RO130496B1 - Procedeu de obţinere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate - Google Patents

Procedeu de obţinere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate Download PDF

Info

Publication number
RO130496B1
RO130496B1 ROA201500256A RO201500256A RO130496B1 RO 130496 B1 RO130496 B1 RO 130496B1 RO A201500256 A ROA201500256 A RO A201500256A RO 201500256 A RO201500256 A RO 201500256A RO 130496 B1 RO130496 B1 RO 130496B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
tio
modified
composite
titanium
packaging
Prior art date
Application number
ROA201500256A
Other languages
English (en)
Other versions
RO130496A0 (ro
RO130496A8 (ro
Inventor
Anca Peter
Camelia Nicula
Cozmuta Anca Mihaly
Cozmuta Leonard Mihaly
Virginia Danciu
Gheorghe Lucian Baia
Gabor Kovacs
Alexandru Ciric
Mihaela Begea
Liliana Crăciun
Grigore Crăciun
Gheorghe Dutuc
Anca Falup
Wanda Ziemkowska
Agnieszka Jastrzebska
Patrycja Kurtycz
Ewa Karwowska
Ewa Miaskiewicz-Peska
Radziwill Monika Zaleska
Andrzej Olszyna
Antoni Kunicki
Karolina Sitarz
Magdalena Roslon
Original Assignee
Universitatea Tehnică Din Cluj-Napoca
Universitatea Tehnică Din Cluj-Napoca, Centrul Universitar Nord Din Baia Mare
Universitatea "Babeş-Bolyai" Din Cluj-Napoca
ICA RESEARCH & DEVELOPMENT S.R.L. BUCUREŞTI
L & G CONSULTING S.R.L.
Warsaw University Of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universitatea Tehnică Din Cluj-Napoca, Universitatea Tehnică Din Cluj-Napoca, Centrul Universitar Nord Din Baia Mare, Universitatea "Babeş-Bolyai" Din Cluj-Napoca, ICA RESEARCH & DEVELOPMENT S.R.L. BUCUREŞTI, L & G CONSULTING S.R.L., Warsaw University Of Technology filed Critical Universitatea Tehnică Din Cluj-Napoca
Priority to ROA201500256A priority Critical patent/RO130496B1/ro
Priority to EP15464006.4A priority patent/EP3078275A1/en
Publication of RO130496A0 publication Critical patent/RO130496A0/ro
Publication of RO130496A8 publication Critical patent/RO130496A8/ro
Publication of RO130496B1 publication Critical patent/RO130496B1/ro

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65BMACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B25/00Packaging other articles presenting special problems
    • B65B25/001Packaging other articles presenting special problems of foodstuffs, combined with their conservation

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Description

RO 130496 Β1
Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate, pe bază de nanoparticule de TiO2 modificat și polipropilenă sau celuloză și la un procedeu de obținere a flacoanelor de polipropilenă și compozit pe bază de oxid de titan modificat și a hârtiei alimentare din celuloză și compozit pe bază de oxid de titan modificat care asigură conservarea caracteristicilor alimentelor și le prelungesc durata de valabilitate. în mod evident, domeniul de utilizare al invenției este foarte larg, ele putând fi folosite atât la nivel individual în gospodărie, cât mai ales pe scară industrială, în toate operațiunile care vizează produsele alimentare: producție, depozitare, transport, vânzare.
Se știe că ambalarea produselor alimentare este esențială și necesară, deoarece fără ambalaj, siguranța și calitatea alimentelor ar fi compromisă. Aproape toate produsele alimentare sunt ambalate într-un anumit fel. Ambalarea produselor alimentare asigură protecția alimentelor împotriva contaminării și alterării, ușurează transportul și oferă posibilitatea dozării uniforme a conținutului.
Materialele utilizate la fabricarea ambalajelor alimentare sunt dintre cele mai diverse, incluzând sticlă, metale, materiale plastice, hârtie.
