RU2002736C1 - Способ повышени содержани 1R-транс S-, 1S-транс R-, 1R-цис S- и 1S-цис R-изомеров кристаллизуемого пиретроида - Google Patents

Abstract

Использование: в сельском хоз йстве в качестве инсектицидных средств. Сущность изобретени : продукт - 1R-TpaHC-S; IS-TpaHC-R; 1К-цись8- и 18-циЫ -изомеров кристаллизуемого пиретроида. про вл ющего высокую инсектицидную активность, общейф-лы CfCH CHfR COO-C CNKgH . где R - дигалоидвинил; R - феноксигруппа при п 1 или R - феноксигруппа и фтор при п « 2 путем образовани  суспензии исходной смеси кристаллизуемого перитроида, имеющего асимметрический атом углерода, к которому присоедин етс  эпиме- ризуемый протон в жидкой среде - алифатическом углеводороде, контактировани  суспензии с основанием в присутствии катализатора в жидкой среде - алифатическом углеводороде, и в которой целевые изомеры не раствор ютс  затем полученные кристаллические изомеры выдел ют из жидкой среды причем обработку ведут в среде углеводорода с 5 - 8 атомами углерода при массовом соотношении исходной cMЈctr углеводород: основание катализатор, равном 1: (1 - 4): (0,05 - 0,1}: (0,01 - 0.1), используют катализатор - четвертичные аммонийные соединени  или краун-эфир, растворимый в жидкой среде, реакционную смесь перемешивают в течение 2 - 24 чпри 5-35°С 3 табл.

Description

Изобретение относитс  к области пе- ритроидов, в частности к усовершенствованному способу повышени  содержани  1Я-транс-5-, 15-TpaHc-R, 1Я-цис-5-и 15-цис- R-изомеров кристаллизуемого перитроида. про вл ющего высокую инсектицидную активность , общей формулы

(R2)n (П. ю

где RI - дигалоидвинил;

R2 - фенокси при п « 1 или R2 - фенокСи и фтор при п 2, которые используют в сельском хоз йстве.

Известен способ повышени  содержа- ни  изомеров формулы I путем образовани  суспензии исходной смеси кристаллизуемого перитриода, имеющего асимметрический атом углерода, к которому присоедин етс  эпимеризуемый протон, в жидкой среде - алифатическом углеводороде, контактировани  суспензии с основанием в присутствии катализатора в жидкой среде - алифатическом углеводороде, и в которой целевые изомеры не раствор ютс , затем полученные кристаллические изомеры выдел ют из жидкой среды, отличительной особенностью которого  вл етс  то, что обработку ведут в среде углеводорода с 5-8 атомами углерода при массовом соотноше- нии исходной смеси, углеводород: основание : катализатор, равном 1:(1-):(0,05-0.1):(0,01- 0,1), используют катализатор г четвертичные аммонийные соединени  или краун-эфир, растворимые в жидкой среде, реакционнуюю снаесь перемешивают в течение 2-24 ч пфи температуре 5-35°С.

Смесь изомеров, где Ri - дигалоидвинил , Rj фтор и фенокси, называетс  циф- лубрин, где Ri - дигомоидвил, п 1, R2 - фенокси, - пиперметрин.

Пиперметрин включает четыре цис- - и четыре транс-изомера, обозначенные I-VHI следующим образом.

Цис-изомеры

I.(S) (а-циано) (З-феноксифенил)метил Ш,цис-3-(2.2-дихлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (сокращенно 1R, цис-S).

II.(R) (а-циано) {3-феноксифенил)метил 1S, ц с-3-(2,2-дих орэтил)-2.2-диметилцик- лопропанкарбоксилат (сокращенно 1S, цисR ).

1И. (S) (а-циано) (З-феноксифенил)метил 1S, цис-3-(2,2-дихлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (сокращенно 1S, цис-S).

IV.(R) (а-циано) (З-феноксифенил)метил 1R, цис-3-(2,2-дихлорэтенил}-2,2-диметил- циклогфопанкарбоксилат (сокращенно 1R, цис R).

Транс-изомеры

V.Транс-изомер соединени  I (сокращенно 1R, транс S).

VI.Транс-изомер соединени  II (сокращенно IS, транс R).

VH. Транс-изомер соединени  III (сокращенно IS, транс S).

VHI. Транс-изомер соединени  IV (сокращенно 1R, транс R).

Цифлутрин и другие пиретроиды, к которым относитс  это изобретение, представл ют аналогичные смеси изомеров.

