RU1838304C - Замещенные 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-циклогексанолы, обладающие фунгицидной активностью, замещенные оксираны в качестве промежуточных продуктов дл синтеза замещенных 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-циклогексанолов, обладающих фунгицидной активностью - Google Patents

Abstract

Использование: в сельском хоз йстве в качестве фунгицидов ив синтезе в качестве промежуточных соединений. Сущность изобретени : замещенные 1-(1Н-2,4-триазол-1- илметил)-циклогексанолы ф-лы I О У То  ,. J V-V-R3 R Й2 R2 где RI - водород, метил или (Ri + Ri) - бен- зилиден, замещенный галоидом или триф- торметилом, R2 - водород или Ri и Ra вместе с атомами углерода, к которым они присоединены , образуют шестичленное насыщенное или ненасыщенное углеводородное кольцо; незамещенное или замещенное галоидом , Y- , ;сн-о-5 о Ra - фенил, тиенил, X - галоид, трифторме- тил, rv- 1-2. Замещенные оксираны ф-лы II, Ж,ОН2 Т s 2 k У1Г-Р V s/y , где Ri-R3, X.Y.n имеют указанные значени . Реагент 1: замещенные циклогексаноны. Реагент 2: триметилсульфонилиодид. Услови  реакции: щелочной реагент. Реагент 2: замещенные оксираны. Реагент : 1Н-1.2.4- триазол. Услови  реакции: N-метилпирро- лидон, щелочной агент, 120°С. 8 табл. ч w Ё 00 со 00 СА) О Сл)

Description

Изобретение относитс  к области органической химии, в частности к 1-(1Н-1,2,4- триазол-1-илметил)-циклогексанолам общей формулы I

где RI - водород, метил или (Ri + R/) - замещенный галоидом или трифторметплом бен- зилиден;

R2 - водород или

RI и R2 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют 6-ти членное насыщенное или ненасыщенное углеродное кольцо, незамещенное или замещенное галоидом; у - С СН

с -

К У

-/. Ri-fct

W

нс-о- ,

1О где Кз фенил, тиенил;

X - галоид, трифторметил;

п - 1 или 2, обладающим фунги активностью, и замещенным оксира щей формулы II

А-д-к3-х

/

НС-0-;

где Кз - фенил, тиенил; U

X - галоид, трИфторметил;

п - 1 или 2,

в качестве промежуточных продуктов дл  синтеза 1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-цик- логексанолов общей формулы I, обладающих фунгицидной активностью, которые могут быть использованы в сельском хоз йстве .

Известны производные азолциклоалка- нолов общей формулы III

где Ri - водород, метил или (Ri + Ri) - замещенный галоидом или трифторметилом бен- зилиден;

- R2 - ВОДОРОД ИЛИ

Ri и R2 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют шес- тичленное насыщенное или ненасыщенное углеводородное кольцо, незамещенное или замещенное галоидом;у -

-Ол л с GH

Ш)

где А N или СН,

п 1 или 2, обладающие фунгицидной активностью.

Наиболее близкими по структуре к предлагаемым соединени м формулы I  вл ютс  соединени  общей формулы IV:

где А - Ci-Сз - алкилен,

R1-R2,R3-R4 - углеводородный остаток,

X - галоген,

п - целое число от 1 до 6, обладающие фунгицидной активностью.

Однако эффективность известных соединений недостаточно высока.

Целью изобретени   вл етс  разработка .новых химических соединений -.1-{1Н-. 1,2,4-триазол-1-илметил)-циклогексанолов, обладающих более высокой фунгицидной активностью, а также разработка новых замещенных оксиранов,  вл ющихс  промежуточными дл  синтеза, соединений, обладающих более высокой фунгицидной активностью.

Поставленна  цель достигаетс  соединени ми формул I и II.

За вл емые соединени  формулы I получают взаимодействием 1 Н-1,2,4-триазола с замещенными оксиранами формулы II.

Соединени  формулы II получают из замещенных циклогексанонов общей формулы

где RI - водород, метил, или (Ri + Ri) - замещенный бензилиден;

R2 - водород или

Ri и R2 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют 6-ти

членное насыщенное или ненасыщенное углеводородное кольцо, замещенное галоидом; Y ,

НС-0-;

1

Х(Г

где Ra - фенил, тиенил;

X - галоид, трифторметил;

п 1 или 2,

известными способами, например, взаимодействием с триметилсульфонийиодидом в присутствии щелочного агента.

