RO131875A2 - Hydroxyl polyester copolymer compositions for polyurethanes - Google Patents

Hydroxyl polyester copolymer compositions for polyurethanes Download PDF

Info

Publication number
RO131875A2
RO131875A2 ROA201500912A RO201500912A RO131875A2 RO 131875 A2 RO131875 A2 RO 131875A2 RO A201500912 A ROA201500912 A RO A201500912A RO 201500912 A RO201500912 A RO 201500912A RO 131875 A2 RO131875 A2 RO 131875A2
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
parts
oil
glycol
polyester copolymer
hydroxyl polyester
Prior art date
Application number
ROA201500912A
Other languages
Romanian (ro)
Other versions
RO131875B1 (en
Inventor
Dorin Jurcău
Original Assignee
Elkim Special S.R.L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elkim Special S.R.L. filed Critical Elkim Special S.R.L.
Priority to RO201500912A priority Critical patent/RO131875B1/en
Publication of RO131875A2 publication Critical patent/RO131875A2/en
Publication of RO131875B1 publication Critical patent/RO131875B1/en

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

The invention relates to a hydroxyl polyester copolymer composition for preparing film-forming polyurethane compositions. According to the invention, the composition is synthetized by polycondensing 1...38 parts of soy oil with 1...38 parts of sunflower oil, 1...30 parts of coconut oil, palm oil and cameline oil, respectively, 1...38 parts of glycerine, 2...39 parts of trimethylol propane, 2...35 parts of diethylene glycol, 1...15 parts of ethylene glycol, propylene glycol, butandiole and neopentylene glycol, respectively, 1...30 parts of dipropylene glycol, 5...38 parts of adipic acid and phthalic anhydride, respectively, 1...10 parts of isophthalic acid and sebacic acid, respectively, in the presence of 0.005...0.02 parts of alkaline hydroxide, the parts being expressed by weight, the final product being diluted in organic solvents selected from aromatic hydrocarbons, esters, ketones or mixture thereof.

Description

Prezenta invenție se referă la copolimeri poliesterici hidroxilici destinați pentru obținerea compozițiilor peliculogene poliuretanice. Se cunosc până în prezent diferite compoziții de copolimeri poliesterici care pot fi utilizați la obținerea compozițiilor peliculogene poliuretanice care formează pelicule lucioase cu o bună rezistență la soluții saline și apă, duritate, elasticitate, care prezintă ca dezavantaj, o umectare deficitară a pigmenților și a suprafețelor pe care se aplică și o capacitate de întindere deficitară, ceea ce duce la utilizarea a numeroși aditivi în compozițiile peliculogene pentru repararea deficiențelor, ceea ce le restrânge domeniul de utilizare și le crește prețul de cost, sau duce la o rezistență la îmbătrânire scăzută, la pierderea luciului.The present invention relates to hydroxyl polyester copolymers intended for obtaining polyurethane film-forming compositions. It is known so far different compositions of polyester copolymers that can be used to obtain polyurethane film compositions that form glossy films with good resistance to saline and water solutions, hardness, elasticity, which presents as a disadvantage, a poor wetting of pigments and surfaces. which also applies a deficient stretching capacity, which leads to the use of many additives in film-forming compositions to repair the deficiencies, which restricts their scope and increases their cost price, or leads to a low aging resistance, loss of gloss.

Scopul prezentei invenții este obținerea unor copolimeri poliesterici hidroxilici pentru poliuretani cu eficiență economică, cu o bună umectare a pigmenților și a suprafețelor pe care se aplică, care să poată fi utilizați într-o gamă largă de compoziții peliculogene poliuretanice cu proprietăți deosebite de luciu, duritate, flexibilitate, capacitate de întindere, cu o bună rezistență la separare și la îmbătrânire.The object of the present invention is to obtain hydroxyl polyester copolymers for economically efficient polyurethanes, with a good wetting of the pigments and their applied surfaces, which can be used in a wide range of polyurethane film compositions with high gloss properties. , flexibility, stretching ability, with good separation and aging resistance.

