RS62880B1 - Gel tableta za parfimisanje i/ili pranje - Google Patents

Description

Opis

[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na gel tabletu za parfimisanje i/ili pranje, poželjno za primenu u toaletima (WC primenu).

[0002] Većina tableta za WC su zasnovane na čvrstoj matrici. Ova matrica je sastavljena na bazi anjonskih surfaktanata i, u manjoj količini, nejonskih surfaktanata na podlozi neorganske soli: natrijum karbonata i/ili natrijum sulfata i/ili ređe natrijum hlorida. U kompoziciji mogu biti prisutni i drugi aditivi kao što su, na primer, polietilenglikoli, koji moduliraju tvrdoću i mehanička svojstva kompozicije i njeno ponašanje u procesu ekstruzije, kao i drugi sastojci kao što su boje, mirisi itd.

[0003] Voda je prisutna u veoma malim procentima u ovim kompozicijama i kritični aspekti stabilnosti ovih čvrstih tableta uglavnom se tiču estetskih svojstava kao što su boja i miris. Ne postoje poznati problemi u vezi sa fizičkim integritetom samog bloka, koji zadržava svoje čvrste karakteristike tokom vremena, čak i u otvorenim posudama.

[0004] Postoje i druge kompozicije za WC u obliku gela ili tečnosti. Ove kompozicije su takođe zasnovane na surfaktantima (anjonskim, nejonskim, amfoteričnim) i sadrže značajne količine vode (30-75 mas% u odnosu na ukupnu masu kompozicije).

[0005] Struktura gelova obično proizilazi iz vrste i količine surfaktanata, ali i od drugih komponenti: poliakrilata, celuloze, reoloških modifikatora, itd. Količina vode u kompoziciji značajno utiče na fizička svojstva kompozicija u obliku gela kao što su, na primer, viskoznost, tačka topljenja ili temperatura na kojoj se promene faze dešavaju unutar strukture. Ako se ne čuvaju u zatvorenoj posudi, ove kompozicije u obliku gela imaju tendenciju da postepeno gube vodu i prolaze kroz duboke fizičke promene tokom svog veka trajanja, što je problem koji, kao što je već pomenuto, ne nastaje u slučaju čvrstih tableta.

[0006] Primeri gelova na bazi surfaktanata i za primenu u pranju su poznati u literaturi: videti US 2011/0268683 ili takođe EP 0 598 335 A2. Ovi gelovi su u stvari na bazi vode i koncentracija vode utiče na njihova fizička svojstva kao što su viskoznost, tačka topljenja ili temperatura na kojoj se dešavaju promene faze unutar strukture, itd.

[0007] Drugi dokumenti u literaturi su US6192524 koji se, međutim, odnose na čvrste kompozicije za čišćenje i dezinfekciju povećane dugovečnosti koje uključuju reduktore brzine rastvaranja, uključujući CMC ili PVP, i EP0775741 koji se odnosi na tečnosti i/ili gelove koji sadrže različite regulatore isparavanja kao što su glikoli, glikoeteri, alkoholi, šećeri, PPglikoli, PEG-i, što ne ukazuje na PVP kao korisne regulatore isparavanja.

[0008] Drugi patenti u literaturi opisuju gelove čija je funkcija da se nanose direktno na zid WC-a. Primeri ovih rešenja su opisani i za njih je tražena zaštita u patentima EP1086199 ili takođe EP1325103. Ovi gelovi su zamišljeni i korišćeni kao tablete koje se prianjaju direktno na zid WC-a.

[0009] Ovi gelovi se obično čuvaju u zatvorenim posudama i nema posebnih problema sa stabilnošću iz dva razloga. Pre svega, zato što proizvod, čak i ako ima relativno nisku tačku topljenja, ne može napustiti zatvoreu posudu. Štaviše, čak i ako se dostignu visoke temperature (55°-60°C na primer), koje mogu dovesti do prelaza tečnog stanja, gel se uvek čuva u zatvorenoj posudi i kada se nađe na polici supermarketa ili u kući potrošača, proizvod ponovo dobija svoja originalna fizička svojstva gela. Drugo, tip posude u koju je gel upakovan, napravljen od HDPE, PET ili PP debljine najmanje 1 mm, ne dozvoljava značajne gubitke vlage. Fizičko-hemijska svojstva proizvoda su stoga očuvana.