Ambalajele pe bază de hârtie sunt utilizate în industria alimentară datorită costului redus și flexibilității ridicate. De asemenea, hârtia este considerată material ecologic și este ușor de reciclat. Dezavantajul acestei soluții este acela că hârtia nemodificată doar protejează alimentul de impuritățile solide din mediul exterior și nu asigură conservarea lui.
Polipropilenă (PP) este un polimer utilizat tot mai des în ambalarea produselor alimentare. Proprietățile PP s-au îmbunătățit considerabil în ultimele decenii, ca urmare a progresului tehnic și a descoperirii de noi catalizatori metaloceni pentru obținerea de conionomeri. Dezavantajul acestei soluții este același ca și în cazul hârtiei.
Dimensiunea mică în combinație cu compoziția chimică și structura de suprafață oferă nano-particulelor (PN) caracteristici unice și potențial imens pentru aplicații. Nanotehnologia este considerată ca fiind următoarea revoluție în multe domenii ale industriei, inclusiv în procesarea și ambalarea produselor alimentare. Nano-materialele utilizate în industria alimentară asigură protecție împortiva alterării alimentelor, bio-siguranță (de exemplu, există nano-senzori pentru detecția alterării produsului alimentar) și nano-aditivi alimentari.
Dioxidul de titan (TiO2) este un aditiv deja aprobat pentru uz alimentar (E171). Utilizarea nano-TiO2 reprezintă o alternativă pentru conservarea alimentelor, datorită stabilității fizice și chimice, a costului scăzut, a disponibilității și, în limitele admise, a lipsei de toxicitate. Mecanismul activității fotocatalitice a TiO2 constă în generarea de perechi electron-gol sub acțiunea radiației ultraviolete (UV) la lungimi de undă mai mici de 385 nm. Perechile electron-gol reacționează cu moleculele adsorbite la suprafața semiconductorului, degradând compușii adsorbiți pe suprafață. Acțiunea conservantă a TiO2 se explică prin degradarea compușilor organici rezultați în urma proceselor care au loc în timpul păstrării alimentelor.
Dioxidul de titan TiO2 poate fi modificat cu diferite materiale în scopul extinderii domeniului spectral care excită TiO2 spre regiunea vizibilă, al reducerii vitezei de recombinare a purtătorilor de sarcină și al îmbunătățirii proprietăților morfologice, cum ar fi suprafața specifică, porozitatea etc. Astfel, TiO2 poate fi modificat cu particule de metale, cum ar fi argintul (Ag), aurul (Au), paladiul (Pd), obținându-se astfel materiale cu activitate antimicrobiană sau poate fi modificat cu compuși cu azot, cu grafene, sau cu alți oxizi, obținându-se astfel materiale cu suprafața specifică mare și activitate fotocatalitică crescută.
Se cunoaște documentul de brevet KR 101096735 B1 care se referă la un ambalaj alimentar pelicular, cu nano-particule de bioxid de titan (TiO2) și de oxid de zinc (ZnO).
RO 130496 Β1
Se mai cunoaște documentul de brevet KR 20130037537 A, care se referă la un 1 ambalaj alimentar antimicrobial care utilizează nanoparticule de argint (Ag) și de bioxid de siliciu/silică (SiO2). 3
De asemenea, mai este cunoscut documentul de brevet CN 103421338 A, care se referă la o formulă de pungă de plastic cu funcții de păstrare a prospețimii alimentelor, pe 5 bază de nanoparticule de argint (Ag).