Problema pe care o rezolvă invenția este stabilirea unui raport adecvat între componenți în scopul obținerii unui copolimer care să prezinte caracteristici superioare.The problem solved by the invention is to establish an adequate ratio between the components in order to obtain a copolymer having superior characteristics.

Copolimerul obținut conform acestei invenții înlătură dezavantajele de mai sus menționate prin aceea că este sintetizat prin policondensarea a 1,0...38,0 părți de ulei de soia cu 1,0...38,0 părți de ulei de floarea soarelui, 1,0...30,0 părți de ulei de cocos, 1,0...30,0 părți de ulei de palmier, 1,0...30,0 părți de ulei de camelină, 1,0...38 părți de glicerină, 2,0...39,0 părți de trimetilol propan, 2,0...35,0 părți de dietilen glicol, 1,0...15,0 părți de etilenglicol, 1,0...15,0 părți de propilenglicol, 1,0...15,0 părți de butandiol, 1,0...15,0 părți de neopentilglicol, 1,0...30,0 părți de dipropilenglicol, 5,0...38,0 părți de acid adipic, 1,0...10,0 părți de acid izoftalic, 1,0...10,0 părți de acid sebacic, 5,0...38,0 părți de anhidridă italică, în prezență de 0,005...0,02 părți de hidroxid alcalin (litiu potasiu sau sodiu), părțile fiind exprimate în greutate. Copolimerul poate fi în final diluat în solvenți organici aleși dintre hidrocarburi aromatice, esteri, cetone sau amestecul lor.The copolymer obtained according to this invention removes the above mentioned disadvantages by the fact that it is synthesized by polycondensation of 1,0 ... 38,0 parts of soybean oil with 1,0 ... 38,0 parts of sunflower oil, 1.0 ... 30.0 parts of coconut oil, 1.0 ... 30.0 parts of palm oil, 1.0 ... 30.0 parts of chamomile oil, 1.0 .. .38 parts glycerin, 2.0 ... 39.0 parts trimethylol propane, 2.0 ... 35.0 parts diethylene glycol, 1.0 ... 15.0 parts ethylene glycol, 1.0 ... 15.0 parts of propylene glycol, 1.0 ... 15.0 parts of butanediol, 1.0 ... 15.0 parts of neopentyl glycol, 1.0 ... 30.0 parts of dipropylene glycol, 5 , 0 ... 38.0 parts of adipic acid, 1.0 ... 10.0 parts of isophthalic acid, 1.0 ... 10.0 parts of sebacic acid, 5.0 ... 38.0 parts of italic anhydride, in the presence of 0.005 ... 0.02 parts of alkaline hydroxide (lithium potassium or sodium), the parts being expressed by weight. The copolymer may finally be diluted in organic solvents chosen from aromatic hydrocarbons, esters, ketones or their mixture.

Copolicondensarea se poate realiza în două sau mai multe etape. Prima etapă este cea de alcooliză a uleiului cu o parte din polioli în prezență de hidroxizi alcalini la temperaturi cuprinse între 180...250°C. Următoarele etape sunt etape de poliesterificare a mono și digliceridelor obținute în prima etapă cu restul poliolilor și cu acizii dibazici, la temperatura de 170...240 °C. în etapa finală de poliesterificare se poate utiliza un solvent, de exemplu xilen, pentru stabilirea unui circuit de reflux pentru a favoriza scoaterea prin distilare azeotropă a apei rezultată din reacție. La atingerea unui indice de aciditate de 5-15 mg KOH /g, copolimerul se răcește și se diluează cu amestecul de solvenți. Conversia se urmărește prin măsurarea indicelui de aciditate și a vâscozității.Co-condensation can be done in two or more stages. The first step is to alcoholize the oil with some polyols in the presence of alkali hydroxides at temperatures between 180 ... 250 ° C. The following steps are polyesterification steps of mono and diglycerides obtained in the first stage with the rest of the polyols and dibasic acids, at a temperature of 170 ... 240 ° C. In the final polyesterification step, a solvent, for example xylene, may be used to establish a reflux circuit to favor the azeotropic distillation of water resulting from the reaction. When an acidity index of 5-15 mg KOH / g is reached, the copolymer is cooled and diluted with the solvent mixture. The conversion is pursued by measuring the acidity index and the viscosity.