Известно, что наибольшей инсектицидной активностью из вышеуказанных восьми изомеров обладают изомеры I и V и что пары энантиомеров 1(11) сокращенно цис-2 и V(VI) сокращенно транс-2/  вл ютс  более активными в инсективидном отношении, чем пары энантиомеров HI (сокращенно цис-1/ и Vll/VfU, сокращенно транс-1). Чрезвычайно трудно и экономически невыгодно отдел ть более активные изомеры, такие как I и V, от сложных смесей изомеров, полученных в результате обычного синтеза пиретрои- дов. Поэтому усили , направленные на создание более активных в пестицидном отношении пиретроидов, были сосредоточены на методах превращени  менее активных изомеров в процессе синтеза целевых Смесей в более активные изомеры, то есть на обогащении смесей изомеров в отношении более активных изомеров, что позвол ет избежать сложных процедур разделени  и потерь, св занных с уничтожением менее активных изомеров.

Тем не менее, даже в тех случа х, когда смеси изомеров обогащались, а не раздел лись , процедуры превращени  оставались экономически невыгодными из-за низкого выхода, обычно из-за образовани  нежелательного побочного продукта, обычно часто включающего столько же изомеров, что и целевой продукт, и из-за многочисленных этапов, требующих большой затраты времени , высоких температур и/или необходимости регенерации дорогосто щих реагентов. 8 случае циперметрина основным побочным продуктом  вл етс  (R,S)-2-OKco-1,2-бис-(3- феноксифенил)этил цис- и транс-3-{2.2-дихло- рэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбокси- лат, причем эту смесь, содержащую восемь изомеров, обычно называют бензоиновым побочным продуктом. Аналогичные побочные продукты встречаютс  при синтезе других пиретроидов, таких как цифлутрин.

Следующие примеры далее иллюстрируют это изобретение. В этих примерах термины цис. транс, цис-1, цис-2, транс-1 и транс-2 относ тс  к изомерам и парам энэн- тиомеров пиперметрина или цифлутрина, описанным выше в соответствии с данным случаем. В каждом случае название соединени  с последующим указанием результатов анализа, выполненного с помощью жидкостной хроматографии (процентное значение площади), далее сокращаетс  следующим образом:

Ci пара цис-1 энэнтиомеров; Сг ° пара цис-2 энантиомеров;

TI пара транс-1 энантиомеров; Т2 пара транс-2 энантиомеров;

Bi пара цис-1 энантиомеров бензоиновых побочных продуктов;

82 пара цис-2 энантиомеров бензоиновых побочных продуктов;

83 пара транс-1 энантиомеров бензоиновых побочных продуктов; В - пара транс-2 энантиомеров бензоиновых побочных продуктов.

Пример 1. Получение с помощью водного раствора NaaCOa смеси, содержащей большое количество пара цис-2 энантиомеров пиперметрина.

К перемешанной смеси 10,0 г (0,024 моль) (Р,5)-циано) (З-феноксифенил)метил цис-3-(2,2-ди-хлорэтенил)-2,2-диметилцик- лрпропанкарбоксилата (Ci 53.8, С2 42,0, Ti 2,8 и Т 1,2) в 20 г н-гептана добавл ли 0,1 г (0,00025 моль) хлористого трикагГрил- метиламмони  (Аликвот R 336, Элдрич кеми- кал компани) и 10 мл 10%-ного водного раствора карбоната натри . Эту смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 6 ч. Затем добавл ли еще 0,1 г хлористого трикаприлметиламмони , после чего эту смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 13 ч. Эту реакционную смесь фильтровали с выходом 8,37 г (83,7%) пары цис-2 энантиомеров (R.SHuna- но) (3-феноксифенил) метил, цис-3-{2.2-дих- лорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбок- силата в виде твердого вещества (Ci 4,0, С2 - 94.0; Bi 1,1 и .б).

Пример 2. Получение с помощью твердого Мз2СОз смеси, содержащей большое количество пар цис-2 энантиомеров пиперметрина .