[0010] Problemi nastaju kada je proizvodnja gel tableta predložena za oblike primene koji zahtevaju izlaganje proizvoda: tipičan primer se odnosi na proizvode u kojima se gel tableta koristi kao dezinfekcioni i/ili element za čišćenje i/ili parfem u WC rešetci, što evidentno zahteva brojne otvore. Upotreba gel tableta u rešetkastim posudama, umesto tradicionalnih čvrstih tableta sa visokim sadržajem inertnih proizvoda (kao što su natrijum karbonat, kalcijum karbonat, natrijum sulfat), ima nesumnjive i očigledne prednosti: zapravo je moguće kombinovati oblik gel proizvoda, sa estetikom i mirisnim performansama definitivno superiornijim od tradicionalnih tableta, sa načinom upotrebe u rešetkastim posudama. Primena sa upotrebom rešetkaste posude je izuzetno povoljna u pogledu upotrebe zatvorenih posuda, koje značajno ograničavaju mirisne performanse i interakciju sa vodom WC-a, kao i u pogledu upotrebe lepljivih oblika koji zahtevaju posebne formulacije za činjenje gela lepljivim za zid WC-a i pri čemu svaka aplikacija ima trajanje ograničeno na 7-10 dana.

[0011] Proizvod za WC sačinjen od tableta u rešetkastoj posudi se obično prodaje u blisterima od termoformiranog plastičnog materijala koji omogućavaju pregled sadržaja police. Ovi blisteri se zatvaraju sa zadnje strane zavarenom plastičnom folijom ili kartonom, takođe nanešenim zavarivanjem ili lepljenjem. Kao alternativa, ovi proizvodi u rešetkastim posudama se prodaju u pakovanjima od plastičnog materijala, zatim su zatvoreni u kartonima.

[0012] Ovi oblici pakovanja, međutim, nisu veoma efikasni u zadržavanju vode kompozicije deterdženta u gelu, kako na duži rok tako i pod uslovima visoke temperature. Vodene kompozicije sačuvane u blisterima ili u pakovanjima i u kartonima mogu izgubiti značajne količine vode, dostižući gubitak vode prisutne u kompoziciji od čak 75 mas% u odnosu na masu vode prisutne u kompoziciji, na primer kada se čuvaju u zatvorenom blisteru. Ovaj gubitak vode može se desiti u manje-više dugim vremenima i očigledno zavisi od temperature, materijala blistera, zaptivnog filma i relativne debljine. Ovaj gubitak vode je posebno značajan u slučaju kompozicija u obliku gela jer izaziva fizičke promene u samom gelu. Konkretno, kao rezultat koncentracije surfaktanata koja nastaje gubitkom vode, primećuje se da gel postaje tečan, odnosno ima fazni prelaz iz gela u tečno stanje na mnogo nižim temperaturama u odnosu na početni gel.

[0013] Cilj predmetnog pronalaska je stoga da se identifikuje gel tableta koja prevazilazi nedostatke gel tableta iz stanju tehnike.

[0014] Dalji cilj predmetnog pronalaska je da identifikuje ravna površina u obliku gela koja se može koristiti u primenama sa otvorenim rešetkastim posudama, poželjno za WC.

[0015] Ovi i dalji ciljevi koji će izgledati očigledno iz teksta ove prijave patenta, postignuti su gel tabletom prema predmetnom pronalasku.

[0016] Predmet premetnog pronalaska se odnosi na gel tabletu za parfimisanje i/ili pranje koja je naznačena time što ima

a) početnu tačku topljenja ili tačku prelaza iz stanja gela u tečno stanje, u rasponu od 65°C do 90°C, i

b) tačku topljenja ili tačku prelaza iz stanja gela u tečno stanje veću od ili jednaku 44°C, kada je gel tableta naznačena smanjenjem sadržaja vode u rasponu od 75 mas% do 95 mas%, poželjno od 78 mas% do 85 mas%, u odnosu na vodu prisutnu u početnoj gel tableti, gel tableta ima sledeći sastav

● voda u količini u rasponu od 25 do 65 mas%,

● polivinilpirolidon koji ima molekulsku masu (g/mol) u rasponu od 900,000 do 1,500,000 u količini u rasponu od 1 do 5 mas%,

● cetilstearil alkohol 20 EO u količini u rasponu od 20 do 60 mas%,

● benzotiazolinon u količini u rasponu od 0.01 do 3 mas%,

● boja u količini u rasponu od 0.001 do 0.01 mas% i

● miris u količini u rasponu od 1 do 10 mas%, pri čemu je svaka masena količina naznačena u odnosu na ukupnu masu gel tablete.

[0017] Tačka topljenja ili prelaza je temperatura na kojoj kompozicija u obliku gela postaje tečna i proizvod stoga može u potpunosti ili delimično izaći iz rešetkaste posude koji ga sadrži.

[0018] Početna tačka topljenja ili prelaza iz stanja gela u tečno stanje odnosi se na tačku topljenja ili prelaza koja karakteriše gel tabletu koja ima početnu kompoziciju, odnosno kompoziciju u kojoj nije došlo do gubitka vode, usled upotrebe, u odnosu na količinu vode prisutne u početnoj kompoziciji.

[0019] Gel tableta generalno gubi vodu tokom upotrebe, dehidrira i gubi svoju početnu strukturu gela, i shodno tome, drugi element koji definiše gel tabletu prema predmetnom pronalasku je posebno važan jer on naznačava i zahteva kao suštinsku karakteristiku da gel tableta sačuva tačku topljenja ili prelaza veću ili jednaku 44°C, takođe kada je gel tableta dostigla visok stepen dehidratacije (tj. izgubila je 75 do 95 mas% vode u odnosu na početnu količinu vode) usled upotrebe.