în continuare se dau două exemple de realizare a invenției.The following are two examples of embodiments of the invention.

a 2015 00912to 2015 00912

26/11/201511/26/2015

EXEMPLUL NR. 1 într-un vas de reacție prevăzut cu agitator, condensator, vas florentin, manta de încălzire răcire, sistem de urmărire a temperaturii, se introduc 10,0 părți de ulei de soia cu 10,0 părți de ulei de floarea soarelui, 5,0 părți de ulei de cocos, 10,0 părți de ulei de palmier, 3,0 părți de ulei de camelină 12,0 părți de glicerina, 5,0 părți de trimetilol propan și 0,010 părți de hidroxid de litiu. Se încălzește vasul de reacție la 180-250 °C, sub atmosferă de gaz inert (azot ) și agitare și se menține la această temperatură până ce se produce alcooliza. Aceasta se verifică prin obținerea unei compatibilități între copolimer și alcool etilic la un raport de 1/6, la o temperatură sub 25 °C. După obținerea compatibilității, masa de reacție se răcește energic la 190 °C și se introduc în vasul de reacție 4,0 părți de dietilen glicol, 1,0 părți de etilenglicol, 1,0 părți de propilenglicol, 1,0 părți de butandiol, 1,0 părți de neopentilglicol, 2,0 părți de dipropilenglicol, 18,0 părți de acid adipic, 2,0 părți de acid izoftalic, 4,0 părți de acid sebacic, 20,0 părți de anhidrida italica, părțile fiind exprimate în greutate. Se încălzește masa de reacție la 205-230 °C si se introduc 5,0 părți de xilen pentru stabilirea circuitului de reflux. Se menține masa de reacție în aceste condiții și se verifică avansarea poliesterificării prin urmărirea indicelui de aciditate și a timpului de scurgere. Poliesterificarea se consideră terminată atunci când se obține un indice de aciditate 5-15 mg KOH/g. Când indicele de aciditate scade ajunge la valoarea dorită, se răcește masa de reacție la 120 °C si se diluează cu 15,0 părți de xilen și 20,0 părți de acetat de butii, apoi se aduce masa de reacție la temperatura de 70 °C, se filtrează și se răcește la temperatură ambiantă.EXAMPLE NO. 1 in a reaction vessel provided with a stirrer, condenser, Florentine vessel, cooling heating jacket, temperature monitoring system, 10.0 parts of soybean oil with 10.0 parts of sunflower oil are introduced, 5, 0 parts coconut oil, 10.0 parts palm oil, 3.0 parts camel oil 12.0 parts glycerin, 5.0 parts trimethylol propane and 0.010 parts lithium hydroxide. The reaction vessel is heated to 180-250 ° C, under an atmosphere of inert gas (nitrogen) and stirred and maintained at this temperature until the alcohol is produced. This is verified by obtaining a compatibility between the copolymer and ethyl alcohol at a ratio of 1/6, at a temperature below 25 ° C. After compatibility is obtained, the reaction mass is energetically cooled to 190 ° C and 4.0 parts of diethylene glycol, 1.0 parts of ethylene glycol, 1.0 parts of propylene glycol, 1.0 parts of butanediol are introduced into the reaction vessel. 1.0 parts of neopentyl glycol, 2.0 parts of dipropylene glycol, 18.0 parts of adipic acid, 2.0 parts of isophthalic acid, 4.0 parts of sebacic acid, 20.0 parts of italic anhydride, parts being expressed in weight. The reaction mass is heated to 205-230 ° C and 5.0 xylene parts are introduced to establish the reflux circuit. The reaction mass is maintained under these conditions and the progress of the polyesterification is verified by following the acidity index and the leakage time. Polyesterification is considered completed when an acidity index of 5-15 mg KOH / g is obtained. When the acidity index drops to the desired value, the reaction mass is cooled to 120 ° C and diluted with 15.0 parts of xylene and 20.0 parts of butyl acetate, then the reaction mass is brought to 70 ° C. C, filter and cool to ambient temperature.

