RU1826986C - Способ получени жидких продуктов из угл - Google Patents
Способ получени жидких продуктов из углInfo
- Publication number
- RU1826986C RU1826986C SU884356561A SU4356561A RU1826986C RU 1826986 C RU1826986 C RU 1826986C SU 884356561 A SU884356561 A SU 884356561A SU 4356561 A SU4356561 A SU 4356561A RU 1826986 C RU1826986 C RU 1826986C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coal
- temperature
- minutes
- soluble
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000003245 coal Substances 0.000 title abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 11
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/04—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by extraction
- C10G1/047—Hot water or cold water extraction processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Использование: углехими . Сущность: уголь смешивают с водой и карбонатом натри или кали , затем нагревают смесь с окисью углерода под давлением в течение 5-20 мин до 330-350°С, нагревают до температуры ожижени 420-450°С в течение 20-40 мин и ожижают при этой температуре в течение 4-20 мин. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к способу одностадийного ожижени угл .
Неожиданно обнаружено, что путем проведени реакции ожижени при определенных возрастающих значени х температуры процесс превращени угл можно лучше регулировать, причем возможно улучшение качества продуктов в единицах общего распределени ПА , А, М, а также соотношени водород/углерод (Н/С) дл одинаковых продуктов реакции.
Полученные таким образом продукты могут использоватьс как промежуточные дл производства жидких производных из угл .
Способ одностадийного ожижени угл по изобретению, включающий взаимодействие угл в водной суспензии с монокси- дом углерода в присутствии катализатора превращени , выбранного из щелочного гидроксида или карбоната, отличаетс тем, что реакцию ведут при температуре, которую поддерживают в течение периода до 20 мин, предпочтительно в интервале 5-20 мин, равной значению, выбранному в интервале 330-350°С, затем ее повышают в течение периода 20-40 мин, пока не будет достигнуто значение температуры, заключенное в интервале 420-450°С, и эту температуру поддерживают посто нной в течение периода до 20 мин, предпочтительно в интервале 5-20 минут.
Давление, при котором происходит ожижение угл , зависит как от количества воды, котора загружаетс вместе с углем в реакционную смесь, то-есть в водно-угольной суспензии, которое предпочтительно должно находитьс в весовом соотношении в интервале 2/1 - 5/1 относительно угл , использованного в качестве исходного материала , так и от парциального давлени загруженного моноксида углерода, которое предпочтительно должно быть заключено в интервале 40-80 атм При этом давление процесса предпочтительно выбирают в интервале 150-300 атм.
В ходе процесса ожижени угл вода находитс при температуре, близкой к критической или выше критической, что опредесо
с
00
ю о ю
00
о
со
л етс плотностью реакционной среды, заключенной в интервале 0,07-0,2 г/мл.
Предпочтительными катализаторами дл реакции превращени СО в диоксид углерода и водород вл ютс гидроксиды и карбонаты натри и кали .
Дл того чтобы лучше проиллюстрировать значение насто щего изобретени , ниже приведены примеры, которые ни в коей мере не следует рассматривать в плане ограничени этого изобретени .
Пример 1. Опыт провод т на илли- нойском угле № 6, элементный анализ которого приведен в табл. 1.
Уголь (1 г) загружают в реактор емкостью 30 мл вместе с 4 мл 0,1 М водного раствора карбоната натри .
Затем реактор спрессовывают монооксидом углерода при давлении 40 атм и затем нагревают его до температуры около 350°С и выдерживают при этой температуре в течение 15 мин. Температуру реактора последовательно повышают на 90°С в течение 30-минутного периода и выдерживают равной 440°С в течение дополнительного 15- минутного периода.
Когда реакци завершитс , реактор разгружают и после удалени водной фазы продуктреакциивыдел ют тетрагидрофураном.
Затем растворимую в тетрагидрофура- не долю продуктов отфильтровывают от непрореагировавшего угл и минеральных материалов.
Затем растворимый в тетрагидрофура- не материал дополнительно обрабатывают гексаном в аппарате Сокслета, дл того чтобы выделить фракцию, составл ющую масла .
В общем, исход из 1 г сухого, свободного от минеральных веществ угл , по окончании процесса выдел ют более чем 0,9 г смеси в основном неперегон ющихс растворимых в тетрагидрофуране углеродов, 40% которых были растворимы в парафиновых растворител х (масла).
Степень гидрировани смеси продуктов , растворимых в тетрагидрофуране, возросла , так как увеличилось отношение Н/С от 0,82 (в исходном угле) до 1,04.