Раствор сырой реакционной смеси анализировали с помощью жидкостной хроматографии , котора  позволила установить наличие 30,88% (R.S) (цианоХЗ-феноксифе- нил)метил-цис-3-(2,2-дихлорэтенил)-2,2- ди- метилциклопропаккарбоксилата в смеси

гептанов. Раствор смеси гептаноэ удал ли из 32,4 г образца раствора с выходом 9.96 г цис-изомеров пиперметрина, который анализировали посредством жидкостной хро- 5 матографии, позволившей установить наличие следующих изомеров: С 52,56; С2 41.56; Ti - 2,6 и Т2 2,7. В другой образец этого раствора массой 32.4 г вносили затравку в виде кристаллов пиперметрина с

0 высоким содержанием цис-изомера (по крайней мере 50%) и перемешивали при комнатной температуре в течение 18 ч до кристаллизации. Эту смесь обрабатывали 0,1 г (0,00025 моль) хлористого трикаприл5 метиламмони  и 0,5 г твердого карбоната натри . Эту смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч, причем на прот жении этого времени добавл ли еще 0,1 г хлористого трикаприлметиламмони .

0 Реакционную суспензию перемешивали еще в течение 3.0 ч при комнатной температуре . Реакционную смесь разбавл ли 15 мл водного раствора, содержащего 2,0 г концентрированной хлористоводородной кис5 лоты дл  нейтрализации Na2COa и перемешивали в течение 10 мин. Эту смесь фильтровали с выходом 7,06 г (71 %) пары цис-2-энантиомеров (Р,5)-(чианоХЗ-фенок- сифенил)-метил и цис-3-(2,2-дихлорэтенил)0 2,2-диметилциклопропанкарбоксилата в виде твердого вещества (Ci 4.0; С2 95.0; Т2 - 0,6; В2 - 0,3).

П р и м е, р 3. Получение смеси, содержащей большое количество пар цис-2 и

5 транс-2 энантиомеров пиперметрина.

Перемешанную смесь 10,0 г н-гептана и 10,0 г 10%-вого водного раствора карбоната натри  охлаждали до 10°С. К этой смеси добавл ли затравочные кристаллы (R,S) (ци0 ано) (3-фёноксифенил) метил цис-3 2,2-дих- лорэтенил)-2,2-диметшщиклопропанкарбок- силата (Ci 54; С2 - 42; Ti 3: Т2 1). При поддержании температуры, равной 10°С, к этой смеси по капл м добавл ли в течение

5 12 ч раствор, состо щий из 10,0 г (0,024 моль) R,SH4HaHo) (3-фенаксифенил) метил цис, транс-3-(2,2-дихлорэтенил)2.2-диме- тилциклопропанкарбоксилата (Ci 26.7; С2

-18,9; Ti 23.0,- Т2 15 и 82 0.6) и 0.2 г 0 (0,005 моль) хлористого трикаприлметиламмони  в 10,0 г п-гептана до образовани  суспензии. По окончании добавлени  эту суспензию перемешивали при температуре 10°С еще в течение 18 ч. Эту смесь фильтро5 вали с выходом 7,5 г(75%) пар цис-2 и транс-2 энантиомеров (Я,$Ки« зноХЗ-феноксифе- нил)метил цис, транс-3-(2,2-дихлорэтенил)2.2- диметилциклопропанкарбоксилата в виде твердого вещества (Ci - 7, С2 41, Ti 7, Га

-32, Bi 4.6, 82 - 2,5 и Вз - 3,8).

Пример 4, Получение смеси, содержащей большое количество пар транс-2 энантиомеров пиперметрина.

Суспензию 10,0 г (0,024 моль) и (Н.ЗНии- ано)-(3-феноксифенил)метил транс-3-(2,2- дихлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкар- боксилата (Ci + Са 1,1; Ti 55,4 и Та - 43,5) 0,1 г (0,00025 моль) хлористого грикаприл- метиламмони  и 1,0 г карбоната натри  в 20 г н-гептана перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. В эту суспензию добавл ли еще 0.1 г хлористого трикаприл- метиламмони , после чего эту смесь перемешивали еще в течение 3 ч. Реакционную смесь разбавл ли 10 мл воды и перемешивали в течение 15 мин. Полученную смесь фильтровали. Фильтровальный осадок промывали н-гептзном с выходом 9,17 г (91,7%) пар транс-2 энантиомеров (R,S) (3-фенокси- фенил)метил транс-3-(2,2-дихлорэтенил)- 2,2-диметилциклопропанкарбоксилата (Ti 1,7иТ2 97,5).

Пример 5. Получение с помощью твердого К2СОз смеси, содержащей большое количество пар цис-2 знантиомеров пиперметрина .