Dezavantajul comun al acestor trei soluții cunoscute este acela că ele nu măresc 7 durata de valabilitate a produselor lactate și a fructelor proaspete și nu asigură dezvoltarea bacteriilor lactice în produsele lactate. 9
Se mai regăsesc în stadiul tehnicii documentele RO 126105 B1, EP 1877478 B1, CN 104119602 A și KR 20080111889 A, în care se dezvăluie ambalaje sub diferite forme, 11 utilizate în domeniul alimentar, care sunt realizate din poliolefione (PP, PE...) care au în compoziție substanțe sau amestecuri de substanțe (compuși cu argint, oxizi metalici...) cu 13 caracteristici antimicrobiene/antibacteriene, care au ca efect o mai buna conservare a alimentelor ambalate în astfel de recipiente. 15
Problema tehnică pe care își propune s-o rezolve invenția revendicată este de a realiza un procedeu de obținere a unor ambalaje alimentare dintr-o compoziție din materiale 17 nano structurate pentru obținerea unor ambalaje active care să asigure conservarea a cât mai multor tipuri de alimente, pe o durată mai mare, atât la temperatura ambientală de 19 1O...3O°C, cât și la refrigerare (0...10°C), precum și asigurarea menținerii caracteristicilor alimentelor pe perioada de conservare. 21
Procedeul de obținere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate, pe bază de nanoparticule de TiO2 modificat și polipropilenă sau celuloză, conform invenției, 23 constă în faptul că, în prima etapă, se obține un compozit pe bază de TiO2 modificat cu nanoparticule de Ag de forma Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% Ag sau TiO2 modificat cu N2 și 25 nanoparticule de Ag de forma Ag/TiO2-N cu 0,5...3% Ag sau de TiO2 modificat cu nanoparticule de Au de forma Au/TiO2 cu 0,1...0,15% Au care se amestecă cu polipropilenă 27 sau celuloză, după care amestecul este prelucrat corespunzător pentru obținerea flacoanelor alimentare sau a hârtiei alimentare. 29 într-o variantă preferată, în procedeul conform invenției, compozitul utilizat este un compozit mixt de dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint în 31 procent masic de 0,5.. .3% argint care se obține dintr-un gel de dioxid de titan-dioxid de siliciu lăsat la maturare timp de 1...3 săptămâni, după care acesta se imersează în 200...600 ml 33 soluție de tetrahidroborat de sodiu, la o temperatură de 2...10°C, după care se picură 10...30 ml soluție de azotat de argint AgNO3cu o concentrație de 0,005...0,01% sub agitare, 35 continuându-se agitarea încă 10...30 min, după care amestecul se filtrează și se spală cu etanol, apoi se păstrează 20...48 h în etanol, după care proba se usucă la o temperatură de 37 8O...12O°C, timp de 5...30 h, rezultând xerogel care se tratează termic în cuptor de calcinare la o temperatură de 300...600°C. Gelul de dioxid de titan-dioxid de siliciu se obține prin 39 metoda sol-gel în cataliză acidă, utilizându-se ca sursă pentru Ti, tetra-izopropoxid de titan, iar pentru Si, tetraetil-silicat, hidrolizați de apa ultrapură, în prezența acidului azotic, utilizând 41 ca mediu de reacție etanolul absolut, rapoartele molare ale reactanților fiind tetra-izopropoxid de titan: tetraetil silicat = 1...3, tetra-izopropoxid de titan:etanol absolut = 0,03...0,06, tetra- 43 izopropoxid de titan:apă ultrapură = 0,1...0,3 și tetra-izopropoxid de titan:acid azotic = 5...8.
în altă variantă preferată, în procedeul conform invenției, compozitul utilizat este un 45 compozit de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanoparticule de argint în procent masic de 0,5...3% argint prepararat din trei soluții, soluția A obținută din 10...30 ml etanol absolut, 47 la care se adaugă, sub agitare continuă, 5...10 ml de tetraisopropoxid de titan, soluția B
RO 130496 Β1 obținută din 1...7 ml apă distilată, la care se adaugă 0,05...0,24 ml acid azotic concentrat și soluția C obținută din 1 ...7 ml azotat de argint, la care se adaugă, sub agitare continuă, 0...50 μΙ dietanolamină, 10...30 ul apă distilată și 5...15 ml etanol absolut, după care soluțiile A, B și C se omogenizează, apoi gelul obținut se introduce într-o cutie de polietilenă închisă etanș, se lasă la maturat timp de 5...14 zile, după care gelul se spală cu etanol, apoi se usucă în condiții supracritice cu bioxid de carbon CO2 lichid, iar aerogelul obținut se tratează termic la o temperatură de 300...600°C, timp de 2...5 h.
