RU1810347C

RU1810347C - Method of 1-ethyl - cis - 2,3 - diphenylaluminocyclopent - 2 - electronic synthesis

Info

Publication number: RU1810347C
Application number: SU914912862A
Authority: RU
Inventors: Усейн Меметович Джемилев; Генрих Александрович Толстиков; Асхат Габдрахиманович Ибрагимов; Алексей Петрович Золотарев; Ринат Рафаисович Муслухов
Original assignee: Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР
Priority date: 1991-02-20
Filing date: 1991-02-20
Publication date: 1993-04-23

Abstract

Сущность изобретени : продукт 1-этил- цис-2, З-дифенилалюмоциклопент-2-ен, Выход 91%. Приведены спектры ЯМР (13)С. Реагент 1: дифенилацетилен. Реагент: триэ- тилалюминий. Условие реакции: дифенилацетилен и триэтилалюминий берут при малом соотношении в присутствии катализатора дициклопентадиенилцирконий дих- лорида и диизобутилалюминий гидрида при мол рном соотношении 1:(3-5), вз того в количестве 2-5 мол.% по отношению к дифе- нилацетилену, Процесс ведут в среде ароматического растворител в атмосфере аргона при комнатной температуре в течение 8-12 ч. 1 табл.SUMMARY OF THE INVENTION: product 1-ethyl-cis-2, 3-diphenylaluminocyclopent-2-ene, Yield 91%. The NMR spectra of (13) C are presented. Reagent 1: diphenylacetylene. Reagent: triethylaluminum. Reaction condition: diphenylacetylene and triethylaluminum are taken in a small ratio in the presence of a catalyst of dicyclopentadienylzirconium dichloride and diisobutylaluminum hydride at a molar ratio of 1: (3-5), in an amount of 2-5 mol.% With respect to diphenylacetylene, Process lead in an aromatic solvent in an argon atmosphere at room temperature for 8-12 hours. 1 table.

Description

Изобретение относитс к новым алюми- нийорганическим соединени м, конкретно к 1-этил-цис-2,3-дифенилалюмоциклопент- 2-ену общей формулыThe invention relates to new organoaluminum compounds, in particular to 1-ethyl-cis-2,3-diphenylaluminocyclopent-2-ene of the General formula

EtEt

Ph . -ArVbPh. -ArVb

чхchh

Соединение может найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах полимеризации и олигомеризации олефинов и диеновых углеводородов , а также в тонком, промышленном и металлорганическом синтезе.The compound can be used as a component of catalytic systems in the polymerization and oligomerization of olefins and diene hydrocarbons, as well as in fine, industrial and organometallic synthesis.

Целью изобретени вл етс новый способ получени высших алюминийорга- нических соединений, а именно 1-этил-цис- 2,3-дифенилалюмоциклопент-2-ена с высокой регио- и стереоселективностью.It is an object of the invention to provide a novel process for the preparation of higher organoaluminum compounds, namely 1-ethyl-cis-2,3-diphenylaluminocyclopent-2-ene, with high regio- and stereoselectivity.

Поставленна цель достигаетс взаимодействием дифенилацетилена (Ph- -Ph) с триэтилалюминием (EtaAl), вз тых при мол рном соотношении Ph- s-Ph:Et3Al 1:(11 ,2), преимущественно 1:1,1, в присутствии катализатора дициклопентадиенилцирко- нийдихлорида (CpzZrCte) и диизобутилалю- минийгидрида (i-Bu2AIH) при мол рном соотношении 1:(3-5), предпочтительно 1:4. Cp2ZrCl2 берут в количестве 2-5 мол.% по отношению к дифенилацетилену, предпочтительно 3 мол,%, в атмосфере аргона при комнатной температуре (23-25°С) и нормальном давлении. Врем реакции 8-12 ч, выход целевого продукта 81-95%. В качестве растворител необходимо использовать ароматические растворители (бензол, толуол ). Реакци протекает по схемеThis goal is achieved by the interaction of diphenylacetylene (Ph-β-Ph) with triethylaluminum (EtaAl), taken at a molar ratio of Ph-s-Ph: Et3Al 1: (11, 2), mainly 1: 1.1, in the presence of a catalyst dicyclopentadienyl zirco- nidiichloride (CpzZrCte) and diisobutylaluminium hydride (i-Bu2AIH) in a molar ratio of 1: (3-5), preferably 1: 4. Cp2ZrCl2 is taken in an amount of 2-5 mol.% With respect to diphenylacetylene, preferably 3 mol.%, In an argon atmosphere at room temperature (23-25 ° C) and normal pressure. The reaction time is 8-12 hours, the yield of the target product is 81-95%. Aromatic solvents (benzene, toluene) must be used as a solvent. The reaction proceeds according to the scheme

EtjAHPh-5-PhEtjAHPh-5-Ph

CZrCzr

81-35°,81-35 °

PhPh

-чУ-ChU

РЬPb

+ сгн6|+ sgn6 |

ОABOUT

СА) CA)

хx

(п(P

Реакци сопровождаетс выделением эквимольного количества этана, который улетает из реакционной массы, сдвига равтилалюминием при мол рном соотношении 1:1-1,2 в присутствии катализатора, состо щего из смеси дициклопентадие- нилцирконий хлорида и диизобутилалюми- н11йгидрида при мол рном соотношенииThe reaction is accompanied by the release of an equimolar amount of ethane, which escapes from the reaction mass, by shearing with vinyl aluminum at a molar ratio of 1: 1-1.2 in the presence of a catalyst consisting of a mixture of dicyclopentadienylzirconium chloride and diisobutylaluminium 11 hydride at a molar ratio

1:3-5, вз того в количестве 2-5 мол.% по отношению к дифенилацетилену, и процесс ведут в среде ароматического растворител в атмосфере аргона при комнатной температуре в течение 8-12 ч.1: 3-5, taken in an amount of 2-5 mol.% With respect to diphenylacetylene, and the process is carried out in an aromatic solvent in an argon atmosphere at room temperature for 8-12 hours.