Строение соединений I и И доказано данными элементного анализа и ПМР - .спектроскопии.

Соединени  I могут существовать в форме геометрических или оптических изомеров или их смесей.

Испытани  биологической активности соединений формулы I провод т в сравнении с известными соединени ми формулы IV (2): -2-(4-хлорбензилиден)-6,6-диметил-1

-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-1-циклогекс - анол (соединение 15); -2-(4-фторбензилм- ден)-6,6-диметил-1- (1 Н-1,2.4-триазол-1-ил- метил)-1-циклогексэнол Јсоединение 16);

-2-(4-хлорбензилиден)-1-(1 Н-1,2,4-триазол- 1- илметил)-1-циклогексанол (соединение 17); а также с известными фунгицидами: триадименолом, байтан- универсалом, три- адимефоном.

В результате испытаний установлено, что соединени  общей формулы I обладают более высокой биологической активностью в отношении патогенов, вызывающих корневые гнили сельскохоз йственных культур , мучнистую росу и ржавчину зерновых культур, мучнистую росу огурца, чем известные соединени  формулы IV. а также изве- стные фунгицидные препараты триадимефон, триадименол, байтан-уни- версал.

Пример 1. Получение спиро-(2-(4- хлорбензилиден) -декагидронафталин-1,2- оксирана).

К смеси 1,6 г (0.006 моль) 2-{4-хлорбен- зилиден)-1-декалона, 1,6 г (0,008 моль) три- метилсульфоний иодида в 10 мл ДМСО при перемешивании в атмосфере азота и охлаждении водой в течение 1 часа прибавл ют раствор третфутилата кали  (полученного из 0,4 г К) в 10 мл ДМСО. Перемешивают 30 Y/IHH, добавл ют 50 мл воды. Осадок фильтруют , промывают водой, сушат в вакууме. Получают 1,6 г целевого продукта, выход 94%,т.пл. 108-111°С(гексан).

Найдено.% С 74,59, Н 7,25, CI 12.02. CieH2lCio

Вычислено.% С 74,85, Н 7,33, CI 12.28.

Спектр ПМР (СДС1з, д м.д„ J Гц): 0.81 .9м(12Н. 12 СН), 2,0-2,1 м (1Н, СН)3,Ом

(1Н, СН), 2,4-3,0 (2Н, АВ-система, J 5,7,

СН20), 6,52Д (1 Н, J 2,0, СН), 7,11-7,27 (4Н,

А2В2-система, J 8,4, ароматич.).

Аналогично получают: спиро-(2-(4-хлорбензилидеи )-10- метилдекагидронафтэ/шн1 ,2-оксиран), выход 93%, т.пл, 126-129°С

(гексан).

Найдено,%: С 75,11, Н 7,49, CI 11,58.

С19Н23Сю.

Вычислено.%: С 75,35, Н 7,66, С 11,71.

Спектр ПМР (СДС1з. д м.д., J Гц): 0,94

с. (ЗН, СНз), 1.2-2,1 м (12Н, 12 СН), 2,98 м

(1Н, СН), 2,39-3,04 (2Н, АВ-система, J 5.7,

СН20). 6,45 с. (1Н,СН), 7,15-7,27 (4Н, А2В2 система, J 8,5 ароматич.); спиро-(2-(4-трифторметилбензилиден )-1 0 метилдекагидронафталин-1 ,2-оксиран), выход 80%, (масло),

Найдено,%: С 71,20, Н 6,75, F 16,72. С2оН2зРзО. -

Эычислено,%: С 71,41, Н 6,89, F 16,94. Спектр ПМР (, д м.д., J Гц): 0,94 с. (ЗН, СНз), 1.2-2,1 м (12 Н, 12 СН), 2,98м (1Н, СН), 2.40-3,06 (2ТГ. АВ-система, J 5,6, СН20), 6,51 м (1 Н, СН), 7,28-7,56(4Н, А2В2- система, J 8,2, ароматич.); спиро-(2-(4-хлор- бензиолиден-1 ,2,3,4- тетрагидронафталин-1,2-оксиран), выход 82%, т.пл. 80-82°С (гексан).