în altă variantă preferată, în procedeul conform invenției, compozitul utilizat este un compozit de dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur în procent molar de 0,1.. .0,15% Au care se obține dintr-o soluție apoasă de izopropanol 3...5%, la care se adaugă amestecul format din tetra-izopropoxid de titan și izopropanol, apoi amestecul obținut se agită timp de 1...3 h, după care, la suspensia albă obținută se adaugă acid tetracloroauric (III), apoi se agită timp de 3...6 h, după care solventul se elimină prin distilare, iar tetra-izopropoxidul de titan se calcinează la 400...600°C, timp de 20...30 h, rapoartele molare ale reactanților fiind: apa:tetra-izopropoxid de titan = 3...6 și tetra-izopropoxid de titan:acid tetra-cloroauric = 150...170.
în procedeul de obținere a flacoanelor de polipropilenă și compozit pe bază de oxid de titan modificat, conform invenției, compozitul se adaugă astfel încât procentul masic de compozit în materialul pentru ambalaj să fie de 0,5...3%.
în procedeul de obținere a hârtiei alimentare din celuloză și compozit pe bază de oxid de titan modificat, conform invenției, compozitul se adaugă astfel încât ambalajul să aibă un conținut de 0.05...0,2 g compozit/coală de hârtie.
Procedeul de obținere a unor ambalaje alimentare, conform invenției revendicate, prezintă următoarele avantaje:
- prelungește durata de valabilitate a produselor alimentare;
- asigură conservarea proprietăților alimentelor pe toată durata păstrării acestora în ambalajele alimentare;
- stimulează dezvoltarea bacteriilor lactice în produsele lactate ambalate în ambalajele alimentare.
Procedeul de obținere a unor ambalaje, conform invenției revendicate, rezolvă problema tehnică prin faptul că utilizează ca material pentru realizarea ambalajului alimentar o compoziție ce are ca materie primă suspensia celulozică, respectiv polipropilenă, în combinație cu un compozit modificat cu materiale nano-structurate, și anume:
1. Compozit mixt dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint în procent masic de 0,5...3% argint (Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag).
2. Compozit de dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur în procent molar de 0,1...0,15% aur (Au/TiO2 cu 0,10...0,15 mol% Au).
3. Compozit de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanoparticule de argint în procent masic de 0,5...3% argint (Ag/N-TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag).
Se pot obține, în acest mod, 6 tipuri de compoziții pentru ambalaje active, după cum urmează:
1. Polipropilenă modificată cu dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint (Ag-TiO2-SiO2).
2. Polipropilenă modificată cu compozit de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanoparticule de argint (Ag/N-TiO2).
3. Polipropilenă modificată cu Dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur (Au/TiO2).
RO 130496 Β1
4. Hârtie modificată cu dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint (Ăg-TiO2-SiO2).
5. Hârtie modificată cu compozit de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanoparticule de argint (Ag/N-TiO2).
6. Hârtie modificată cu dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur (Ău/TiO2).
Pentru testarea activității conservante a ambalajelor active obținute din aceste compoziții de materiale conform invenției, s-au folosit 10 alimente, reprezentând principalele categorii de alimente care, în general, au durată scurtă de viață: lapte și produse lactate, came și produse din carne, fructe proaspete, suc de fructe proaspăt preparat, paste făinoase și produse de panificație.