Пример 2 (сопоставительный).
Был проведен опыт, аналогичный предшествующему , по-прежнему с 1 г иллиной- ского угл Nk 6, с тем отличием, что реакцию провод т путем нагревани реакционной смеси при 420°С в течение 25 мин.
При тех же услови х реакции, исключа температуру, по завершении процесса выдел ют более чем 0,9 г смеси неперегон ющихс , но растворимых в тетрагидрофуране
углеводородов (Н/С 1,00), из которых 26% растворимы в парафиновых растворител х (масла).
Следовательно, провод реакцию при
определенных возрастающих значени х температуры, можно получать смесь углеводородов , в которой содержание углеводородов , растворимых в парафинистых маслах (масла), возросло от 26 до 40%.
Пример 3. Испытание производилось на образце угл Иллинойс Ms 6, как в примере 1.
1 г угл загружали в 30 мл реактор с 4 ел децимол рного (0,1 М) раствора карбоната
кали . В реактор за счет подачи окиси углерода подавали давление 40 ат и температура 330°С, котора удерживалась в течение 5 мин. Затем температура повышалась на 90°С, т.е. доводилась до 420°С в течение 30
мин, после чего эта температура удерживалась в течение еще 25 мин.
После завершени реакции реактор разгружали, а продукты регенерировали и обрабатывали, как в примере 1.
Таким образом, начина с 1 г(с)ттт)угл в конце реакции восстанавливаетс более 0,9 г смеси углеводородов, больша часть неперегон ема , но растворима в тетрагидрофуране: 42% от веса этих углеводородов
раствор етс в парафиновых растворител х (маслах).
Степень гидрировани смеси из растворимых в тетрагидрофуране продуктов была увеличена за счет повышени отношени
Н/С с 0,82 до 1,06.
В приведенных выше примерах температура кипени растворимых в пентане масел составл ет выше 500°С при 80% веса; точной температуры плавлени нет, так как происходит постепенное разм гчение, сопровождающеес псевдоожижением; плотность масел составл ет от 1,0 до 1,1.
Данные по тетрагидрофуранраствори- мым продуктам не могут быть представлены , поскольку они большей частью вл ютс неперегон ющимис без разложени .
Было установлено, что качество продуктов может быть улучшено с точки зрени распределени насфальтенов, асфальтенов, масла и соотношени Н/С за счет осуществлени реакции разжижени при определенных повышенных величинах температуры за одноступенчатый процесс.
Кроме того, в предлагаемом способе только одна ступень, во врем которой конкретные предписанные повышени температуры и времени позвол ют улучшить качество конечных продуктов.
Формул а и зобретени Способ получени жидких продуктов из угл путем смешени исходного угл с водой и карбонатом натри или карбонатом кали , нагрева смеси с окисью углерода под давлением при повышенной температуре в течение 5-20 мин, подогрева нагретой суспензии до температуры ожижени 420- 450°С и ожижени в течение 5- 20 мин, о т- личающийс тем, что, с целью повышени выхода растворимых в гексане углеводородов, смесь нагревают до 330- 350°С и подогрев нагретой суспензии осуществл ют в течение 20-40 мин.