Найдено.%: С 76.31. Н 5,29, CI 12,26. CieHisCio

Вычислено,%: С 76,46, Н 5,35, CI 12,54. Спектр ПМР (, б м.д., J Гц): 2,73- 2,82 м (Ж. СН), 2,95-3,15 м (ЗН, ЗСН), 3,05- 3,08 (2Н, АВ-система, J 6,7, СН20), 6,67 м (1Н. СН), 7,15-7,43 м (8Н, ароматич.); спи- ро-(2-(4-фТорбензилиден)-10-метилдекагид- ронафталин- 1,2-оксиран), выход 95%, т.пл. 93-94°С.

Найдено,%: С 79,45, Н 7,98, F 6,45.

C19H23FO.

Вычислено.%: С 79,68, Н 8,10. F 6,63.

Спектр ПМР (СД , (5 м.д.. J Гц): (изомер А) 0,94 с. (ЗН, СНз), 1,1-2,1 м (12Н, 12СН), 2,98 м (1 Н, СН), 2.39-3,04 (2Н, АВ-система . J 5.6, СН20), 6,45 м (1Н, СН), 6,95- 7,40 м (4Н ароматич.); (изомер В); 0,98 с (ЗН,

СНз), 1,1-2,1 м (12Н, 12СН), 3,0 м (1Н, СН) 2,39-3,16 (2Н, АВ-система, J 5,6, СН20), 6,51 м (Ж. СН), 6,95-7,40 м (4Н, ароматич.). Соотношение А к В равно 63:37; спиро-(2,6- .бис(4-бромбензилиден)циклогексан-1 ,2-оксиран), выход 56%, т.пл.

116-117°С.

. Найдено,%: С 56.29, Н 4,00, Вг 35,56.

С21Н|8ВГ20.

Вычислено,%: 56,53, Н 4,07, Вг 35,82.

Спектр ПМР (CCI4 + СбОб): 1.32-1,48 м (1Н, СН), 1,72-1,84 м (1Н, СН), 2.14-2,26 м (2Н, 2СН), 2.61 с (2Н, СН20), 2,86-2,96 м (2Н, 2СН), 6.48 м (2Н, 2СН), 6,96-7.31 (8Н. АзВ2- система, J 8,3, ароматич.).

Получение спиро-((1,1-оксаметилен-6,6- диметилциклогексан- 2,2}-3-(4-хлорфенил)- оксирана).

Смесь 1 г (0,00378 моль) спиро-((1-оксо- 6,6-диметилциклогексан -2,2)-3-(4-хлорфе- нил)-оксирана), 0,78 г (0,00416 моль) триметилсульфонийметилсульфата, 14 мл хлористого метилена и 1,8 мл 50%-ный гидроокиси натри  перемешивают при кипении 7 час. Органическую фазу отдел ют, промывают водой, сушат, растворитель упаривают . Получают 0,93 г целевого продукта, выход 88%. т.пл. 93-94°С.

Найдено.%: С 68.70. Н 7,05, CI 12,54.

Ci6HigCI02.

Вычислено.%: С 68,93, Н 6,87, CI 12,72,

Спектр ПМР (, б м.д., J Гц): 0,85 с (ЗН, СНз), 1,18 с (ЗН, СНз), 1,25-1,74 м (6Н, ЗСН2), 2,81-2,86 (2Н, АВгсистема, J 5,3, С- СН20), 4, 03 с О Н, СН, ССН6), 7,25-7,34 (4Н, А2В2-система, J 8,5, ароматич.). Целевой продукт существует в виде смеси двух ди- астереризомеров с соотношением 1:18,5.

Пример 2, Получение 1-(1Н-1,2,4-три- азол-1-илметйл)-2 -(4-хлорбензилиден)-де- кагидронафт-1-ола (соединение 4).

0,4 г (0,0058 моль) 1 Н-1,2,4-триазола, 0,1 г NaOH и 0,1 мл воды перемешивают в 10 мл N-метилпирролидона до полного растворени . В полученный раствор внос т 1,4 г (0,0048 мол) спиро-(2-(4-хлорбензилиден)- декагидронафталин-1,2-оксирана), перемешивают 4 часа при 120°С. Реакционную смесь охлаждают, смешивают с 50 мл воды. Выпавший осадок фильтруют и промывают водой. Получают 1,8 г целевого продукта.