Laptele a fost utilizatîn stare proaspătă, având 3,5...7% în greutate grăsime; acesta a fost analizat cu 12 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Iaurtul de băut a avut 0,5...2,8% în greutate grăsime, a fost achiziționat ambalat în PET alb și a fost analizat cu 10 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Brânza proaspătă vrac utilizată a avut 2...10% în greutate grăsime, a fost ambalată în ambalaj caserolă HDPE pentru transport și a fost analizată cu 3 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Carnea vrac utilizată a fost proaspătă, tocată (porc:vită = 0,5...5), ambalată pentru transport în punga PE și a fost analizată cu 2 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Cremvurștii (cârnat Viena) din porc, ambalați în PP sub atmosferă controlată, s-au analizat cu 12 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Caisele proaspete, vrac, s-au achiziționat fără a fi menționată durata de valabilitate.
Căpșunele proaspete au fost achiziționate în caserole PP și au fost analizate cu 6 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Sucul proaspăt de mere, pasteurizat, ambalat în sistem bag-in-box, a fost analizat cu 10 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Pâinea Pave proaspătă, 1...2 kg/bucată a fost analizată cu 5 zile înainte de data expirării notată pe ambalaj.
Pastele făinoase au fost testate în stare proaspătă, preparate în casă (tăiței), din făină albă și neagră, apă, ouă și sare, având termenul de valabilitate de 24...48 h de la preparare.
Au fost luate în considerare două materii prime de bază pentru compoziția de ambalaj, hârtie și polipropilenă și s-a stabilit tipul de ambalaj aferent fiecărui tip de aliment testat, conform tabelului 1.
Tipurile de ambalaje investigate pentru fiecare tip de aliment investigat
Tabelul 1
Aliment Ambalaj
Lapte Polipropilenă modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Polipropilenă modificată cu Ag/N-TiO2
Polipropilenă modificată cu Au/TiO2
Iaurt Polipropilenă modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Polipropilenă modificată cu Ag/N-TiO2
Polipropilenă modificată cu Au/TiO2
RO 130496 Β1
Tabelul 1 (continuare)
Brânză proaspătă Polipropilenă modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Polipropilenă modificată cu Ag/N-TiO2
Polipropilenă modificată cu Au/TiO2
Carne tocată Hârtie modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Hârtie modificată cu Ag/N-TiO2
Hârtie modificată cu Au/TiO2
Cremwurști Hârtie modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Hârtie modificată cu Ag/N-TiO2
Hârtie modificată cu Au/TiO2
Caise Hârtie modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Hârtie modificată cu Ag/N-TiO2
Hârtie modificată cu Au/TiO2
Căpșune Hârtie modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Hârtie modificată cu Ag/N-TiO2
Hârtie modificată cu Au/TiO2
Suc de mere Polipropilenă mdificată cu Ag/TiO2-SiO2
Polipropilenă modificată cu Ag/N-TiO2
Polipropilenă modificată cu Au/TiO2
Pâine Hârtie modifcată cu Ag/TiO2-SiO2
Hârtie modificată cu Ag/N-TiO2
Hârtie modificată cu Au/TiO2
Paste făinoase Hârtie modificată cu Ag/TiO2-SiO2
Hârtie modificată cu Ag/N-TiO2
Hârtie modificată cu Au/TiO2
Alimentele ambalate în ambalajele menționate în tabelul 1 au fost păstrate la temperatura ambientală de 1O...3O°C, într-o cameră iluminată artificial, cât și în condiții de refrigerare (0...10°C) într-un frigider iluminat permanent.
S-au realizat teste de sanitație pentru a se stabili încărcarea microbiologică a ambalajelor înainte de utilizare (tabelul 2).