Непосредственный и конечный анализ иллинойского угл № 6
Минерального вещества 14,91 %, оценено по методу Парра.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22120/87A IT1222812B (it) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | Procedimento per la liquefazione del carbone in un unico stadio |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1826986C true RU1826986C (ru) | 1993-07-07 |
Family
ID=11191784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884356561A RU1826986C (ru) | 1987-10-02 | 1988-09-30 | Способ получени жидких продуктов из угл |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4968414A (ru) |
| EP (1) | EP0311165B1 (ru) |
| AT (1) | ATE71650T1 (ru) |
| AU (1) | AU605915B2 (ru) |
| CA (1) | CA1300063C (ru) |
| DE (1) | DE3867790D1 (ru) |
| ES (1) | ES2030496T3 (ru) |
| GR (1) | GR3003936T3 (ru) |
| IT (1) | IT1222812B (ru) |
| PL (1) | PL152066B1 (ru) |
| RU (1) | RU1826986C (ru) |
| ZA (1) | ZA887323B (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5128017A (en) * | 1987-10-02 | 1992-07-07 | Eniricerche, S.P.A. | Single-step coal liquefaction process |
| CA2143404C (en) * | 1994-03-09 | 1999-05-04 | Michael Siskin | Process for removal of heteroatoms under reducing conditions in supercritical water |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3642607A (en) * | 1970-08-12 | 1972-02-15 | Sun Oil Co | Coal dissolution process |
| US3930984A (en) * | 1970-10-01 | 1976-01-06 | Phillips Petroleum Company | Coal-anthracene oil slurry liquefied with carbon monoxide and barium-promoted catalysts |
| US3796650A (en) * | 1972-07-24 | 1974-03-12 | Universal Oil Prod Co | Coal liquefaction process |
| US4128471A (en) * | 1976-11-30 | 1978-12-05 | Gulf Research & Development Company | Coal liquefaction process employing carbon monoxide |
| US4486293A (en) * | 1983-04-25 | 1984-12-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalytic coal hydroliquefaction process |
-
1987
- 1987-10-02 IT IT22120/87A patent/IT1222812B/it active
-
1988
- 1988-09-20 DE DE8888202043T patent/DE3867790D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-20 EP EP88202043A patent/EP0311165B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-20 AT AT88202043T patent/ATE71650T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-20 ES ES198888202043T patent/ES2030496T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-29 US US07/251,136 patent/US4968414A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-29 CA CA000578798A patent/CA1300063C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-29 ZA ZA887323A patent/ZA887323B/xx unknown
- 1988-09-30 RU SU884356561A patent/RU1826986C/ru active
- 1988-09-30 PL PL1988274986A patent/PL152066B1/pl unknown
- 1988-09-30 AU AU23316/88A patent/AU605915B2/en not_active Ceased
-
1992
- 1992-02-28 GR GR920400360T patent/GR3003936T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 4128471, кл. 208-8,1978. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3867790D1 (de) | 1992-02-27 |
| AU605915B2 (en) | 1991-01-24 |
| EP0311165A1 (en) | 1989-04-12 |
| PL274986A1 (en) | 1989-05-16 |
| IT1222812B (it) | 1990-09-12 |
| PL152066B1 (en) | 1990-11-30 |
| ATE71650T1 (de) | 1992-02-15 |
| GR3003936T3 (ru) | 1993-03-16 |
| ZA887323B (en) | 1989-06-28 |
| ES2030496T3 (es) | 1992-11-01 |
| AU2331688A (en) | 1989-04-06 |
| US4968414A (en) | 1990-11-06 |
| IT8722120A0 (it) | 1987-10-02 |
| CA1300063C (en) | 1992-05-05 |
| EP0311165B1 (en) | 1992-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4111793A (en) | Olefins production | |
| EP0204354B1 (en) | Process for producing hydrocarbon-containing liquids from biomass | |
| US4604105A (en) | Fluidized bed gasification of extracted coal | |
| RU2137806C1 (ru) | Способ конверсии тяжелого углеводородного сырья и катализатор для его осуществления | |
| US3884794A (en) | Solvent refined coal process including recycle of coal minerals | |
| SU908251A3 (ru) | Способ получени жидких и газообразных продуктов из угл | |
| US3892654A (en) | Dual temperature coal solvation process | |
| PL152065B1 (en) | Single-step coal liquefaction process. | |
| US2636810A (en) | Manufacture of carbon disulfide | |
| JP3556722B2 (ja) | 超臨界水中でのヘテロ原子減少条件下でのヘテロ原子減少方法 | |
| US4040945A (en) | Hydrocarbon catalytic cracking process | |
| US4529501A (en) | Hydrodesulfurization of coke | |
| US3884795A (en) | Solvent refined coal process with zones of increasing hydrogen pressure | |
| SU795499A3 (ru) | Способ получени жидких продуктовиз угл | |
| RU1826986C (ru) | Способ получени жидких продуктов из угл | |
| US4283267A (en) | Staged temperature hydrogen-donor coal liquefaction process | |
| US4495055A (en) | Coal catalytic hydrogenation process using direct coal slurry feed to reactor with controlled mixing conditions | |
| Underwood | Industrial synthesis of hydrocarbons from hydrogen and carbon monoxide | |
| JPH03179089A (ja) | 重質石油原料の熱処理方法 | |
| US4330388A (en) | Short residence time coal liquefaction process including catalytic hydrogenation | |
| CA2005278A1 (en) | Process for preparing sulphonated dispersants | |
| US4338184A (en) | Coal conversion in the presence of added alkali metal compounds | |
| US4737261A (en) | Process for the production of premium grade needle coke from a hydrotreated SRC material | |
| US2336793A (en) | Conversion of hydrocarbons | |
| WO2002066579A1 (fr) | Procedes de fabrication d'hydrocarbures aromatiques |