[0020] Gel tableta za parfimisanje i/ili pranje prema predmetnom pronalasku je stoga definisana sa dve karakteristike koje, zajedno, obezbeđuju da proizvod, tokom svog životnog veka, uvek zadrži svoj fizički oblik gela, čak i kao rezultat neizbežnog postepenog gubitka vlage tokom upotrebe.

[0021] Ova početna tačka topljenja ili vrednost tačke prelaza iz stanja gela u tečno stanje u opsegu od 65°C do 90°C je takođe izuzetno pogodna jer omogućava proizvodnju tablete u obliku gela, radeći sa kompozicijom u tečnom stanju, bez nanošenja štete samom proizvodu ili nekim njegovim komponentama (na primer mirisu).

[0022] Kao što je već pomenuto, tačka topljenja ili prelaza je temperatura na kojoj kompozicija u obliku gela postaje tečna i proizvod stoga može u potpunosti ili delimično izaći iz kaveza koji ga sadrži.

[0023] Tačka topljenja ili prelaza može se empirijski meriti testom starenja u pećnici, koji procenjuje stabilnost proizvoda tokom vremena. Za precizniju i tačniju procenu ove osobine, deo gela se prenosi u epruvetu, kalibrisani termometar se ubacuje u epruvetu i dno epruvete se uroni u vruće vodeno kupatilo. Kada gel postane tečan, očitava se temperatura prelaznog stanja.

[0024] Tačnije, postupak merenja koji se koristi u predmetnoj patentnoj prijavi je sledeći: 10 g kompozicije se stavlja u laboratorijsku čašu prečnika 5 cm i ubacuje se kalibrisani termometar. Voda se zagreva do temperature od 40°C u vrućem kupatilu. Laboratorijska čaša se zatim uranja u kadu na 40°C i temperatura kompozicije se očitava u trenutku kada se gel topi da bi postao tečan.

[0025] Ovaj postupak se primenjuje za merenje tačke topljenja ili prelaza kako početnog proizvoda koji još nije dehidriran, tako i dehidriranog proizvoda, odnosno koji je izgubio od 75 do 95 mas% vode u odnosu na početnu količinu vode.

[0026] Sledeći cilj predmetnog pronalaska se odnosi na upotrebu gel tablete, kao sredstva za pranje i/ili parfimisanje, primenom kroz otvorenu rešetkastu posudu u sanitarnim aparatima, kućnim aparatima, itd, poželjno u WC-u.

[0027] Polivinilpirolidon polimer ima funkciju strukturiranja/viskoziranja, što omogućava održavanje integriteta strukture kompozicije u fazi gela tokom životnog veka proizvoda, pod stresom i takođe na visokim temperaturama, čime se omogućava formulacija visokokvalitetne gel tablete, zajedno sa ostalim komponentama.

[0028] Poželjan primer gel tablete prema predmetnom pronalasku, koji je posebno efikasan, ima sledeći sastav:

● voda u količini jednakoj 59.36 mas%,

● polivinilpirolidon molekulske mase (g/mol) u rasponu od 900,000 do 1,500,000 (PVP K90) u količini jednakoj 1.5 mas%,

● cetilstearil alkohol 20 EO u količini jednakoj 35.0 mas%,

● benzizotiazolinon u količini jednakoj 0.1 mas%,

● boja u količini jednakoj 0.04 mas% i

● miris u količini jednakoj 4 mas%,

svaka količina je naznačena u odnosu na ukupnu msu gel tablete.

[0029] Glavna i iznenađujuća prednost gel tablete prema predmetnom pronalasku je da održava fizičko stanje gela čak i nakon značajnog gubitka vlage. Umetanje celuloznih i/ili polivinilpirolidonskih polimera, kombinovanih sa specifičnim etoksilovanim alkoholima, iznenađujuće omogućava jasno poboljšanje u pogledu stabilnosti, omogućavajući da se izbegne fazni prelaz u tečno stanje čak i kada su u pitanju značajni gubici vode.

[0030] Gel tablete prema predmetnom pronalasku iznenađujuće održavaju fizički oblik gela mnogo duže, čak i nakon značajnih gubitaka vlage. Fazni prelaz iz gela u tečno stanje se stoga odvija, pod istim uslovima, u mnogo dužim vremenima u odnosu na tablete iz stanja tehnike, što dovodi do poboljšane stabilnosti.