Пример 3, Получение спиро-(1-(1Н- 1,2,4-триазол-1-илметил)- 1-окси-6,6-диме- тил ц и к л О. г е к с а н - 2,2-(3-парахлорфенил)-оксирана) (соединение 14).

1 г (0,003 моль) 1-1Н-1,2,4-триазол-1-ил- метил)-2-(4-хлор- бензилиден)-6,6-диметил- циклогексан-1-ола раствор ют в 15 мл метиленхлорида, внос т 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты. При перемешивании постепенно добавл ют 2 мл 30%-ной Н20г, выдерживают 18ч. Из органической фазы выдел ют 0,79 г целевого продукта.

Пример 4. Получение (1 Н-1,2,4-триа- зол-1 -илметил)-2- (4-хлорфенокси)-6-метил- циклогексан-1-ола. (Соединение 9).

К смеси 4 г (0,017 моль) 2-{4-хлорфенок- си)-6-метилциклогекеэнона, 4,85 г (0,024 моль) триметилсульфоний иодида в 10 мл

ДМСО в атмосфере азота при перемешива- .нии и охлаждении водой в течение 1 ч добавл ют 2,4 г (0,021 моль) трет-бутилата кали  в 10 мл ДМСО. Через 30 мин разбавл ют во- 5 дои, экстрагируют эфиром. Экстракты упаривают , полученное масло (3,6 г) внос т в смесь 1 г (0,014 моль) 1Н-1,2,4-триазола, 0,2 г гидроокиси натри , 0,1 мл воды и 10 мл - N-метилпирролидона. Выдерживают при 0 перемешивании 4 час при 120°С. Упаривают , остаток перекристаллизовывэют из 80%-ного спирта. Получают 1,7 г целевого продукта. Аналогично примерам 2 и 4 получают замещенные циклогексанолы (см. 5 табл. 1):

Соединение 1: 1-(1Н-1,2,4,-триазол-1- илметил)-2-(4 -хлорбензилиден)-1,2.3,4-тет- рагидронафт-1-ол.

Соединение 2: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил- 0 метйл)-2-(4-хлорбензилиден)-5-хлор-1,2,3,4- тетра гид ронафт-1-ол.

Соединение 3: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил- метил)-2-(2,4- дихлорбензилиден)-1,2,3,4- тетрагидронафт-1-ол.

5 Соединение.5: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил- метил)-2-(4-хлообензилиден) -10-метилдека- гидронафт-1-рл. Смесь цис- и транс-изомеров (66:34).

Соединение 6: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил- 0 метил)-2- (4-трифторметилбензилиден)-де- кагидронафт-1-ол.

Соединение : 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил- метил)-2- (4-трифторметилбензилиден)-10- метилдекагидронафт-1-ол. Смесь цис- и 5 транс-изомеров (95:5).

Соединеннее: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил- метил)-2-(4-фторбензилиден) -10-метилде- кагидронафт-1-ол. Смесь цис- и транс-изомеров (98:2).

0 Соединение 10: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1- илметил)-2-(2,4- дихлорфенокси)-6-метил- циклогексан-1-ол.

Соединение 11: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1- илметил)-2-(5-хлортиен-2- ил-метилиден)- 5 6,6-диметилциклогексан-1-ол.

Соединение 12: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1- илметил)-2,6- бис(4-бромбензилиден)-цик- логексан-1-ол.

Соединение 13: 1-(1Н-1,2,4-триазол-1- 0 илметил)-2-(4- хлорбензилиден)-6-(4-фтор- бензилиден) -циклогексан-1-ол.

Фунгицидна  активность соединений общей формулы 1.

П р и м е р 5. Фунгицидна  активность 5 на чистых культурах грибов.