Soluția de copolimer obținută prezintă următoarele caracteristici:The copolymer solution obtained has the following characteristics:

- conținut în substanțe nevolatile ... 65,2 %- content in non-volatile substances ... 65.2%

- timp de scurgere, 60%, cu cupa ISO de 4 mm, la 20 “C..105 sec.- leak time, 60%, with 4 mm ISO cup, at 20 "C..105 sec.

- indice de aciditate, mg KOH/g copolimer 100% ...8,5- acidity index, mg KOH / g 100% copolymer ... 8.5

- culoare Gardner ... 5- Gardner color ... 5

EXEMPLUL NR.2 într-un vas de reacție prevăzut cu agitator, condensator, vas florentin, manta de încălzire răcire, sistem de urmărire a temperaturii, se introduc 1,0 părți de ulei de soia cu 5,0 părți de ulei de floarea soarelui, 1,0 părți de ulei de cocos, 1,0 părți de ulei de palmier, 10,0 părți de ulei de camelină, 12,0 părți de glicerina, 23,0 părți de trimetilol propan și 0,012 părți de hidroxid de sodiu. Se încălzește vasul de reacție la 180-250 °C, sub atmosferă de gaz inert (azot ) și agitare și se menține la această temperatură până ce se produce alcooliza. Aceasta se verifică prin obținerea unei compatibilități între copolimer și alcool etilic la un raport de 1/6, la o temperatură sub 25 °C. După obținerea compatibilității, masa de feacție se răcește energic la 190 °C și se introduc în vasul de reacție 3,0 părți de dietilen glicol, 2,0 părți de etilenglicol, 1,0 părți de propilenglicol, 3,0 părți de butandiol, 2,0 părți de neopentilglicol, 5,0 părți de dipropilenglicol, 15,0 părți de acid adipic, 10,0 părți de acid izoftalic, 5,0 părți de acid sebacic, 5,0 părți de anhidridă ftalică, părțile fiind exprimate în greutate. Se încălzește masa de reacție la 205-230 °C și se introduc 5,0 părți de xilen pentru stabilirea circuitului de reflux. Se menține masa de reacțieEXAMPLE No. 2 in a reaction vessel fitted with a stirrer, condenser, Florentine vessel, cooling heating jacket, temperature monitoring system, 1.0 parts of soybean oil with 5.0 parts of sunflower oil are introduced. , 1.0 parts of coconut oil, 1.0 parts of palm oil, 10.0 parts of chamomile oil, 12.0 parts of glycerine, 23.0 parts of trimethylol propane and 0.012 parts of sodium hydroxide. The reaction vessel is heated to 180-250 ° C, under an atmosphere of inert gas (nitrogen) and stirred and kept at this temperature until the alcohol is produced. This is verified by obtaining a compatibility between the copolymer and ethyl alcohol at a ratio of 1/6, at a temperature below 25 ° C. After compatibility, the reaction mass is energetically cooled to 190 ° C and 3.0 parts of diethylene glycol, 2.0 parts of ethylene glycol, 1.0 parts of propylene glycol, 3.0 parts of butanediol are introduced into the reaction vessel. 2.0 parts of neopentylglycol, 5.0 parts of dipropylene glycol, 15.0 parts of adipic acid, 10.0 parts of isophthalic acid, 5.0 parts of sebacic acid, 5.0 parts of phthalic anhydride, parts being expressed in weight. The reaction mass is heated to 205-230 ° C and 5.0 xylene parts are introduced to establish the reflux circuit. The reaction mass is maintained