[0031] Gel tableta prema predmetnom pronalasku je takođe posebno korisna u uslovu neprihvatanja vodenih tokova nakon primene u WC. Takođe pod ovim uslovom korišćenja, prisustvo polivinilpirolidonskog polimera dovodi do veće opšte stabilnosti kompozicije u pogledu dnevnog gubitka vlage i posledičnog uklanjanja, u pogledu vremena, fenomena faznog prelaza u tečnost. Gel tableta prema predmetnom pronalasku takođe ima prednost poboljšane stabilnosti i u prisustvu sredstava za jaku destabilizaciju, kao što su penušavi surfaktanti sa negativnim nabojem. Takođe u prisustvu natrijum lauril sulfata, u stvari, tj. anjonskog penušavog surfaktanta, nije primećeno smanjenje stabilnosti. Ovo omogućava proizvodnju gel tableta koje imaju dovoljnu stabilnost i povećanu aktivnost penjenja.

[0032] Osim toga, takođe je posebno korisno koristiti kombinacije blistera i zaptivnih filmova sa posebnim svojstvima barijere. Na ovaj način, gubitak vlage tokom vremena se značajno usporava i životni vek proizvoda se dalje produžava, kombinujući prednosti vezane za kompozicije opisane iznad i predmet predmetnog pronalaska, koji zadržavaju svoj fizički integritet čak i nakon jakih gubitaka vlage i prednosti koje su u vezi sa svojstvima blistera i zaptivnog filma koja usporavaju gubitak vlage tokom vremena. Kombinacija ova dva efekta povoljno produžava vek trajanja gotovog proizvoda.

[0033] Neki primeri su dati za posebno povoljne blistere i zaptivne filmove (materijali i debljine).

Blister:

[0034]

PVC 500 mikrona

PET 500 mikrona

Spojeni materijal: PET/EvOH/PE 500 mikrona

Zaptivni film:

Spojeni materijal: PETalox/PET.EvOH.PE 30 mikrona (providni metalizovani poliester sa dodatnom EvOH barijerom)

PET/PE.EvOH.PE 72 mikrona

[0035] Sledeći primeri su dati samo u ilustrativne svrhe.

[0036] U svim primerima opisanim u nastavku, gel tableta je pripremljena na sledeći način:

● mikser je napunjen dejonizovanom vodom i cela smeša zagrejana na temperaturi od 85-90°C;

● polimer je zatim dodat do potpunog rastvaranja istog;

● naknadno je dodat anjonski surfaktant, u zavisnosti od sastava;

● zatim je dodat premiks koji sadrži nejonski surfaktant i miris;

● naknadno je dodat premiks konzervansa, boje i vode;

● na kraju, dodat je preostali maseni procenat nejonskog surfaktanta, u zavisnosti od sastava, i cela smeša je dovedena do zapremine vodom.

[0037] Deset gel tableta je testirano u primerima, čiji su kvalitativni i kvantitativni sastavi navedeni u tabeli 1 ispod.

[0038] Gel tablete F3, F4 i F6 su tablete prema predmetnom pronalasku, dok su tablete F1, F2, F5, F7, F8, F9 i F10 tablete prema stanju tehnike ili u svakom slučaju koje nisu reprezentativne za predmetni pronalazak. Tačnije, tableta F10 predstavlja jedinjenje prema primeru iz dokumenta US 6,667,286, koji odgovara evropskom patentu EP1086199.

Primer 1

[0039] Kompozicija F1 navedena je u tabeli 1, ima tačku topljenja od 70°C. Ista kompozicija F1, smeštena u blister sa zaptivnim filmom PET/PE.EVOH.PE i termoformiranim PE/PET ventilom u pećnici na 40°C, ima fazni prelaz u tečno stanje na temperaturi nižoj od 40°C nakon 5 nedelja, izgubivši oko 43.8% vode, kao što je prikazano u tabeli 2 u nastavku.

[0040] Gubitak vode je meren vaganjem uzorka pre eksperimenta i oduzimanjem mase merene iz nedelje u nedelju od početne mase. Razlika u masi između početne mase i mase 1. nedelje (2, 3, 4. ili 5) predstavlja gubitak vlage/vode tokom iste nedelje.

Tabela 2: Eksperiment je izveden na fiksnoj temperaturi od 40°C.

[0041] Isti test je sproveden upoređujući gel tabletu sa formulacijom F1 sa gel tabletama prema predmetnom pronalasku, koje imaju formulacije F2, F4 i F6.

[0042] Rezultati su prikazani u tabeli 3 u nastavku.

Tabela 3: kompozicije su držane na fiksnoj temperaturi od 40°C.

[0043] Rezultati prikazani u tabeli 3 pokazuju da kompozicija F2 ima bolji profil stabilnosti u odnosu na kompoziciju F1. Fazni prelaz u tečno stanje na 40°C je odložen za 5 nedelja u poređenju sa F1, čime se stabilnost u blisterima sa PET/PE.EVOH.PE zaptivnom folijom i termoformiranim PE/PET ventilom dovodi sa 5 na 10 nedelja. Efekat je još očigledniji za F4 i F6.