Испытание соединений 1 провод т на агэрово-картофельной среде, куда ввод т растворенный препарат в концентрации 15 ррт (0,0015%) по д.в. через 17-20 ч провод т инокул цию мицели  грибов на агаровую пластинку. Учет провод т на 3-й сутки. Измер ют диаметр колонии гриба и высчитывают процент подавлени  роста мицели  по формуле Эббота:

100 %

где К- процент подавлени  роста мицели ;

А - диаметр колоний гриба в опыте без препарата;

. Б - диаметр колоний гриба в опыте с препаратом.

Испытани  проводились на дес ти тест- о.бьектах: Fusarium nivale, Fusarium gramlnearum, Sclerotinia graminearum, Blpolarls sorokiniana, Risoctonia solani, Botrytls clnerea, Venturia Inagualis, Plricularia oryzal, Helmlnthosporlum oryzae, Fusarium oxysporum.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Пример 6. Испытани  соединений общей формулы 1 в качестве протравителей сем н.

Испытание препаратов провод т методом влажной камеры с использованием бумажных рулонов. Принцип метода заключаетс  в проращивании сем н в услови х , оптимальных дл  развити  зародыша семени, а также роста и развити  наход щейс  внутри и на поверхности жизнеспособной инфекции.

Естественно зараженные пшеницу и рис (30-60%), а также искусственное зараженные 10-14 дневными культурами гриба Helmintosporium oryzae, Bipoiaris sorokiniana, Fusarium oxysporum. Fusarium spp, Rhizoctonia solani, протравливают изучаемыми препаратами с увлажнением из расчета 0,3 кг препарата по действующему веществу на .1 т сем н (или 0.075 кг/га д.в.}.

Дл  проращивани  сем н берут полоски двухслойной фильтровальной бумаги 25x100 см. Полоску бумаги смачивают дистиллированной водой до полного увлажнени  и на рассто нии от верхнего кра  полоски 6-8 см раскладывают протравленные семена зародышем вниз (дл  пшеницы) с интервалом 1,5 см - 1 см. Дл  облегчени  отделени  проростков семена покрывают сверху смоченной калькой шириной 8-10 см, длиной 1бОсм. Полоску фильтровальной бумаги с разложенными семенами сворачивают в рулон и помещают в закрытый сосуд с водой, погружа  рулон на 2-3 см (дл  пшеницы ), дл  риса берут больше. Рулон экспонируетс  при комнатной температуре. На 8-10 день определ ют всхожесть сем н, подсчитывают пораженность гельминтос- пориозом, фузариозом и плесневением.

Зараженность сем н определ ют в %. Наблюдаетс  вли ние препаратов на развитие побегов и корней проростков.

Дл  сравнени  берут образец без протравливани  препаратами.

Одновременно в опыте определ ют вли ние изучаемых препаратов на посевные качества сем н. Результаты представлены в табл. 3 и 4.

0 Пример. Фунгицидна  активность соединений общей формулы 1 в отношении пэтогенов, вызывающих мучнистую росу и бурую ржавчину пшеницы, а также мучнистую росу огурцов.

5 При изучении защитного действи  против мучнистой росы огурцов и пшеницы рас- тени  в фазе нескольких листьев обрабатывали водными суспензи ми соединений общей формулы 1, контрольные - во0 дои. После высыхани  растени  инфицировали грибом, опрыскива  их водной суспензией, содержащей в 1 мл воды 200 тыс. конидий. Степень подавлени  мучнистой росы на огурцах определ ли на 10-й

5 и 15-й день после инокулировачи  растений , а пшеницы- на 10-й день. Сорт огурцов

- ТСХА 211, пшеницы - Саратовска  З6 Повторность опыта - четырехкратна .

При изучении защитного действи  про0 тив бурой ржавчины пшеницы растени  в фазе нескольких листьев опрыскивали водными суспензи ми соединений общей формулы 1, контрольные - водой. Растени  инфицировали смесью спор возбудител  за5 болевани  с тальком в соотношении 1:20 из расчета 50-100 мг спор на 40 растений. После инфицировани  растени  помещали во влажную камеру на 12 ч. Степень подавлени  развити  болезни определ ли на 10-й

0 день после инфицировани . Сорт пшеницы

- Саратовска  36. Повторность опыта - четырехкратна .

Эталонами во всех опытах были триади- мефон и известные соединени . Результаты

5 представлены в табл, 5 и 6.

Дл  подтверждени  биологической активности предлагаемых соединений за витель приводит данные, полученные при обработке сем н пшеницы.