RO 130496 Β1
Rezultatele testelor de sanitație (numărul de probe pozitive din 10 flacoane analizate)
Tabelul 2
Coliformi Număr total de germeni aerobi mezofili Drojdii și mucegaiuri
Polipropilenă -Ag/TiO2-SiO2 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate)
Polipropilenă -Au/TiO2 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate)
Polipropilenă -Ag/N-TiO2 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate)
Polipropilenă -referință 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate) 0/10(CFU/ml capacitate)
Capac 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2)
Hârtie - Ag/TiO2-SiO2 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2)
Hârtie-Au/TiO2 0/10(CFU/cm2) 1/10-ICFU/cm2 9/10-OCFU/cm2 0/10(CFU/cm2)
Hârtie - Ag/N-TiO2 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2)
Hârtie - referință 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2) 0/10(CFU/cm2)
Compoziția pentru realizarea ambalajului poate fi considerat steril comercial. Doar 21 într-un singur pachet din zece bucăți studiat, în cazul hârtiei cu Ău/TiO2, s-a găsit 1 UFC/cm2 germeni aerobi mezofili. Limita legală acceptată este de 1 UFC/cm2, ceea ce înseamnă că 23 compoziția materialului pentru realizarea ambalajului are sterilitate comercială.
Analizele fizico-chimice și microbiologice realizate pentru stabilirea alterării alimen- 25 telor au fost: aciditatea totală, azotul ușor hidrolizabil, numărul total de germeni aerobi mezofili (NTG), Enterobctcteriaceae, drojdii și mucegaiuri. 27
De asemenea, s-a verificat dacă titanul (Ti) a pătruns din ambalaj în aliment, prin analiza de spectroscopie atomică, pe cuptor de grafit. Nu au fost detectate urme de (Ti) în 29 probele de alimente, deci nu există pericolul migrării titanului (Ti) din ambalaj în aliment, în timpul depozitării. 31 în tabelul 3 sunt prezentate câteva din rezultatele experimentelor realizate pe durata depozitării diferitelor tipuri de alimente în ambalajele obținute prin procedeul conform 33 invenției revendicate, precum și perioada în care fiecare tip de aliment ambalat în ambalajele realizate din compoziți modificate cu compozit se alterează, dar și parametrul care a condus 35 la concluzia că alimentul este alterat.
Ziua în care a apărut alterarea la fiecare produs, în funcție de condițiile de depozitare
Tabelul 3 39
referință Ag/TiO2-SiO2 Ag/N-TiO2 Au/TiO2
Lapte - mediu ziua 3/ aciditate ziua 4/aciditate ziua 4/aciditate ziua 4/aciditate
Lapte refrigerare 36+ 36+ ziua 9/NTG & Enterobacteriaceae 36+
Iaurt - mediu ziua 10/aciditate ziua 11/aciditate ziua 10/aciditate ziua 10/aciditate
Iaurt - refrigerare ziua 36/aciditate 36+ 36+ 36+
RO 130496 Β1
Tabelul 3 (continuare)
referință Ag/TiO2-SiO2 Ag/N-TiO2 Au/TiO2
Suc de mere mediu ziua 6/drojdii & mucegaiuri ziua 6/drojdii & mucegaiuri ziua 6/drojdii & mucegaiuri ziua 6/drojdii & mucegaiuri
Suc de mere refrigerare 36+ 36+ 36+ 36+
Brânză proaspătă-mediu ziua 1/aciditate ziua 1/aciditate ziua 1/aciditate ziua 1/aciditate
Brânză proaspătărefrigerare ziua 8/aciditate ziua 10/mucegai ziua 10/mucegai ziua 8/aciditate
Carne tocată- mediu ziual/NTG ziua 1/NTG ziua 1/NTG ziua 1/NTG
Carne tocatărefrigerare ziua2/NTG ziua 2/NTG ziua 3/azot ușor hidrolizabil ziua 2/NTG
Paste făinoase mediu ziua 2/ NTG ziua 2/ NTG ziua 3/ NTG ziua 3/NTG
Paste făinoase refrigerare ziua 12/ mucegai ziua 12/ mucegai ziua 12/ mucegai ziua 12/ mucegai
Caise - mediu ziua 12/ mucegai ziua 12/ mucegai ziua 14/mucegai ziua 12/ mucegai
Caise refrigerare 35+ 35+ 35+ 35+
Căpșune mediu ziua 5/ mucegai ziua 5/ mucegai ziua 5/ mucegai ziua 5/ mucegai
Căpșune refrigerare ziua 12/ mucegai ziua 12/ mucegai ziua 14/ mucegai ziua 12/ mucegai
Cremwurști mediu ziua 6/ azot ușor hidrolizabil ziua 7/azot ușor hidrolizabil ziua 7/azot ușor hidrolizabil ziua 7/azot ușor hidrolizabil