[0044] Prisustvo polimera celuloze (F2) ili polivinilpirolidona (F4 i F6) u gel tableti prema predmetnom pronalasku je u stvari dovelo do značajnog poboljšanja. Podaci o stabilnosti u tabeli 3 pokazuju održavanje fizičkog stanja gela duže vreme, kako se povećava gubitak vlage.

[0045] Prethodni test zapravo pokazuje da gel tableta prema predmetnom pronalasku, koja sadrži cetil stearil etoksilovane alkohole sa stepenom etoksilacije od 20 EO u kombinaciji sa polivinilpirolidonskim polimerom PVP-K90 (F4 i F6), održava fizičko stanje gela i nakon značajnog gubitka vlage. Umetanje polivinilpirolidonskog polimera PVP-K90 iznenađujuće proizvodi evidentno poboljšanje u pogledu stabilnosti. Profil stabilnosti je, zapravo, dodatno poboljšan dovodeći fazni prelaz u tečno stanje do trinaeste nedelje. Tabela 3 iznad takođe prikazuje poboljšani profil stabilnosti i za kompozicije, kao što je kompozicija F6, u kojoj je prisutno sredstvo za jaku destabilizaciju, kao što su penušavi surfaktanti sa negativnim nabojem.

[0046] Kompozicija F6, koja takođe sadrži natrijum lauril sulfat, odnosno anjonski penušavi surfaktant, ne pokazuje smanjenje stabilnosti: fazni prelaz u tečno stanje od F6 postaje evidentan u desetoj nedelji, uz definitivno poboljšanje u odnosu na F1, kompoziciju koja ne uključuje ni polivinilpirolidonske polimere ni celulozne polimere, a takođe u odnosu, na primer, na F2, kompoziciju u kojoj je polimer celulozni polimer i ne sadrži, ipak, destabilizujući agens.

[0047] Kompozicija F9 (tj. ista kompozicija kao F6, ali bez polimera PVP-K90) uključuje koncept modifikacije kompozicije bez stabilizacionog agensa PVP-K90. Podaci navedeni u tabeli 3 pokazuju poboljšanje u pogledu stabilnosti, čime se fazni prelaz iz gela u tečnost dovodi sa 81.7% za kompoziciju F6 sa PVP-K90, na 70.1% gubitka vlage za kompoziciju F9 bez PVP-K90, pri čemu je anjonski surfaktant prisutan u oba slučaja.

[0048] Prethodni podaci stoga pokazuju da je efekat poboljšanja polivinilpirolidonskim polimerom veći od efekta poboljšanja celuloznim polimerom.

[0049] Ovo poboljšanje u pogledu stabilnosti je takođe testirano pod uslovom neprihvatanja vodenih tokova nakon primene unutar WC-a. Prisustvo polimera PVP-K90 omogućilo je veću opštu stabilnost kompozicije u pogledu dnevnog gubitka vlage i posledično, u smislu vremena, otklanjanja fenomena faznog prelaza u tečnost.

[0050] Kompozicija F4 je pokazala gore navedeni fenomen šestog dana primene bez upotrebe, dok je formulacija F5 pokazala isti fazni prelaz drugog dana primene.

[0051] Da bi se ovaj rezultat bolje ilustrovao, na slici 1 prikazana je formulacija F5 koja se destrukturira nakon 2 dana pod uslovom neprihvatanja vodenih tokova. Važnost rezultata u formulaciji F4 koja održava stabilnost do šestog dana je stoga jasno očigledna.

Primer 2

[0052] Kao dodatni dokaz onoga što je prikazano u Primeru 1 i Tabeli 3, razvijen je psotupak ispitivanja stabilnosti, sa ciljem da se na ubrzani način utvrdi ishod testova stabilnosti, i sledeći iznenađujući rezultati, prikazani u Tabeli 4, su dobijeni.

[0053] Postupak predviđa pozicioniranje rešetkaste posude u otvoreni Doypack napravljen od PET/AL/PE materijala sa fiksnom dimenzijom otvora i održavan na 40°C (prikazano na slici 2).

[0054] Formulacije F2, F3, F4 prikazuju održavanje fizičkog stanja gela, tokom većeg broja dana u odnosu na formulacije iz stanja tehnike F1 i F7.

[0055] Rezultati za kompoziciju F7 su od posebnog interesa, gde je prikazano da ne dozvoljavaju sve klase polimera da se reši tehnički problem kojim se bavi predmetni pronalazak tj. postizanje poboljšane stabilnosti tokom vremena.

[0056] Mnogo bolje performanse su evidentne, u stvari, za kompozicije F3 i F4 sa polivinilpirolidonskim polimerima u odnosu na formulaciju F7 sa polimerom kao što je ksantan guma.

Tabela 4: kompozicije su držane na fiksnoj temperaturi od 40°C.