a 2015 00912to 2015 00912

26/11/2015 în aceste condiții și se verifică avansarea poliesterificării prin urmărirea indicelui de aciditate și a timpului de scurgere. Poliesterificarea se considera terminată atunci când se obține un indice de aciditate 5-15 mg KOH/g. Când indicele de aciditate scade ajunge la valoarea dorita, se răcește masa de reacție la 120 °C și se diluează cu 10,0 părți de xilen și 25,0 părți de acetat de butii, apoi se aduce masa de reacție la temperatura de 70 °C, se filtrează și se răcește la temperatură ambiantă.26/11/2015 under these conditions and the progress of the polyesterification is verified by following the acidity index and the leakage time. Polyesterification is considered completed when an acidity index of 5-15 mg KOH / g is obtained. When the acidity index drops to the desired value, the reaction mass is cooled to 120 ° C and diluted with 10.0 parts of xylene and 25.0 parts of butyl acetate, then the reaction is brought to 70 ° C. C, filter and cool to ambient temperature.

Soluția de copolimer obținută prezintă următoarele caracteristici:The copolymer solution obtained has the following characteristics:

- conținut în substanțe nevolatile ... 65,4 %- content in non-volatile substances ... 65.4%

- timp de scurgere, 60%, cu cupa ISO de 4 mm, la 20 C..112 sec.- leakage time, 60%, with ISO 4 mm cup, at 20 C..112 sec.

- indice de aciditate , mg KOH/g copolimer 100% ...9,1- acidity index, mg KOH / g 100% copolymer ... 9.1

- culoare Gardner ... 6- Gardner color ... 6

Aplicarea prezentei invenții prezintă ca avantaj faptul ca permite obținerea unor copolimeri poliesterici hidroxilici pentru poliuretani cu eficiență economică, cu o bună umectare a pigmenților și a suprafețelor pe care se aplică, care să poată fi utilizați într-o gamă largă de compoziții peliculogene poliuretanice cu proprietăți deosebite de luciu, duritate, flexibilitate, capacitate de întindere, cu o bună rezistență la murdărire și la pătare, cu o bună rezistență la separare și la îmbătrânire.The application of the present invention has the advantage that it allows to obtain hydroxyl polyester copolymers for economically efficient polyurethanes, with a good wetting of the pigments and of the surfaces to be applied, which can be used in a wide range of polyurethane film compositions with properties. high gloss, hardness, flexibility, stretching ability, good resistance to dirt and stains, good resistance to separation and aging.

BIBLIOGRAFIEBIBLIOGRAPHY

1. *** Patent Roman 121216 Bl - 20071. *** Roman Patent 121216 Bl - 2007

2. *** Patent S.U.A, 2,973,3312. *** U.S. Patent, 2,973,331

Claims (1)

REVENDICĂRI Compozițiile de copolimeri poliesterici hidroxilici caracterizate prin aceea că, se supune copolicondensării un amestec constituit din: 1,0...38,0 părți de ulei de soia cu 1,0...38,0 părți de ulei de floarea soarelui, 1,0...30,0 părți de ulei de cocos, 1,0...30,0 părți de ulei de palmier, 1,0...30,0 părți de ulei de camelină, 1,0...38 părți de glicerină, 2,0...39,0 părți de trimetilol propan, 2,0...35,0 părți de dietilen glicol, 1,0...15,0 părți de etilenglicol, 1,0...15,0 părți de propilenglicol, 1,0...15,0 părți de butandiol, 1,0...15,0 părți de neopentilglicol, 1,0...30,0 părți de dipropilenglicol, 5,0...38,0 părți de acid adipic, 1,0...10,0 părți de acid izoftalic, 1,0...10,0 părți de acid sebacic, 5,0...38,0 părți de anhidridă italică, în prezența de 0,005...0,02 părți de hidroxid alcalin (litiu potasiu sau sodiu), părțile fiind exprimate în greutate.Hydroxyl polyester copolymer compositions characterized by the fact that a mixture consisting of: 1.0 ... 38.0 parts of soybean oil with 1.0 ... 38.0 parts of sunflower oil, 1 is subjected to co-condensation. , 0 ... 30.0 parts of coconut oil, 1.0 ... 30.0 parts of palm oil, 1.0 ... 30.0 parts of chamomile oil, 1.0 ... 38 parts glycerol, 2.0 ... 39.0 parts trimethylol propane, 2.0 ... 35.0 parts diethylene glycol, 1.0 ... 15.0 parts ethylene glycol, 1.0. ..15.0 parts of propylene glycol, 1.0 ... 15.0 parts of butanediol, 1.0 ... 15.0 parts of neopentyl glycol, 1.0 ... 30.0 parts of dipropylene glycol, 5, 0 ... 38.0 parts adipic acid, 1.0 ... 10.0 parts isophthalic acid, 1.0 ... 10.0 parts sebacic acid, 5.0 ... 38.0 parts of italic anhydride, in the presence of 0.005 ... 0.02 parts of alkaline hydroxide (lithium potassium or sodium), the parts being expressed by weight. Copolimerul poate fi în final diluat în solvenți organici aleși dintre hidrocarburi aromatice, esteri, cetone sau amestecul lor.The copolymer may finally be diluted in organic solvents chosen from aromatic hydrocarbons, esters, ketones or their mixture.
RO201500912A 2015-11-26 2015-11-26 Hydroxyl polyester copolymer compositions for polyurethanes RO131875B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO201500912A RO131875B1 (en) 2015-11-26 2015-11-26 Hydroxyl polyester copolymer compositions for polyurethanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO201500912A RO131875B1 (en) 2015-11-26 2015-11-26 Hydroxyl polyester copolymer compositions for polyurethanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RO131875A2 true RO131875A2 (en) 2017-05-30
RO131875B1 RO131875B1 (en) 2021-08-30