Cremwurștirefrigerare ziua 14/NTG ziua 14/NTG ziua 15/ azot ușor hidrolizabil ziua 14/ NTG
Pâine - mediu ziua 7/drojdii & mucegaiuri ziua 9/drojdii & mucegaiuri ziua 9/drojdii & mucegaiuri ziua 7/drojdii & mucegaiuri
Pâine refrigerare ziua 14/drojdii & mucegaiuri ziua 15/aciditate ziua 16/aciditate ziua 13/drojdii & mucegaiuri
Note: 1) expresia ziua 3/aciditate se va înțelege ca alterat în ziua a 3-a, datorită depășirii limitei de aciditate
2) expresia 36+ se va înțelege ca experimentul a fost început de 36 de zile și încă este în derulare
3) cuvântul mediu se referă la un aliment păstrat la temperatura ambientală (situată între 10-30°C), întro cameră iluminată artificial
4) cuvântul refrigerare se referă la un aliment păstrat în condiții de refrigerare (0-10°C), într-un frigider iluminat permanent
Perioada de valabilitate a laptelui depozitat în ambalajele realizate din compoziții de polipropilenă modificate cu cele trei tipuri de compozite din materiale nano structurate, la temperatura ambientală, este mai mare cu o zi față de cazul utilizării ambalajului de referință.
RO 130496 Β1
Perioada de valabilitate a iaurtului depozitat la temperatura ambientală în ambalajul 1 de polipropilenă - Ăg/TiO2-SiO2 crește față de cea a iaurtului depozitat în celelalte ambalaje active și în ambalajele de referință. Iaurtul depozitat în condiții de refrigerare poate fi păstrat 3 pentru mult timp în ambalajele testate, în condiții de siguranță alimentară.
Durata de valabilitate a brânzei proaspete depozitate la refrigerare în ambalajele 5 realizate din compoziții din polipropilenă modificate cu Ăg/TiO2-SiO2 și Ag/N-TiO2 a crescut față de cea depozitată în ambalajul de referință și în cel modificat cu Au/TiO2. 7
Durata de valabilitate a cărnii tocate depozitată la refrigerare în ambalaj realizat din compoziții de hârtie - Ag/N-TiO2 este mai mare decât a celei depozitate în celelalte ambalaje. 9
Durata de valabilitate a pastelor făinoase depozitate la temperatura ambientală, în ambalaje realizate din compoziție de hârtie - Ag/N-TiO2 și Au/TiO2 crește față de cea a 11 pastelor depozitate în celelalte ambalaje.
Cremwurștii depozitați în ambalajele realizate din compoziții modificate cu compozite 13 au durata de valabilitate mai mare față de cea din ambalajul de referință.
Durata de valabilitate a pâinii la temperatura ambientală depozitată în ambalajele 15 realizate din compoziții cu compozite a crescut față de cazul ambalajelor de referință.
Compozitul de dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint 17 Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag crește durata de viață a produselor lactate cu 1...2 zile față de cea a probei depozitate în ambalaj de polipropilenă nemodificată, adică de 19 referință și față de celelelalte două tipuri de ambalaje realizate din compoziții modificate. Compozitul de dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint Ag/TiO2- 21 SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag stimulează dezvoltarea bacteriilor lacticeîn produsele lactate și oferă controlul acidității pâinii. 23
Compozitul de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanoparticule de argint Ag/NTiO2 cu 0,5.. .3% în greutate Ag crește durata de valabilitate a fructelor proaspete cu 1...2 zile 25 față de cea a probei depozitate în ambalajul de referință și față de cea depozitată în celelelate ambalaje modificate. Compozitul de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanopar- 27 ticule de argint Ag/N-TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag crește durata de valabilitate a cărnii și a produselor din carne cu 1 zi față de cazul utilizării celorlalte ambalaje. Compozitul Ag/N- 29 TiO2 oferă controlul asupra acidității pâinii.
