RU1831502C - Способ получени комплексного минерального дубител - Google Patents

Abstract

Сущность изобретени : смесь окисей трехвалентного хрома и алюмини , соды кальцинированной спекают в присутствии нитрата натри  в течение 2 ч при 950- 1000°С. Полученный концентрат хромата и алюмината раствор ют в гор чей воде и добавл ют концентрированную серную кислоту. При кип чении восстанавливают шестивалентный хром органическим восстановителем до образовани  гетеро - дерного комплексного соединени . Сухой дубитель получают упариванием раствора. Соотношение содержани  хрома и алюмини  в целевом продукте регулируют отделением гидроокиси алюмини , образующейс  в водном растворе концентрата после добавлени  в него серной кислоты до рН 5. В качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюмини  используют отработанные катализаторы - отход производства бутадиена и изопрена. В качестве кальцинированной соды используют плав соды кальцинированной - отход производства капролактама. 2 з.п.ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к производству комплексных хромалюминевых дубителей, примен емых дл  дублени  пушно-мехово- го и кожевенного сырь .

Предложенный способ позвол ет расширить источники сырь  дл  получени  дубител . Это достигаетс  тем, что дл  получени  дубител  используют смесь окисей хрома (3) и алюмини . Окиси хрома (3) и алюмини  (3) содержатс  в отработанных катализаторах производства бутадиена и изопрена.

Предложенный способ позвол ет решить проблему утилизации и отработанных катализаторов.

Цель изобретени  - нахождение альтернативного источника сырь  дл  получени  дубител , полное использование отработанных катализаторов производства бутадиена и изопрена, сокращение объема вовлечени  в производство химчистки чистых бихрома- та натри  и сульфата алюмини , в целом уменьшение загр знени  окружающей среды хромом.

Сущность изобретени  состоит в том, что окиси хрома (3) и алюмини  окисл ют до образовани  хроматов и алюминатов нитратом натри  в присутствии соды при повышенной температуре.

5Сг20з + 7№2СОз +.6№МОз 10Na2Cr04 + 7C02 + 3N2 + №2СОз №АЮ2 + СОа После из растворени  в воде (гор чей) и взаимодействии с серной кислотой хромат переходит в бихромат, алюминат с умсньm .TM. S

00

00

ежЛ

СЛ О

hO

СО

& г$

шением рН раствора переходит в гидроокись алюмини , затем в сульфат алюмини  2№гСг02 + H2SCM №аСг207 +

+ N32S04 + Н20

2Na.AI02 + H2S04 + HjO 2А(ОН)з +

+ N32S04 .

2А(ОН)з + 3H2S04 (504)з + ЗНг О

При последующем восстановлении хрома (6) органическим восстановителем при нагревании в растворе происходит образование гетеро дерного комплексного соединени , обладающего дуб щими свойствами.

Дубитель получают следующим образом ,

Пример 1. Дл  получени  дубител  измельченные 1000 кг катализатора с содержанием 10-12% окиси хрома (3) и 88-90% окиси алюмини  (3), 1031 кг соды кальцинированной , 67 кг нитрата натри  смешивают в смесителе и спекают в печи в течение 2 ч при температуре 950-1000°С. Полученный концентра хромата и алюмината натри  охлаждают в холодильнике и раствор ют в 4620 л воды в автоклаве при температуре 90°С. Осадок отфильтровывают на фильтр- прессе, промывают. Промывные воды и фильтрат объедин ют. Раствор имеет желтую окраску, рН 9,

Далее в раствор медленно приливают концентриванную серную кислоту. При рН 5 происходит образование осадка гидроокиси алюмини , при рН - 4 осадок раствор етс , образуетс  сульфат алюмини , цвет раствора становитс  оражневым - это хромат переходит в бихромат натри . Исход  из требуемой основности дубител  добавление кислоты прекращают при рН 4, основность 75-80%, при рН 3 коло 10%. При этом расход кислоты составл ет 1300 кг. В раствор при кип чении медленно приливают глицерин из расчета 25% от содержани  хрома (6). Раствор постепенно окрашиваетс  в коричневый, темно-синий, темно-зеленый цвета. Полученный раствор комплексного соединени  хрома и алюмини  сушат в выпарном аппарате. Сухой дубитель измельчают на мельнице.

Пример 2. Дубитель получают как в примере 1, но берут плав соды кальцинированной , отход производства капролактама,

Пример 3. Дубитель получают как в примере 2, но концентрированную серную кислоту добавл ют в раствор концентрата до рН 5. отдел ют на фильтр-прессе расчетное количество образовавшейс  гидроокиси алюмини , исход  из заданного содержани  алюмини  в дубителе. Далее как в примере 2.

Сухой дубитель-порошок голубовато- белого цвета с содержанием СгаОз. 4-19% и основностью от 10 до 80%.

Количество дубител  зависит от количе- ства введенной серной кислоты дл  получени  требуемой основности и от количества отделенной гидроокиси алюмини  дл  получени  требуемого отношени  содержани  Сг20з и AlzOs в дубителе. Выход дубител  по примерам составл ет 2000-3000 кг.

Полученный дубитель примен ют дл  дублени  пушно-мехового сырь  и тонких кож по типовым методикам. Дубление кролика проводили после пи- келевани  совместно с жированием при концентрации 0,9 г/л Сг20з, ж.к. 3, начальной температуре 35°С, в течение б.ч. Показатели свойств полуфабриката и дубител  представлены в таблице.

Использование полученного дубител  сокращает врем  дублени , повышает м гкость и т гучесть кожевой ткани по сравнению с чисто хромовым дублением. Использование дл  получени  дубител  отходов производств удешевл ет его стоимость .

Claims (3)

1.Способ получени  комплексного ми- нерального дубител , включающий получение хромалюминиевого концентрата, взаимодействие его в водном растворе с серной кислотой и восстановление шестивалентного хрома и сушку целевого продукта , отличающийс  тем, что хромалю- миниевый концентра получают окислением смеси, состо щей из окисей трехвалентного хрома и алюмини  карбонатом щелочного металла кальцинированной содой в присутствии окислител  нитрата натри , вз тых исход  из стехиометрии реакции, в течение 2 ч при 950-1000°С.

2.Способ по п.1, отличающийс  тем, что в качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюмини  используют отра- ботанные катализаторы - отход производства бутадиена и изопрена, а в качестве кальцинированной соды используют

плав соды кальцинированной-отход производства капролактама.

3.Способ по п.1,отличающийс  тем, что соотношение содержани  хрома и алюмини  в целевом продукте регулируют

отделением гидроокиси алюмини , образующейс  в водном растворе концентрата после добавлени  в него серной кислоты до рН 5..