Суспензию 10,0 г (0,024 моль) твердого (Н,3)-(циано)-(3-феноксифенил)метил цис-3- (2,2-дих орэтенил)-2,2-диметилциклолро- панкарбоксилата (Ci 51,7, С2 46,8 и Ti + Т2 1,5), 0.25 г (0,00095) 18-краук-6 и 1,0 г (0,0072 моль) карбоната кали  в 20,0 г н-гептана перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 18 ч. К реакционной смеси добавл ли разбавленную хлористоводородную кислоту дл  нейтрализации карбоната кали . Эту смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 дней. Эту смесь фильтровали, а фильтровальный осадок высушивали с выходом 8,72 г(87,2 %) пар цис-2 энантиомеров (Н,3)(циано) (3-феноксифенил)метил цис-3- (2,2-дихлорэтенил)-2,2-диметилциклопро- панкарбоксилата (Ci 3,8 и С2 94,9).

Пример 6. Получение смеси, содержащей большое количество пар цис-2 энантиомеров цифлурина.

Суспензию 5.0 г (0,012 моль) твердого (Н,3)-циано)-(4-фтор-3-феноксифенил)метил цис-3-(2.2-дихлорзтенил)-2,2-диметилцик- лопропанкарбоксилатэ (Ci 49,2 и С2 - 50,8), 0,5 г (0,0047 моль) карбоната натри  и 0,05 г (0,00012 моль) хлористого трикаприл- метиламмони  в 10,60 г н-гептана перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч. К этой суспензии добавл ли еще 0.05 г хлористого трикапридметиламмони , после чего эту суспензию перемешивали при комнатной температуре еще в течение 13 ч. Основную реакционную смесь нейтрализовали разбавленной хлористоводородной кислотой, а затем перемешивали в течение примерно 30 мин. Эту смесь фильтровали, а фильтровальный осадок высушивали с выходом 4.45 г (89%) пар цис-2 энантиомеров (R,ЗНциа ноХ4-фтор-3-фенок- сифнил)метил цис-3-(2,2-дихлорэтенил)2,2- диметилциклопропанкарбоксилата (Ci 0,1 и С2 0.08).

0 Пример. Получение с помощью триэтиламина смеси, содержащей к большое количество пар цис-2 энантиомеров пиперметрина .

Суспензию 10,0 г (0,024 моль)(Я,5Нциа5 ноХЗ-феноксифенил)метил цис-3-(2,2-дихло- рэтенил)2,2-диметилциклопропанкарбокси- лата(,8, .0, Ti 2.8, Г2 1,2), 0,1 г (0,00025 моль) хлористого трикаприлмети- ламмони  и 8,0 г (0,079 моль) триэтиламина

0 в 20 г н-гексана перемешивали при комнатной температуре в течение 5,5 ч. К этой суспензии добавл ли еще 0,1 г хлористого трикаприлметиламмони , после чего эту смесь перемешивали еще в течение 17 ч. Эту

5 суспензию фильтровали, а фильтровальный осадок промывали н-гептаном. Фильтровальный осадок промывали с выходом 7,78 г (77,8%) пар цис-2 энантиомеров (Я,5Нциа- ноХЗ-феноксифенил)метил цис-3-(2,2-дихло0 рзтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбокси- лата (Ci 3,6, С2 92,0, Т 0,9).

Пример 8. Получение смеси, содержащей большое количество пар транс-2 энантиомеров цифлутрина.

5 Суспензию 5,0 г (0,012 моль) твердого (К,3)-{циано)-4-фтор-3-фекноксифенил) транс-З- -дихлорэтенил -диметилци- клопропанкарбоксилата (Ti 71,0, Та 28,0), 0.5 г (0,0036 моль) карбоната кали  и 0,05 г

0 (0,00012 моль) хлористого трикаприлметиламмони  в 10,0 г н-гептана перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 17ч, Основную смесь нейтрализовали разбавленной хлористоводородной

5 кислотой и перемешивали в течение примерно 30 мин. Эту смесь фильтровали, а фильтровальный осадок высушивали с выходом 4,82 г (96,4%)партранс-2 энантиомеров (В,ЗНциано)-(4-фтор-3-феноксифенил)метил

0 транс-З- -дихлорэтенил -диметилци- клопропанкарбоксилата (Ti 4,6, Т2 94,0). Пример 9, Получение смеси, содержащей большое количество 1R, цис-бромсодер- жащего аналога изомера пиперметрина.

5 полученного из смеси диастереомеров.