Primer 3

[0057] Da bi se dalje potvrdili rezultati dobijeni postupkom opisanim u Primeru 2, sa ciljem brzog utvrđivanja rezultata testova stabilnosti, sproveden je dalji test u zatvorenom i lakše ponovljivom sistemu pod uslovima identiteta: gel tableta koja se testira, smeštena u rešetkastu posudu, je postavljena u vrećice od PE-LD materijala debljine 65 µm sa mogućnošću zatvaranja prednjim patent zatvaračem, koje su komercijalno poznate na francuskom tržištu pod nazivom Zipper Albal kesice višestruke primene, uobičajeno korišćene za posude za hranu ili razne vrste predmeta i čuvana na 50°C (prikazano na slici 3).

[0058] Rezultati dobijeni na kraju ovog testa navedeni su u tabeli 5 u nastavku.

Tabela 5: kompozicije su držane na fiksnoj temperaturi od 50°C.

[0059] Formulacije prema stanju tehnike, tj. bez celuloze ili polivinilpirolidonskog polimera, F1 i F5, obezbeđuju lošije rezultate u pogledu procenta gubitka vode i time stabilnost tokom vremena u odnosu na kompoziciju F4 sa PVP polimerom.

[0060] Tableta F10, kako je gore navedeno, predstavlja jedinjenje prema primeru iz dokumenta US 6,667,286, koje ima formulaciju navedenu u Tabeli 1: kada je podvrgnuta gore opisanom testu, a posebno Zipper Albal od PE-LD materijala na 50°C kontinuirano tokom vremena, počinje da pokazuje destrukturiranje gela već nakon jednog dana skladištenja i sa mnogo manjim gubitkom vode, jednakim 7.15% ukupne vode prisutne u kompoziciji.

[0061] Isti gore opisani test je ponovljen i tabela 6 prikazuje da se fazni prelaz u tečno stanje F4 dešava trinaestog dana, dok su kompozicije bez polimera F1 već tečne petog dana.

[0062] Konkretno, Tabela 6 takođe pokazuje da je kompozicija F5 prema stanju tehnike, iako sadrži isti cetil stearil etoksilovani alkohol sa stepenom etoksilacije od 20 EO, ipak manje stabilna u odnosu na kompoziciju F4 u kojoj je navedeni alkohol prisutan u kombinaciji sa polivinilpirolidonskim polimerom. Ovo pokazuje sinergistički efekat povezan sa prisustvom obe komponente.

[0063] Zanimljivo je posmatrati ponašanje proizvoda Duck Fresh Discs, koji ima sastav koji indikativno sadrži (kako je naznačeno na sajtu proizvođača): vodu, Ceteareth-30, glicerin, miris, poli(oksi-1,2-etandiil)-alfa-izotridecil-omega-hidroksi-, mineralno ulje, kumarin, eugenol, limonen, citral, boje, natrijum sulfat, jodopropinil butil karbamat.

[0064] Gel kompozicija Duck Fresh Discs-a, bez polimera, pokazuje prelazak u tečno stanje u roku od osam dana od početka testa, skoro potpuno gubeći vodu prisutnu u kompoziciji.

Tabela 6: kompozicije su držane na fiksnoj temperaturi od 50°C.

[0065] Test sa proizvodom Duck Fresh Discs je sproveden pod uslovima koji su potpuno uporedivi sa uslovima koji su korišćeni i naznačeni iznad za formulacije F1, F4 i F5, stavljajući masu od 27 grama proizvoda u rešetksatu posudu, koja je zatim stavljena u kesicu od PE-LD materijala debljine 65 µm sa mogućnošću zatvaranja prednjim patent zatvaračem (Zipper Albal kesice višestruke primene) i čuva se na 50°C. Gel podleže prolasku kroz fazni prelaz iz tečnog stanja osmog dana u rerni na 50°C, sa gubitkom vlage od 59.7%. Ovaj test je stoga dalja potvrda superiornih i iznenađujućih rezultata formulacija prema predmetnom pronalasku.

[0066] Podaci prikazani u Tabeli 6 dalje su potvrđeni grafikonom na slici 4: grafik prikazuje reološki profil preko oscilatornog testa, reometar Modular Compact Rheometer MCR102, kompozicije F6 iz Tabele 1 i prethodno pomenutog proizvoda Duck Fresh Discs. Ovaj test je nezavisan od mase proizvoda i objektivan je test koji pokazuje da je, u slučaju tablete prema predmetnom pronalasku, potrebno više energije za vršenje fazne inverzije.

[0067] Grafikon prikazuje, u stvari, da, sa istim gubitkom vlage, postoji inverzija elastičnog modula u viskozni (tačka protoka) na temperaturi višoj od F6 u odnosu na drugu kompoziciju. Ovo, dakle, potvrđuje da se, uz iste uslove, gubitak strukture i samim tim prelazak u tečno stanje dešava za kompoziciju F6 (crna linija) na 75°C i za kompoziciju Duck (siva linija) na 51°C, dodatno potvrđujući veću stabilnost strukture garantovanu upotrebom PVP polimera prema predmetnom pronalasku.