0 Эффективность соединений формулы 1 подтверждаетс  также результатами испытаний фунгицидной активности соединений 1 в отношении пиренофороза пшеницы (сорт Безоста -1).

5 Объект испытаний - Pyrenophora spp.

Опыт проводилс  на естественном фоне .

Размер дел нок - 10м , поверхность 4- кратна . Норма расхода 0,5 и 0,125 кг/га по д.в., расход рабочей жидкости 300 л/га. За

период вегетации проведена однократна  обработка при по влении первых признаков болезни. Учет проводили по 5-бальной шкале (Методическое руководство по проведению теплично-полевых испытаний протравителей сем н, фунгицидов и бактерицидов, Черкассы, 1990г.).

Результаты представлены в табл. 8.

Результаты исследований, представленные в таблицах, подвергнуты статистической обработке по Доспехову. HCPos (наименьшие существенные разности -дл  5%-ного уровн  значимости) в опытах составл ли 2-3%.

Таким образом соединени  формулы II, используемые в качестве промежуточных продуктов, позвол ют получить конечные соединени  формулы I, обладающие более высокой фунгицидной активностью по сравнению с известными аналогами.

Claims (2)

1. Замещенные 1-(1Н-1,2,4-триазол-1- иметил)-циклогексанолы общей формулы:

г

о Т

% i

он ,

S-R3

2 2 /

где RI - водород, метил или (Ri + Ri) - бен- зилиден, замещенный галоидом или триф- торметилом;

Ra - водород или

R1 и R вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют шестичленное насыщенное или ненасыщенное углеводородное кольцо, незамещенное или замещенное углеводородное кольцо, незамещенное или замещенное галоидом

У- С СН- Нс-0-; ч-СН V

RG- фенил, тиенил; X - галоид, трйфторметил; п - 1 или 2,

обладающие фунгицидной активностью.

2. Замещенные оксираны общей формулы

15

RzVy-R3X.

5

0

0

5

где RI - водород, метил или (Ri + Ri) - бен- зилиден, замещенный галоидом или триф- торметилом;

R2 - водород или

Ri и R2 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образующие шестичленное насыщенное или ненасыщенное углеводородное кольцо, незамещенное или замещенное галоидом

Л

,|ЙС-0-;

/

О

Ra- фенил, тиенил;

X - галоид, трйфторметил;

п - 1 или 2,

в качестве промежуточных продуктов дл  синтеза замещенных 1-(1Н-1,2,4-триазол-1- илметил)-циклогексанолов. обладающих фунгицидной активностью.

1208,5- 209,5

35 68,31 5,17 9,36 11,65 Сг0П,8С1Ы3о

2197-139

5362,25 Ц,$9 18,16 ..10,71 Сго 1/ С1гК30

3 198,5- 199,5

4262,20 4,41 18,38 10,66 C10H Cl ty)

4197-198 99 66,98 6,70 9,70 11,58

8,27 5,16 10,08

2,19 4,43 18,36

2,19 А,43 18,36

7,12 6,76 9,91

11,94 2,48-2,62 м (1Н, СН), 2,85- 3,03 м(ЗН, ЗСН), 3,40 уш.с. (1Н, ОН), 4,46-4,47 (2Н, АВ- система, J 14,3 CHtN), 6,40с (1Н,СН), 6,90-7,70 м (8н, ароматич.), 7,04 с. (1Н), 8,10 с. (2 CH-N).

10,88 f2,76-2;92 м (i.H.cttV/z-ge-

3,08 с ОН, СН), 3,08-3,18 м, (1Н, СН), 3,62 уш.с. (1Н, ОН) 4,47-4,54 (2Н, АВ-система), J 14,7 СНСЮ, 6,41 с. (1Н, СН), 6,90-7,62 м (7Н, ароматич .), 7,90 с. (1Н), 8,16 с. (1Н) ().

10,88.2,40-2,50 м (1Н, СН), 2,67- 2,75 м (1Н, СН), 2,80-2,95 м (2Н, 2СН), 3,55 с (1Н, ОН), 4,43-4,48 (2Н, АВ-система, J 14,1, СИАЮ, 6,43 с. (1Н, - СН), 6,85-7,60 м (7Н, ароматич .), 7,81 с (1Н), 8,08 с (1Н) (2CH-N).