Family

ID=58746728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO201500912A RO131875B1 (en) 2015-11-26 2015-11-26 Hydroxyl polyester copolymer compositions for polyurethanes

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO131875B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
RO131875B1 (en) 2021-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6996071B2 (en) Polyether polyol
CN103113560A (en) Preparation method of dimer acid type polyester polyol
CN105199053A (en) Recoat-able polishing-free unsaturated polyester resin for piano lacquer and preparation method of unsaturated polyester resin
US10465335B2 (en) Polyester resin, method for producing polyester resin, resin composition, resin-clad fabric, and method for producing resin-clad fabric
De Silva et al. Effect of karawila (Momordica charantia) seed oil on synthesizing the alkyd resins based on soya bean (Glycine max) oil
CN103980470A (en) Phosphorus-containing flame-retardant alkyd resin and preparation method thereof
CN105504196A (en) Flame-retardant polyurethane resin for synthetic leather and preparation method of flame-retardant polyurethane resin
Wang et al. Solvent-free synthesis of self-healable and recyclable crosslinked polyurethane based on dynamic oxime-urethane bonds
CA2648060A1 (en) Coating composition comprising a reactive diluent of polyunsaturated alcohol ester
RO131875A2 (en) Hydroxyl polyester copolymer compositions for polyurethanes
CN105579485B (en) Copolymer polyols
Li et al. Self-healing polycarbonate-based polyurethane with shape memory behavior
MX2008003063A (en) Liquid rheological additive suitable for thickening solvent borne, pigment-containing systems.
CN106397747A (en) Polyester resin and preparation method thereof
TWI572670B (en) Dendritic waterborne polyurethane composition and film formed by dendritic waterborne polyurethane composition
EP3233795A1 (en) Alkyd resin compositions of polyfunctional hydrophthalimide monomer compounds
CN108239509B (en) Polyether ester hot melt adhesive with good heat resistance and preparation method thereof
RO130916A2 (en) Polyester copolymer compositions for composites
RO129089A1 (en) Compositions of modified polyester copolymers
CN102617838B (en) Natural and environment friendly resin used for decorating paint
CN102993427B (en) Polyester elastomer for extrusion as well as preparation method and application of polyester elastomer
CN108659710B (en) Solvent-free finish paint composition for wind power blade and preparation method and application thereof
US1993028A (en) Composition of matter and method of producing
ES2962868T3 (en) Cyclic ether and hydroxyl containing compositions useful for producing fast drying alkyd polymers and methods for manufacturing such cyclic ether and hydroxyl containing compositions
US1974742A (en) Synthetic resin and process of making same