RU1801111C - Способ получени О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата - Google Patents
Способ получени О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоатаInfo
- Publication number
- RU1801111C RU1801111C SU874203437A SU4203437A RU1801111C RU 1801111 C RU1801111 C RU 1801111C SU 874203437 A SU874203437 A SU 874203437A SU 4203437 A SU4203437 A SU 4203437A RU 1801111 C RU1801111 C RU 1801111C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- trichloro
- pyridinate
- diethylphosphoride
- sodium
- yield
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности получени 0,0-ди- этил-0-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоро тиотата, примен емого в производстве пестицидов . Цель - повышение выхода в качестве целевого продукта. Синтез ведут реакцией эквимольных количеств 0-3,5,6трихлор-2-пиридината натри и 0,0-диэтил- фосфоридхлоридтиотата в двухфазной системе , котора включает органическую фазу, содержащую 0-3,5,6-трихлор-2-пиридинат натри , 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотат и каталитические количества 4-диметиламинопиридина , и водную фазу, содержащую буферную смесь в водном растворе NaOH, в присутствии поверхностно-активного вещества , имеющего величину гидрофильно-ли- пофильного баланса 5-15, в количестве 0,05-0,1% от общей массы смеси при поддержании рН раствора 10-12. Эти услови повышают выход целевого продукта с 72-87% до 94% при содержании основного вещества не менее 98% с примесью сульфата менее 0,14%.
Description
Изобретение относитс к органической химии, в частности к получению производных фосфорсодержащих простых эфиров, которые примен ют при производстве пестицидов .
Целью изобретени вл етс повышение выхода и качества конечного продукта.
П р и м е р 1. Получение 0,0-диэтил-О- (3,5,6-трихлор-2-пиридил)фосфоротиоата.
В 700-миллилитровый (мл) реактор с отбойными перегородками, снабженный нагревательными средствами, механической мешалкой, изготовленной из двух комплектов четырехлопастных турбин, конденсатором , капельной воронкой, термометром и рН зондом, помещалось 99,5 г (0,417 моль) моногидрата 3,5,6-трихлор-2-пиридината натри , 400 мл воды, 0,06 г (0,0005 моль) 4-диметиламинопиридина, 3,6 г (0,058 моль) ортоборной кислоты, 24,1 г хлористого натри , 3,5 г (0,0875 моль) NaOH и 0,5 г поверхностно-активного вещества, которое
вл етс продуктом реакции дифторбутил- фенола с 5 моль окиси этилена и 4 моль окиси пропилена и имеет величину гидро- фильно-липофильного баланса в интервале 8-10.
Реакционна смесь нагревалась до 45°С при перемешивании при вращении мешалки со скоростью 1000 об./мин и на прот жении 5-10сдобавл лось75 г(0,398моль) 0,0-диэтилфосфорохлоридотиоата. Реакционна смесь выдерживалась при 45°С и энергичное перемешивание продолжалось в течение 2 ч, в течение которых величина рН падала от первоначальной величины 12,3 до 10,15.
Продукт хлорпирифос выдел лс с помощью отфильтровывани непрореагировавшего 3.5,6-трихлор-2-пиридината натри и разделени органического и водного слоев при поддержании реакционной смеси примерно при 45°С. Органический или продуктовый слой сразу же промывалс 60 мл
ел
С
И
: со
воды и сушилс с помощью отпаривани в вакууме. Было найдено, что продукт составл ет 133,7 -г и содержит 98,5% хлорпирифо- са, в котором примесь сульфотеппа присутствовала :лишь в количестве до 0,14%. Общий выход в расчете на количество используемого 0,0-диэтилфосфорохлори- дотиоата составл л 94,4%.
П р и м е р 2. Процесс осуществл ют в услови х, аналогичных примеру 1, за исключением того, что примен емую гидроокись натри в количестве 5 мол.% замен ют гидроокисью кали и при некотором сокращении продолжительности реакции получают такой же высокий выход и чистоту продукта с низким содержанием сульфотеппа.
При повторении реакции по примеру 1 или По примеру 2 с использованием любого из фосфорохлоридатов, фосфорохлоридо- тиоатом, фосфонохлоридатов или фосфо- нохлоридотиоатоввместо 0,0-диэтил фосфорохлоридотиоата дл реакции с любым из фенатов, пиридина- тов, пиразинатов или пиримидинатов щелочного металла вместо 3,5,6-трихлор-2-пиридината натри и с использованием каталитического количества иного третичного амина и иного неионного поверхностно-активного вещества, имеющего величину гидрофобно-линофиль- ного баланса от 5 до 15, и буферной смеси, способной поддерживать рН водной фазы в интервале 10-12, во врем реакции получают сходные результаты по выходу продукта, его чистоте при минимальном образовании нежелательных побочных продуктов реакции . Аналогичные результаты также получаютс при повторении любых из описанных выше приемов с использованием любого неионного поверхностно-активного вещества, указанную выше и имеющего величину гидро- фрбно-линофильного баланса 5-15.
