Heterogeneous catalyst for transesterification and method of preparing same |
| CA2994446C (en) * | 2015-08-28 | 2021-01-12 | The Procter & Gamble Company | Catalysts for the dehydration of hydroxypropionic acid and its derivatives |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3852188A (en) * | 1971-10-05 | 1974-12-03 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon cracking in a regenerable molten media |
| GB1397729A (en) | 1971-10-11 | 1975-06-18 | Ici Ltd | Phosphate catalysts used in adiponitrile manufacture |
| US4411777A (en) * | 1978-08-18 | 1983-10-25 | Phillips Petroleum Company | Producing increased yield of hydrogen by cracking petroleum with potassium-containing catalyst |
| US4356338A (en) | 1979-07-27 | 1982-10-26 | Mobil Oil Corporation | Extending catalyst life by treating with phosphorus and/or steam |
| SU1011236A1 (ru) | 1981-09-21 | 1983-04-15 | Московский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Им.И.М.Губкина | Катализатор дл пиролиза углеводородного сырь |
| US4613722A (en) | 1985-07-25 | 1986-09-23 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation of C3 and C4 hydrocarbons over an iron-based catalyst |
| DE3914796C1 (ru) * | 1989-05-05 | 1990-05-17 | Kali Und Salz Ag, 3500 Kassel, De | |
| US4977122A (en) | 1989-06-05 | 1990-12-11 | Exxon Research And Engineering Company | Cracking catalyst |
| CN1034223C (zh) | 1993-03-29 | 1997-03-12 | 中国石油化工总公司 | 制取低碳烯烃的裂解催化剂 |
| AUPN291195A0 (en) | 1995-05-10 | 1995-06-01 | James Hardie Research Pty Limited | A hydrated composition |
| US6136088A (en) * | 1997-10-09 | 2000-10-24 | Mbt Holding Ag | Rapid setting, high early strength binders |
| NO318036B1 (no) * | 1997-10-15 | 2005-01-24 | Res Inst Petroleum Processing | Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstilling av lette olefiner og fremgangsmate for fremstilling derav |
| EP1116775A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-18 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins |
| KR100544880B1 (ko) * | 2002-08-19 | 2006-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 제조용 탄화수소 수증기 열분해 촉매와 이의제조방법 및 이를 이용한 올레핀 제조방법 |
-
2003
- 2003-05-27 KR KR10-2003-0033860A patent/KR100523886B1/ko active IP Right Grant
-
2004
- 2004-05-07 US US10/558,097 patent/US7863494B2/en active Active
- 2004-05-07 WO PCT/KR2004/001068 patent/WO2004105939A1/en active Application Filing
- 2004-05-07 RU RU2005140662/04A patent/RU2294798C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-05-07 EP EP04731788.8A patent/EP1628760B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-07 JP JP2006500690A patent/JP4279873B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-07 CN CNB2004800144248A patent/CN100368084C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-13 TW TW093113496A patent/TWI248972B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100368084C (zh) | 2008-02-13 |
| JP4279873B2 (ja) | 2009-06-17 |
| RU2294798C2 (ru) | 2007-03-10 |
| TWI248972B (en) | 2006-02-11 |
| TW200426209A (en) | 2004-12-01 |
| US7863494B2 (en) | 2011-01-04 |
| KR100523886B1 (ko) | 2005-10-26 |
| JP2006525106A (ja) | 2006-11-09 |
| EP1628760A1 (en) | 2006-03-01 |
| EP1628760A4 (en) | 2010-09-29 |
| EP1628760B1 (en) | 2016-08-17 |
| US20070106105A1 (en) | 2007-05-10 |
| KR20040101868A (ko) | 2004-12-03 |
| WO2004105939A1 (en) | 2004-12-09 |
| CN1795046A (zh) | 2006-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104056652B (zh) | 一种核壳型zsm-5分子筛小球催化剂 | |
| DK157531B (da) | Hydrogeneringskatalysator og fremgangsmaade til fremstilling af denne | |
| JP4418368B2 (ja) | 水素化分解触媒および液状炭化水素の製造方法 | |
| JP2008516943A5 (ru) | ||
| RU2010103699A (ru) | Способ приготовления кремнеалюмофосфатных (sapo) молекулярных сит, катализаторы, содержащие упомянутые сита, и способы каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов | |
| JP2005279382A (ja) | 水素化分解触媒および液状炭化水素の製造方法 | |
| EA007872B1 (ru) | Композиции молекулярных сит, их катализатор, их приготовление и применение в процессах превращения | |
| MXPA05012340A (es) | Catalizadores de fcc preparados mediante la cristalizacion in-situ de zeolita. | |
| CN104056654B (zh) | 一种zsm-5分子筛组合物、制备方法及其应用 | |
| EA007767B1 (ru) | Производство олефинов | |
| CN104056653A (zh) | 一种甲醇制丙烯催化剂 | |
| DK2607457T3 (en) | Process for the transformation of paraffinic feed, arising from biomass to average destillatbaser using at least one catalyst based on izm-2-zeolite | |
| US4551443A (en) | Catalysts for the selective hydrogenation of acetylenes | |
| RU2005140662A (ru) | Катализатор для парового крекинга углеводородов, способ его получения и способ получения легкого олефина посредством его использования | |
| JP2006116439A (ja) | エチレン製造用触媒およびこの触媒を用いるエチレンの製造方法 | |
| RU2004120548A (ru) | Катализатор парового крекинга углеводородов для получения олефинов, способ его приготовления и способ получения олефинов с использованием этого катализатора | |
| RU2014315C1 (ru) | Способ олигомеризации пропилена | |
| RU2287369C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для процесса гидроизомеризации бензола | |
| RU2586069C1 (ru) | Катализатор для синтеза углеводородов из co и н2 и способ его получения | |
| Inui et al. | Olefin synthesis from methanol on a modified zeolite catalyst | |
| JP2007516078A (ja) | 炭化水素クラッキング触媒及びその製造方法 | |
| KR20000053353A (ko) | 알루미늄이 제거된 ｎｕ-86 제올라이트 및 탄화수소의 전환 반응에서의 이의 용도 | |
| TW202030020A (zh) | 微孔分子篩觸媒之第１族金屬離子含量 | |
| CN102872900A (zh) | 用于干气与苯烷基化制乙苯的催化剂 | |
| JP2003534300A (ja) | オレフィン流からプロピレンを製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080508 |