RU1434717C - 4-[1-(4-Сульфамилфенил)-5-фенил-2-пиразолинил-3]-1,8-нафтоилен-1 @ ,2 @ ,-бензимидазол в качестве люминесцирующего соединени красного свечени и люминесцирующа композици на его основе дл крашени полиэтилена - Google Patents

Description

Авторское сйидетельство СССР № 1086766, кл. С 09 К 11/06, 1982. (54) 4- 1-(4-еУЛЬФА 1ИЛФЕКИЛ)-5-ФЕВИЛ- -2-1ТИРАЗОЛИНИЛ-3 -1,8-НАФТОИЛЕН-1 , 2 -БЕНЗИКИДАЗОЛ Е КАЧЕСТВЕ ЛЮМИВЕС-.. ШАРУЮЩЕГО СОЕДИНЕНИЯ КРАСНОГО СВЕЧЕНИЯ И Ш)МЛНЕСЦИРУЮЩАЯ КОШОЗИЦИЯ НА ЕГО ОСНОВЕ ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА (57) Изобретение относ тс  к области анилинокрасочной промышленности, в частности к новому люминофору 4- 1-(4-еульф мклфенил)-5-фенил-2- -пиразолинил-.3-1 8-нафтоилён-1 ,2 - -бензимидазолу обшей формулу

где R - Н, OCV.f красного свечени  и к люминесцирующей композиции н  его основе, пригодной дл  крашени  полиэтилена. Использование люминофора вышеуказанной формулы позвол ет повысить светостойкость окраски в 3 раза (с 2 до 6 6a.itn), интенсивность люминесценции со 100 до 110-115%, снизить токсичность композиции за счет исключени  из нее токсичных веществ - эпихлоргндрина и родамина О, - Уменьшени  содержани  свободного формальдегида (при сохранении устойчивости к миграции). 2 с.п. ф-лы 2 табл.

11

Изобретение птноситсп к области разработки дксвиьтх флуореспр тпьга пигментов (ДФП), в частности к новому лтокинофору (/ -сульфа1Л1лфс- нил)-3 1 8-нафтонлен-1 ,2 -бензими- длзолу красного свечени  и компопи- пии на его основе, и может широко использоватьс  дл  колорировани  по- лимерж.пс мат риалову в частности полиэт1-(лена высокой н низкой плотности , а также дл  изготовлени  дневных флуоресцентньп: красок (ДФК).

Цель изобретени  - синтез нового лю№1нофора (A-cvлы милфeнил)- -5 фeиил-2-пиpaзoлинил-ЗJ-1 ,8-нафто- илен-l ,2 -бечзимидазолд сбго,е формулы I .

0

S02NH2

где R - Н, ОСИ,,

обладающего повышенной  ркостью и чистотой цвета по сравнению с наиболее близким по строению известным люминофором (- Cl - (4-фенил) -5-фенил- -2-пира: олинил- Г -1,8 нафтоилен-1 , 2 -бензимидазолом за счет введени  в 1-фенильный радикал сульфамидной группы.

Цолыо изобретени   вл етс  также поныпгение светостойкости, интенсивности люминесценции и снижение .токсичности при сохранении миграционной устойчивости композиции на основе нового люминофора общей формулы I.

Химические соединени  формулы Т слабо люминесциругот в орпаничсских растворител х, и неожиданным оказываетс  по вление интенсивной люминесценции этого соединени  в МТСФ- олигомере. Веро тно, это св зано с тем, что в процессе поликонденсации предлагаемое соединение вступает в хи№1ческое взаимодействием с МТСФ- олигомером, в результате чего происходит перераспределение электронной плотности, которое приводит к образованию новой xи Jичecкoй структуры с полезными свойствами. Это , позвол ет использовать за вл емое соединекие дл  создани  гюминесциру .7t72

кплей mil рационно-устойчилой компо- зипии лд   крошени  полиэтипгна в красный цвет,

f .Соединени  формулы I получают конденсацией соответствугогоего 4-цинна- моилПензимидазола с 4--сульфамилфенил гидразином в этиловом спирте при кипении реакционной массы в присутствии

JO гидроокиси натри  при рП среды 7,5- 8,3.

Исходные вещества дл  синтеза этих люминофоров легко доступны и  вл ютс  полупродуктами синтеза промьш15 ленно выпускаемых люминофора красного 2Ж 600 РТ и отбеливател  35-3.