Раствор 9,4 г (0,018 моль) (Р,3)-(циано)(3- феноксифенил)метил 1 R. цис-3-(2,2-дибро- мэтенил)2.2-диметилциклопропан: карбоксилзта (1 R, цис 3 46,0%, 1 R, цис8 52,0%) в 18 г н-гептана перемешивали при

комнатной температуре до образовани  суспензии. К этой суспензии добавл ли 0,2 г (0,00076 моль) 18жраун-б и 1,0 г (0,0072 моль) карбоната калич. Эту смесь перемешивают при комнатной температуре в тече- ние примерно 20 ч. Образец твердого вещества подвергали анализу посредством газовой хроматографии(% площади), в результате чего было обнаружено, что он содержит 87,8% (ЗНциано) (3-феиоксифенил)метил 1 R, цис-3-(2,2-дибромэтенил)-2,2-диметилцикло- пропанкарбоксилата и 6,9% 1 R. цис R-изоме- ра.

Пример 10. Получение пары цис-2-энан- тиомеров (Н,5НцианоХЗ-феноксифенил)мети - цис-3-(2,2-дихлорзтенил)-2,2-диметилцикло- пропэнкарбоксилатасислользованиемфтори- стого кали  и хлористого трикаприлметилам- мони .

Суспензию 10.0 г (0.024 моль)(Р,5Нциано) (З-феноксифенил)метил ,2-дихлорэ- тенил)-2,2-диметилциклоприкарбоксилата (,9, ,4, 1,7)0,1 г(0,00025 моль) хлористого трикаприлметиламмони  и 1,0 г (0,02 моль) фтористого кали  в 20 г н-гептана (перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь нейтрализовали разбавленной хлористоводородной кислотой и перемешивали в течение примерно 30 мин. Эту смесь фильт- ровали/а фильтровальный осадок высушивали с выходом 8,84 г (88,4%) пар цис-2-энантиомеров {Я,5)-(циано)(3-фенок- сифенил)метил цис-3-(2,2-дихлорэтенил)- 2,2-диметилцикло ропанкарбоксилата (Ci 7,0, С2 - 90,0).

Пример 11-50. В табл. 1-3 предлагаютс  другие услови ,  вл ющиес  эффективными дл  осуществлени  этого изобретени . В табл. 1 суммируютс  уело- ви  и результаты, полученные при осуществлении этого способа в основном в соответствии с примером 1, за исключением указанных изменений. Табл. 2 и 3 имеют аналогичную св зь соответственно с приме- рами 3 и 4. Термин бензоин, используемый в этих таблицах, означает бензоиновый побочный продукт, описанный выше в этом описании изобретени . Сокращение NR означает не сообщалось.

Растворитель

А н-гептан (20 г)

В н-октан (20 г)

С н-гептан (20 г)

D н-гептан (10 г)

с) Основание (1,0 г за исключением указанных случаев)

А Твердый цианистый калий

В твердый гидроксид кальци 

С твердый карбонат кали 

D 10%-ный твердый водный раствор карбоната натри  (10 мл)

Е 10%-ный водный раствор карбоната натри  и бикарбоната натри  -рН 9.5(10мл)

F - соединение катализатора и основани : фенол т трикаприлметиламмони  (0.1 г)

G - твердый цианистый натрий

Н - буферный раствор бората - рН 10 (научное название VWR)(10 мл)

I - ацетат кали 

J - цианат кали 

К - фенол т кали 

L - твердый карбонат натри 

МГ- твердый ацетат натри  (0,5 г)

N - твердый цианат кали  (0,5 г)

О - цианистый калий (2,2 г) метабисуль- фит натри  (t.Or)

Р - твердый цианистый натрий (0,5 г)

Q - цианистый натрий (0,5 г) (сульфит натри  (0,5 г)

R- цианистый натрий(0,5 г)(бикарбонат натри  (0,5 г)

S - цианистый натрий (0,5 г) бисульфит натри  (0,5 г)

Т - цианистый натрий (0.5 г) (метаби- сульфит натри  (0,5 г)

U - 3-(2,2-дихлорэтенил)-2,2-диметил- циклопропаккарбонова  кислота, соль кали  (0,5 г)

V - твердый ацетат кали  (0,5 г)

W - цианистый натрий (0,5 г) (бисульфит натри  (0,5 г)

X - цианистый натрий (0,5 г) (сульфат натри  (0,5 г)

d) Анализ исходного материала - процент площади, определ емый с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (10,0 г в примерах 11-28), 5,0 г в примерах 29-43).