Таким образом, как следует из представленных примеров, способ по изобретению приводит к получению хлорпирифоеа с выходом 94%, чо значительно превышает аналогичный показатель в известном спосо
Claims (1)
- бе-прототипе (72-87%). При этом по изобре тению получают продукт с высоким содер жанием основного вещества (не менее 98% с примесью сульфата менее 0,14%. Формула изобретени Способ получени 0,0-диэтил-(3,5,6- трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата формулыС1С1TfY s(ОС2Н5)2взаимодействием эквимол рных количеств 0-3,5,6-трихлор-2-пиридината натри формулы°W3025и 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоата формулыS IIС1Р(ОС2Н5)2в двухфазной системе, котора включает органическую фазу, представл ющую собой 0- 3,5,6-трихлор-2-пиридинат натри , 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоат и каталитические количества 4-диметиламинопири- дина, и водную фазу, содержащую буферную в водном растворе гидро- ксида натри , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и качества конечного продукта, в реакционную смесь дополнительно ввод т . неионное поверхностно-активное вещество, имеющее величину гидрофильно-липофильного баланса 5-15, в количестве 0,05-0,1% от общей массы смеси и поддерживают рН раствора 10-12.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/028,635 US4814451A (en) | 1985-12-16 | 1987-03-20 | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates |
SU874203437A RU1801111C (ru) | 1987-03-20 | 1987-10-09 | Способ получени О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/028,635 US4814451A (en) | 1985-12-16 | 1987-03-20 | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates |
SU874203437A RU1801111C (ru) | 1987-03-20 | 1987-10-09 | Способ получени О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1801111C true RU1801111C (ru) | 1993-03-07 |
Family
ID=26666109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874203437A RU1801111C (ru) | 1985-12-16 | 1987-10-09 | Способ получени О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1801111C (ru) |
-
1987
- 1987-10-09 RU SU874203437A patent/RU1801111C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 3557257, кл. С 07 F 9/16, опубл. 1971. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4012506A (en) | Pyrimidyl thio- and dithio-phosphoric acid esters | |
WO1994015939A1 (en) | Process for the manufacture of n-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
US3867397A (en) | Triazolyl phosphorus compounds | |
USRE35389E (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
RU1801111C (ru) | Способ получени О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата | |
US3920677A (en) | Phosphorus acid esters of 5-alkyl-and-aralkyl-1,2,4-oxadiazolyl compounds | |
US5017700A (en) | Preparation of riboflavin-5'-phosphate (5'-FMN) and its sodium salt, and of riboflavin-4',5'-cyclophosphoric acid ester chloride as an intermediate | |
CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
US6096916A (en) | Synthesis of D-3 phosphorylated phosphoinositides and analogues | |
US3975405A (en) | Monophosphate salt of o-cresolphthalein | |
KR100241997B1 (ko) | 리보플라빈 5'-포스페이트의 모노나트륨염의 제조방법 | |
US3033891A (en) | Mono salts of o-hydrocarbyl-carboalkylthiol phosphonic acids | |
RU1801112C (ru) | Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов | |
US3156718A (en) | Process for preparing thiophosphoric, thiophosphonic, and thiophosphinic acid esters | |
RU1779255C (ru) | Способ получени диалкилпиридинилтиофосфатов | |
SU918293A1 (ru) | Способ получени 0,0-диметил-0-(2-диэтиламино-4-метил-6-пиримидинил)тиофосфата | |
US3940423A (en) | 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides | |
JP2527444B2 (ja) | ホスホロチオエ―トおよびホスフェイトの製造法 | |
US4814451A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates | |
CZ2002483A3 (cs) | Způsob přípravy thiazolových derivátů | |
CA1304743C (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates | |
SU1348341A1 (ru) | Способ получени солей 3,5-диалкилпирокатехинфосфорной кислоты | |
SU367106A1 (ru) | Способ получения эфиров дитиофосфорнб1х | |
RU2061674C1 (ru) | Способ получения бензилдиметилацеталя | |
US4256672A (en) | Process for the preparation of phosphoric esters and thiophosphoric esters |