, Пример получени  4-(1-( 4-cyльфp- милфeнил)-5-фeнил-2-пиpaзoлипил- 3 ft- «л

-1,8-нафтоилен-1 ,2 -бензимидазола. 20 Смесь, состо щую из А г 4-цнннамо ил-1,8-нафТоилен-1,2 -бензимидазола (0,01 моль), 2 г 4-сульфамилфенил- гидразина (0,011 моль) и 5 мл этилового спирта довод т до кипени , при- 25 бавл ют 10%-ный раствор едкого натра до рН 7,5-8,3 и продолжают кип тить в течение 8ч, контролиру  рН среды (7,5-8,5). .После этого, не охлажда  реаггционной масеы, отфильт- 30 ровывают осадок, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и дважды обрабатывают гор чим спиртом по 50 мл, Криста  лизуют из диметил- формамида. Выход 3,6 г (63%) т.пл. 35 287 С. :

Структура предлагаемых соединений доказана элементным анализом и ИК-спектрами.

Найдено, %: С 69,72, Н 4,08, 40 N 12,41, О .

Вычислено, %: С 69,59, Н 4,04, N 12,30, О 5,62.

В ИК-спектрах наблюдаетс  интенсивна  полоса при 1605 соот- 5 ветствующа  валентным колебани м св зи С N, высокоинтенсивна  полоса в области 690 , обусловленна  внеплоскостными деформационными колебани ми С - Н-групп пира- 0 золинойого цикла, а также р д других полос, характерных дл  пиразолинил- бензимидазолов.

4- 1-(4-Сульфамилфенил)-5-(4-ме- токсифенил)-2-пиразолинил-З }-1,Р- -нафтоилен-1 ,2 -бензимидазол получают аналогично предыдущему про/ укту. Дл  реакции берут 4,3 г (0,01 моль) 4-метрксиииннамоил-1,8- аф гои  и-- I

2 -бензимидазола и 2 г А-сульфамил- фенилгидразина, 75 мл этанола. . 3,53 г (59%), т.пл. 2734.

Найдено, %: С 68,32, К 4,21, N 11,72, О 5,41.

Вычислено, %: С 68,11, Н А,17, N 11,69, О 5,ЗА.

Пример получени  люминес- цирующей композиции красного цвета дл  полиэтилена. Смесь и предлагаем пределах п-толуолсульфамида, мелами на, натри  фосфорнокислого и люминофора медленно нагревают на глицериновой бане до 135-140°С, вьщержи- вают при этой температуре и атмосферном давлении в течение 1,5-2,0 ч до прекращени  отгонки образующейс  в процессе поликонденсации воды, выдерживают в вакууме (остаточное давление 100 мм рт.ст.) при указанной температуре в течение 45 мин. После этого,не отключа  вакуума, прекраща нагрев и охлаждают массу до комнат- ной температуры. Полученный в виде красной пористой массы продукт выгружают , растирают в порошок, просеивают .

Ниже в примерах 1-3 приведены кокретные рецептуры предлагаемой ком- позиции дл  окрашивани  полиэтилена в красный цвет, в которых варьируетс  содержание люминофора 4-fl-(4- -сульфамилфенил)-5-(А-метоксйфенил) -2-пиразолинил-зЗ-1,8-нафтоилен-1 , 2 -бензимидазола (ПМНБИ) 1- -(4-сульфамилфенил)-5-фенил-2-пира- золинил-зЗ-1,8-нафтоилен-1 2 -бензимидазола (ПНБИ).

П р и м е р 1.

п-Толуолсульфамид 56,23 Меламин10,86

Натрий фосфорнокислый двузамещенный

ПМБИ Формалин Пример 2. п-Толуолсульфамид Келамин

Натрий фосфорнокислый двуза- мещенный ПНБИ Формалин Пример 3. . п-Толуолсульфамид Меламин Натрий фосфорно0 ,32

1.9. Остальное

55,87 10,69

0,31 2,54 Остальное

56,09 10,66

g

0 15

0 35

0

.

0

25

45

0

55

«;испы1 ; лрузпмещемиый 0,31 ППВИ2,17

Формалин Остальчос Пример 4. п-Толуолсульфамид 56,59 MenaMiiii10,93

Натрий фосфорнокислый двузамещенный 0,32 ПНБИ1,29.

ФормалинОстальное

Пример 5. п -Толу ол с ул 55,17 Мелампн10,66

Натрий фосфорнокислый двузамещенный 0,31 ПНБИ3,76

ФормалинОстальное

Полученные люминесцентные композиции представл ют собой красные лю- минесцирующие порошки.

Окрашивание полиэтилена производ т опудриванием гранул полиэтилена с последующей переработкой литьем под давлением.

Возможность использованна  за вл емой композиции дл  крашени  полиэтилена подтверждаетс  исследовани ми образцов окрашенного ею полиэтилена, данные которых представлены в табл. 1.