Primer 4

[0068] Koristeći isti postupak opisan u Primeru 3, formulacije F4 prema predmetnom pronalasku i F8 prema stanju tehnike su testirane i upoređene.

[0069] Kompozicija F4 je prikazala značajno poboljšanu stabilnost u odnosu na kompoziciju F8 kao što je prikazano u tabeli 7, ponovo potvrđujući bolje performanse PVP polimera prema pronalasku prisutnog u kompoziciji F4, u odnosu na ksantan gumu prisutnu u kompoziciji F8.

Tabela 7: kompozicije su držane na istoj fiksnoj temperaturi od 50°C.

[0070] Podaci navedeni u tabeli 7 su posebno relevantni. Uslovi skladištenja, u stvari, posebno proučavani za ovaj postupak, odlikuju se uslovima posebnog stresa da bi se mogao dobiti rezultat stabilnosti brzo. Transponovanjem podatka o gubitku vlage u uslov skladištenja koji se približava ciklusu dnevne i noćne temperature, jasno je da se razlika u vlazi može na odgovarajući način proceniti kao povećanje stabilnosti formulacije F4 u odnosu na formulaciju F8, u blisteru sa zaptivnim filmom PET/PE.EVOH.PE i termoformiranim PE/PET ventilom, jednako oko 11 nedelja.

[0071] Rezultat u smislu procenta gubitka vlage koji se odnosi na kompoziciju F8 je od posebnog interesa, gde je polivinilpirolidon polimer zamenjen ksantanskom gumom. Kada se podvrgne testu opisanom u Primeru 3, odnosno u Zipper Albal od PE-LD materijala na 50°C neprekidno tokom vremena, formulacija F8, veoma slična poželjnoj formulaciji F4 od koje se razlikuje samo po supstituciji polivinilpirolidona ksantan gumom, u svakom slučaju pokazuje značajno pogoršanje performansi (videti Tabelu 7 iznad).

[0072] Posebno je važan rezultat dobijen sa formulacijom F10, reprezentativan za prethodni dokument EP1086199 (koji odgovara US 6,667,286), reprezentativan za primer prikazan u tabeli EP1086199 kao: „primer recepta za sanitarni medijum kao što je pastozni gel“ koji, kada se podvrgne testu opisanom u Primeru 3, tj. u Zipper Albal od PE-LD materijala na 50°C neprekidno tokom vremena, počinje da podleže destrukturiranju gela već nakon jednog dana skladištenja i sa mnogo manjim gubitkom vode, jednakim 7.15% ukupne vode prisutne u kompoziciji. Ovaj rezultat može samo da dokaže da gel tableta prema predmetnom pronalasku nema nikakve zajedničke karakteristike sa gel tabletom prema ovom stanju tehnike.

Primer 5

[0073] Da bi se ponovo potvrdile osobine formulacija gel tableta prema predmetnom pronalasku, izvršen je dalji test skladištenja u posudi napravljenoj od plastičnog materijala, posebno HDPE, začepljenog PP poklopcem, koji se održava na temperaturi od 60°C. Navedena posuda je ista posuda koja se koristi i prodaje za analogne gel kompozicije koje imaju slične primene kao što su, na primer, Duck Fresh Discs.

[0074] Kompozicije F3 i F4 prema predmetnom pronalasku, u poređenju sa kompozicijama F1 i F5, bez polimera, iznenađujuće su zadržale krutu strukturu gela tokom većeg broja nedelja.

Tabela 8: kompozicije su držane na fiksnoj temperaturi od 60°C.

[0075] Stabilnost tokom vremena, procenjena kao sposobnost održavanja krute strukture sa sve većim gubitkom vlage gela, je nedvosmisleno povezana sa prisustvom PVP ili celuloznih polimera u formulaciji gel tablete i, posebno, je maksimalna kada je polimer polivinilpirolidon sa molekulskom masom (g/mol) u rasponu od 900,000 do 1,500,000 (PVP K90).

[0076] Ostali faktori doprinose stabilnosti, a prethodni testovi pokazuju kako su broj atoma ugljenika u alifatskom lancu nejonskog surfaktanta, broj etoksilacija nejonskog surfaktanta i ispravan odnos voda/surfaktant takođe fundamentalni.

[0077] Kada se broj etoksilacija promeni, u stvari, struktura gela može veoma da varira. Sa brojem etoksilacija u rasponu od 10 EO do 20 EO, fazni prelaz u tečno stanje se već odvija na temperaturi nižoj od 40 stepeni, dok se sa brojem etoksilacija u rasponu od 20 EO do 80 EO, stabilnost gela uvek održava, na temperaturi od 40 stepeni. Sa varijacijama u atomima ugljenika alifatskog lanca nejonskog surfaktanta, postoji posledična varijacija u fizičko-hemijskim karakteristikama gela. Alifatski lanci ukupne dužine C16-C18 održavaju dobru stabilnost na temperaturi od 40 stepeni, dok alifatski lanci ukupne dužine C12-C14 već imaju prelazak u tečno stanje na 40 stepeni.