A.Ci - 54.1; С2 44,2; TI + Т2 1,7

B.Ci - 52,9; С2 45,1; Ti + Т2 2,0

C.Ci 53,8; С2 42,0; Ti + Т2 - 4,0

D.Ci - 51,7; С2 - 46,8; Ti + Т2 1,5

E.С1 51,9;С2 47,1;Ти Т2 2,0

F.Такие же результаты, что за анализе Е, но при использовании 10 г исходного материала.

а) Анализ, выполненный с помощью газовой хроматографии (% площади), а не с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии.

а. Катализатор: хлористый трикаприл- метиламмоний (примеры 44, 45)

Хлористый тетрабутиламмоний (ацето- нитрил, 50/50(примеры № 46, 47).

о. Растворители

А - н-пснтан

В -19,0 гн-пентана и 1,0 гметанол С- н-гептан

с. Основание:

А - 10%-ный водный раствор карбоната натри  (№ 10 мл 1,0 г)

В - цианистый калий (1,0 г) (метэбисуль- фит натри  (1,0 г)

С - цианистый калий (1,0 г) (метабисуль- фит кали  (1,2 г)

d. Анализ (% площади, определ емый с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии), 10,0 г исходного материала использовано в примере 45, 12,6 г - в примере 44; 10,0 г - в примерах 46 и 47.

Примеры 44 и 45.

А - С - 26,7; С2 - 18,9; Ti - 23,0; Т2 - 16,0. Общее содержание бензоинов 0,6.

В - Ci - 26.6; С2 - 22,7; Ti - 27,6; Т2 - 20.7.

А - водный раствор карбоната натри  и бикарбоната натри ; рН 9,0-9,5; 10 мл.

В - твердый карбонат натри  d. Анализ исходного материала А 20,0 г; общее содержание цис-изо- меров не сообщалось; Ti 56,1: Иг 41,0. В 100,0 г; Общее содержание цис-иэомеров - 1; Ti Н55.4; Т2 43,5.

Табл. 3 иллюстрирует эффективность предложенного способа.

Таким образом, предложенный способ позвол ет, по сравнению с известным способом , повысить содержание целевых изомеров .

(56)Патент Великобритании № 2064528, кл. С 07 С 121/75. 1981.

Таблица 1

Получение смесей с большим содержанием пар цис - 2 энантиомеров пиперметрина

Продолжение табл. 1

Продолжение табл. 1

а) Катализатор

А хлористый трикаприлметиламмоний 6 18-краун-б

С Трис (3,6 - диоксагептил) амин

Д хлористый тетрабутиламмоний (ацетонитрил , смесь 50 / 50} Ј хлористый тетрабутилзммоний

F - хлористый тетрабутиламмоний ( метанол, смесь 50/ 50) G - хлористый тетраэтиламмоний (ацетонитрил , смесь 50 / 50)

Продолжение табл. .1

Таблица 2

Получение смесей; содержащих большое количество пар цис - 2 и транс - 2 энантиомеров пиперметрина

Продолжение табл. 2

Таблица 3

ИМ - исходный материал, ЖС-жидка  среда. Дл  английской патентной за вки п лотность петролейного эфира вз та за 0,67.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ 1R-TPAHC S-, 1S-TPAHC R-, IR-ЦИС S- 14 IS-ЦИС R-ИЗОМЕРОВ КРИСТАЛЛИЗУЕМОГО ПИРЁТРОИДА общей формулы

   25

   10

   1C

   О

   8 еч

   25

   20

   б

   - дигалоидвинил;

   Продолжение табл. 3

   R2 - фенокси при п - 1 или R2 - фенокси

   и фтор при п 2,

   про вл ющего высокую инсектицидную активность , путем образовани  суспензии исходной смеси кристаллизуемого пирет- роида, имеющего асимметрический атом углерода, к которому присоедин етс  эпи- меризуемый протон, в жидкой среде - алифатическомуглеводороде , контактировани  суспензии с основанием в присутствии катализатора в жидкой среде - алифатическом углеводороде, в которой целевые изомеры не раствор ютс , затем полученные кристаллические изомеры выдел ют из жидкой среды, отличаю- щийс  тем, что обработку ведут в среде углеводорода с 5 - 8 атомами углерода при массовом соотношении исходна  смесь: углеводород : основание : катализатор 1 : 1 - 4 : 0,05 - 0,1 : 0,01 - 0,1, используют ката- йизатор - четвертичные аммонийные сое- 5 динени  или краун-эфир; растворимый в жидкой среде, реакционную смесь перемешивают в течение 2 - 24 $ при 5 - 35 С,

   0

   5

   0