Как видно из данных табл.1, окрашивание полиэтилена разработанньпчи люминесцентными составами позвол ет повысить интенсивность люминесценции на 10-15%,значительно повысить светостойкость (в 3 раза), снизить токсичность и улучшить услови  труда работающих за счет исключени  из состава токсичных продуктов эпихлоргидри- на и родамина С, уменьшить содержание свободного формальдегида в составе .

Положительный эффект достигаетс  только в. предложенном качественном и количественном сочетании компонентов, вход щих в состав люминесцентной композиции .

Из приведенныхв табл.1 данных вытекает , что снижение концентрации люминесцентных составл ющих в составе ниже указанного предела приводит к резкому снижению чистоты цвета (до 65%, пример 4) и уменьшению насыщенности окрасок. Повышение концентрации вьш1е указанного предела, например до 3,76% (пример 5), не увели:чивает колориметрические свойства композиции и снижает люминесцетные споРства ло 95%,

Прелпагаем; ш люминесцентный состав может также найти пшрокое прменение дл  изготовлени  дневных флуоресцентньгх красок (ДФК) ,

Результаты исследовани  колориметрических свойств ДФК на основе дневных флуоресцентных пигментов, содержащих различные люминесцентные составл ющие красных расцветокj приведены в табл.2.

Сравнение колориметрических характеристик ДФК (см. ta6n.2), полученных на основе дневных флуоресцентных пигментов, содержащих различные люминесцентные составл ющие, показывает, что введение в молекулу люминора красного 2Ж 600 РТ сульфамидной группы значительно улучшает колориметрические характеристики пигментов и ДФК на их основе и придает ДФК красивый красный цвет. .

Claims (2)

1. Формула изобретени

   1. 4 fl - (А-Сульа-.рмилфенил) -5-фе г«

   нил-2- пиразолинчл- -1,8-нафтоил н- -1 ,2 -бензимидазол обшей формулы

   .0

   so

   где R - Н, OCHjj

   в качестве люкпгкесцирующего соединени  красного свечени .
2. 2. Люми есцирующа  композици  гл  крашени  полиэтилена. содержаща  лю- минеепирующее соединение р да производного 4-П-СА-фенил)-5-фенип-2- -пиразолинил-3 -1,8-нафтоилен-1 ,2 - -бензимидазола, меламин, п -толуол- сульфамид, натрий фосфорнокислый двухзамещенный и формалин, о т л и дающа с  тем, что, с целью повышени  светостойкости, ийтенсив- носги люминесценции и снижени  токсичности при сохранении миграционной устойчивости, в качестве люминесцирую1Л1его соединени  она содержит 4-fl-(4-сульфамилфенил)-5-фенил-2Т it

   -пиpaзoлннил-ЗJ-1,8 нафтоилен-1 ,2 -бензимидазол общей форг-гулы

   Р

   5

   0

   SOjiMla

   где R - К, OCHj,

   при следующем соотношении исходных

   компонентов, мае. %:

   4- -(4-Сульфамилфенил)-5-фенил-2-пиразолинил-3 j-1 ,8-нафтоилен-1 , 2

   -бензимидазол

   Меламин

   п-ТолуолсуДьфамид

   Натрий фосфорнокисльй

   дпузамещенный

   Формалин

   1,91-2,54 10,66-10,86 55,87-56,23

   0,31-0,32

   Остальное

   до 100%

   Таблица 1

   Колориметрические ха- 1 актеристи1с11 окрапем-  ого полиэтилена

   чистота овета,Х

   цветовой ТОЙ, им

   0,06 6

   0,059

   0,06

   34380614110

   А4665613110

   54075614 95

   Прототип4075613100 0,12 2 - Таблица 2

   Люминесцентна  составл юща  Колприметрические характеристики дневных флуоресцентных красок

    ркость, чистота цветовой % цвета,%|тон, ни

   А- 1-4-Cyльфaмилфeннл)-5- -(4-мeтoкcифeнил)-2-пиpa-

   золинил-3 }-1,8-нафтоилен-.

   -l ,2 -бензимидаэол3973613

   Смесь родамина С, родамина 6Ж, фенилимида 4-ам11- нонафталевой кислоты 38 74 610

   .

   . . Люминор красный 2Ж

   600 РТ15 27 630

   I.

   Составитель Т.Калинина Редактор Л.Герасимова Техред М.Ходанич Корректор М.Васильева

   Заказ 4575Тираж . Подписное

   f ВНИИПЛ Государственного комитета СССР - по делам изобретений и открытий 113035, Москна, Ж-35 Раушска  наб., д. 4/5

   Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

   Продолжение тпбл,t

   ние свободного

   формальдегида , Z

   Стойкость действию УФ-лучей, f

   Мигр чи

   онпа 

   устоЛч 

   BOCTfc

   0,06 6

   0,059

   0,06