[0078] Iznenađujuće je otkriveno da se specifičnom upotrebom nejonskih surfaktanata prema predmetnom pronalasku C16-C18 etoksilovanih alkohola sa stepenom etoksilacije od oko 20, u kombinaciji sa specifičnim polivinilpirolidonom ili celuloznim polimerima, dobija gel tableta sa maksimalnom stabilnošću tokom vremena, procenjeno kao sposobnost održavanja krute strukture sa sve većim gubitkom vlage gela.

[0079] Štaviše, testovi predstavljeni u primerima prema predmetnom pronalasku takođe prikazuju kako je izbor specifičnog polimera bitan, jer polimeri kao što je ksantan guma i polimeri tipa polivinilpirolidona koji imaju nižu molekulsku masu kao što je, na primer, PVP K30, iako dozvoljavaju određenu prednost u pogledu stabilnosti u odnosu na potpuno odsustvo polimera, imaju međutim probleme druge prirode, koji ne dozvoljavaju da se smatraju pogodnim rešenjem za rešavanje tehničkog problema prema predmetnom pronalasku. Tačnije, na primer, upotreba PVP K30 u prethodno opisanim kompozicijama dovodi do uporne, estetski neprihvatljive flokulacije na kraju obrade. Polimeri kao što je ksantan guma dovode do snižavanja nivoa pene proizvedene unutar WC-a, što smanjuje performanse čišćenja i dezinfekcije. U oba slučaja, iako može doći do poboljšanja u pogledu stabilnosti, koje se ne može porediti sa stabilnošću gel tablete prema predmetnom pronalasku, kompozicije ne bi bile prihvatljive u smislu kvaliteta proizvoda u celini.

Claims (6)

Patentni zahtevi

1. Gel tableta za parfimisanje i/ili pranje naznačena time da poseduje

a) početnu tačku topljenja ili tačku prelaza iz stanja gela u tečno stanje, u rasponu od 65°C do 90°C; i

b) tačku topljenja ili tačku prelaza iz stanja gela u tečno stanje veću od ili jednaku 44°C, kada je gel tableta naznačena smanjenjem sadržaja vode u rasponu od 75 mas% do 95 mas% u odnosu na vodu prisutnu u početnoj gel tableti;

pri čemu gel tableta ima sledeći sastav:

- voda u količini u rasponu od 25 do 65 mas%,

- polivinilpirolidon molekulske mase (g/mol) u rasponu od 900,000 do 1,500,000 u količini u rasponu od 1 do 5 mas%,

- cetilstearil alkohol 20 EO u količini u rasponu od 20 do 60 mas%,

- benzotiazolinon u količini u rasponu od 0.01 do 3 mas%,

- boja u količini u rasponu od 0.001 do 0.01 mas% i

- miris u količini u rasponu od 1 do 10 mas%,

pri čemu je svaka masena količina naznačena u odnosu na ukupnu masu gel tablete.

2. Gel tableta prema patentnom zahtevu 1, pri čemu je tableta upakovana u blister i zaptivni film.

3. Gel tableta prema patentnom zahtevu 1, naznačena time da ima

b) tačku topljenja ili tačku prelaza iz stanja gela u tečno stanje veću od ili jednaku 44°C, kada je gel tableta naznačena smanjenjem sadržaja vode u rasponu od 78 mas% do 85 mas% u odnosu na vodu prisutnu u početnoj gel tableti.

4. Gel tableta prema patentnom zahtevu 1, pri čemu tableta ima sledeći sastav:

- voda u količini jednakoj 59.36 mas%,

- polivinilpirolidon koji ima molekulsku masu (g/mol) u rasponu od 900,000 do 1,500,000 (PVP K90) u količini jednakoj 1.5 mas%,

- cetilstearil alkohol 20 EO u količini jednakoj 35.0 mas%,

- benzizotiazolinon u količini jednakoj 0.1 mas%,

- boja u količini jednakoj 0.04 mas% i

- miris u količini jednakoj 4 mas%,

pri čemu je svaka količina naznačena u odnosu na ukupnu masu gel tablete.

5. Gel tableta prema patentnom zahtevu 2, pri čemu je tableta upakovana u blister i zaptivni film sledećeg sastava i debljine:

Blister:

PVC 500 mikrona

PET 500 mikrona

Spojeni materijal: PET/EvOH/PE 500 mikrona

Zaptivni film:

spojeni materijal: PETalox/PET.EvOH.PE

PET/PE.EvOH.PE 72mikrona.

6. Upotreba gel tablete prema bilo kom od patentnih zahteva od 1 do 5, kao sredstva za pranje i/ili parfimisanje, primenom kroz otvorenu rešetkastu posudu u sanitarnim aparatima, kućnim aparatima, itd, poželjno u WC-ima.