11,74 0,9-2,20 м (12Н, СН), 2,25- 2,45 м ОН, СН), 2,65-2,90 м (1Н, СН), 3,40 уш.с. (1Н, ОН), 4,33-4,62 (2Н, АВ-система , J 14,0, C1LN), 6,23 с. (1Н,СН) 6,78-7,19 (4Н, д A.S, - система, J 8.4, ароматич .), 7,89 с. (1Н), ... 8,07 с (1Н), {2СН-Ю.

OJ

оэ w со со о

Хь

ZZHEZEZZZZIIEZI

,ОЕ2322 2ние

10

И

5 207-208 99 .67,73 7,00 J,4l , 11,22 С2/11гбс1нл°

6 215-217 62 64,52 6,24

7 227-230 80 65,22 6,4

11,22 С2/11гбс1нл°

10,66 Ca|KttF,M,0

67,82 7,05 3,53

64,44 6,18

10,17 Сггигьг1 Ni°65 17

11,30 Цис-изомер: 1,29 с .(ЗН,

СН,), 1,1-2,1 м (12Н, 12СН), 2,65-2,75 м (1Н, СН), ;,, 3,30 уш.с. (1Н, ОН), 4,38- 4,78 (2Н, А8-системэ, J 14,1. СП,.), 6,19 м (1Н, ), 6,78-7,20 (4Н), сйстема, J 8,3, ароматич.), 7,87 с (1Н), 8,09 с. (1Н) (2CH-N).

Транс-изомер: 0,95 с. (ЗН, CHj), 1,1-2,4 м (12Н, 12СН), 2.65-2,75 (1Н, СН),,42т 4,87 (2Н, АВ-система, J 13,9, ), 6,17 м , СН), 6,77-7,18 (4Н, AjBj-сис- тема, J 8,2, ароматич.), 7,87 с (1Н), 8,16 с (1Н) (2 )

10,79 0,99-2,70 м (14Н, 14СН),

3,40 уш.с. (1Н, ОН), 4,35- 4,64 (2Н, АВ-система, J 13,7, СНгЮ, 6,31 с. (1Н, СН), 6,96-7,48 (4Н, АгВг-система, J 8,0 - ароматич .) 7,91 с. (1Н), ,, .8,10 с. (1Н) (.

10,36 Цис-иаомер: 1,30 с (ЗН, СН ) .1,30-2,12 м (12Н, 12СН), 2,65-2,75 м (1Н, СН), . . , . 3,40 уш.с. (1Н, ОН), 4,40- 4,80 (2Н, АВ-система, J 14,0, CHjN), 6,28 м (1Н,-- СН), 6,96-7,48 (4Н, АгВ,- система, 8,2, ароматич.), 7,89 с (1Н), 8,11 с (1Н) ()

ел

со

OJ

оо

CJ

о

-U.

аз

1 2 -----i----------J-------L------j-::----JL L--- I12 13

8 208-209 93 70,79 7,25 -11,73 С, U2(FN о 70,96 7;37- - 11,82 1,29 с (ЗН, СН3), 1,2-2,1м

(12Н, 12СН), 2,72 м (1Н, СН), 3,30 уш.с. (1Н, ОН), 4,38-4,79 (2Н, АВ-система, J 13,9), 6,20 м (1Н.-СН). 6,70-7,0 м (4Н, ароматич.;, -J 7,88 с (1Н), 8,09 с (1Н) (2CH-N).

9165-166 31 59,79 6,33 10,82 .12,93 „ -0С1На° 59,71 5,26 11,02 13,06 1,17 д. (ЗН, СН3, J 5,7),

/Ь 1,4-1,95 м (7Н, 7 СН),

2,56 с (1Н, ОН). 4,04 д.д.

(1Н, СНО, J 11,2, J 5,1),

4,34-4,4 (2Н, АВ-система,

J 14,0, ClltN), 6,85-7,24

(4Н, АгВг-система, J 8,8,

ароматич.), 7,85 с- (1Н),

7,93 с (1Н).(2 CH-N).10 170-17158 5.W 19,75 11,59 С/&п,дС1 И.0г 53,9 5,38 19,90 11,80 1„18л(ЗН, % J 6,0), 1,35- и

г 1,95 м (7Н, 7 СН), 2,64.с S

(1Н, ОН), 4,16 д.д. (1Н,S СНО, J 11,0, J 4,9), 4,39- 4,51 (2Н, АВ-система, J 14,3, СНгЮ, 6,9-7,45 м (ЗН, ароматич.), 7,89 с (1Н), 7,93 с (1Н), (2 СН-Н)

11 126-127 7156,62 5,89 10,22- 12,21 0С1И о 56,88 5,97 10,49 12,44 (CfljCN): 0,89 с -(ЗН, ЗН3), ; (9,29) . (.9,19) 1,09 (ЗН, СН,), 1,451 ,60 м (2Н, 2СН), 1,62- 5

1,72 м (1Н, СН), 1,76-. .да

1,90 м С1Н, СН), 2,182 ,30 м (1Н, СН), 2,872 ,96 м (1Н, СН), 3,72 с

(1Н, ОН), 4,26-4,85 (2Н,

АВ-систеиа, J 14,3, СНгЮ,

6,13 д.д. (1Н-, СН,

J 2,0, J 0,9), 6,53 д.д.

(1Н, тиенил, J 3,8,

J 0,9) 6,83 Д (1Н, тиенил,

J 3,8), 7,72 с (1Н), 8,11 с

(1Н) (2 ).

13 Стекл. масло

63 67,16 5,10 8,4010,05 CMH,yClFMAo 67,40 5,16 8,65

И 158-161

7562,01 6,22 10,02 12,00 С

7,40 5,16 8,65

10,25

2,15 6j38 10,19 12,08

(1Н, СН),

1,96-2,10 м (2Н, 2СН), 2,68-2,80 м (2Н, 2 СН), 4,21 с (1Н.-ОН), 4,27 с (2Н, CH.N), 6,67 с (2Н, 2СН-), 6,79-7,25 (8Н, А,В,-система, J 8,1 ароматич .), 7,79 с (1Н), 8,11 с (1Н).().

1,20-1,40 м (1Н, СН), . 1,85-1,95 м (1Н, СН), 2,40-: 2,55 м (2Н, 2СН). 2,85- 2,95 м (2Н, 2СН), 4,67 с (2Н, СНгЫ), 4,95 уш.с. (1Н, ОН), 6,71 с, (2Н, 2 СН), Г i 7,00-7,40 м (8Н, ароматич.) 7,82 с (1Н) 8,40 с (1Н) (2СН - N).

1,10 с (ЗН, СН3), 1,17 с (ЗН, СН3), 1,28-1,36 м (1Н, СН), 1,58-1,92 м (5Н, 5СН), 2,46 уш.с. (1Н, ОН), 3,30 с (1Н, СНО), 4,45-4,71 (2Н, АВ- система, 14,7, СНгЮ, 6,82-7,22 (4Н, АгВ2- сисг тема, J 8,4, ароматич.), 7,96 с (1Н), 8,31 с (1Н), ().

со

оо

CJ

оэ со о л

ю

о

Т а 5 л и ц а- Фунгицидна  активность соединений в отношении патогенов, вызывающих корневые гнили, болезни колоса и листьев зерновых и риса (in vitro)

Биологическа  эффективность соединений при обработке сем н риса. Норма расхода 0,3 кг на 11 сем н (или 0,075 кг/га) по действующему веществу.

Биологическа  эффективность соединений при обработке сем н пшеницы, норна расхода 0,3 кг на 1 т сем н (или 0.075 кг/га) по действующему веществу.

f .

Таблица 3

Таблице 4

Биологическа  активность соединений в отношении патогенов, вызывающих мучнистую росу и ржавчину пшеницы (In vivo)

Таблица б

Биологическа  эффективность соединений в борьбе против мучнистой росы огурца (% подавлени  болезни)

Процент зараженности контрол  через 10 дней - 83,0 и 15 дней - 88.

Таблица 5

Биологическа  эффективность соединений при обработке сем н пшеницы, норма расхода 0,3 кг/т сем н (или 0,075 кг/га) д.в. против аэрогенных инфекций

Таблица 7

Таблица 8