Compozitul de dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur Au/TiO2 cu 0,10.. .0,15 31 mol% Au stimulează dezvoltarea bacteriilor lactice în produsele lactate.
Se prezintă, în continuare, mai multe exemple de realizare practică a procedeului de 33 obținere a unor ambalaje alimentare din materiale nano structurate, conform invenției revendicate. 35
Ambalajul alimentar din materiale nano structurate are ca materie primă suspensia celulozică, respectiv polipropilenă, în combinație cu un compozit modificat cu materiale nano- 37 structurate și anume:
- compozit mixt de dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint 39 în procent masic de 0,5...3% argint (Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag);
- compozit de dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur în procent molar de 41 0,1...0,15% aur (Au/TiO2 cu 0,10...0,15 mol% Au);
- compozit de dioxid de titan modificat cu azot și cu nano particule de argint în 43 procent masic de 0,5...3% argint (Ag/N-TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag).
Procedeul de obținere a unor ambalaje alimentare dintr-o compoziție constituită din 45 polipropilenă ca materie primă și un compozit modificat cu materiale nano structurate constă într-o primă etapă în obținerea celor trei tipuri de compozite și apoi obținerea ambalajelor. 47
RO 130496 Β1
Pentru compozitul de dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur (Ău/TiO2), cu 0,10...0,15 mol% Au, procedeul de obținere prezintă următoarele etape: la soluția apoasă de izopropanol 3.. .5% în greutate, se adaugă amestecul format din tetra-izopropoxid de titan Ti(O-/Pr)4 și izopropanol (5...7% în greutate), apoi amestecul obținut se agită timp de 1.. .3 h, după care, la suspensia albă obținută se adaugă acid tetracloroauric (III), apoi se agită timp de 3...6 h, după care solventul se elimină prin distilare, iar tetra-izopropoxid de titan se calcinează la 400...600°C, timp de 20...30 h. Rapoartele molare ale reactanților sunt: apa:tetra-izopropoxid de titan H2O:Ti(O-/Pr)4 = 3...6 și tetra-izopropoxid de titan:acid tetracloroauric = 150... 170 Ti (O-/Pr)4: HAuCI4 = 150... 170. S-a obținut o probă de culoare albastrugri.
Pentru compozitul de dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat ca nanoparticule de argint Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag, procedeul de obținere presupune două etape.
într-o primă etapă se prepară gelul de dioxid de titan-dioxid de siliciu (TiO2-SiO2) (50.. .80 g) prin metoda sol-gel în cataliză acidă, utilizându-se ca sursă pentru Ti, tetra-izopropoxid de titan (Ti(O-/Pr)4), iar pentru Si, tetraetil-silicat (TEOS), hidrolizați de apă ultrapură, în prezența acidului azotic (catalizator), utilizând ca mediu de reacție etanolul absolut.
Rapoartele molare ale reactanților sunt:
[Ti(O-/-Pr)4]:[TEOS]=1...3
[Ti(O-/-Pr)4]:[C2H5OH] = 0,03...0,06
[Ti(O-/-Pr)4]:[H2O] = 0,1...0,3
[Ti(O-/-Pr)4]:[HNO3] = 5...8
Gelificarea se realizează foarte rapid, după care gelurile se lasă la maturat timp de 1...3 săptămâni.
Apoi, se reduce ionul de argint Ag+ din azotatul de argint (AgNO3) prin imersarea gelului de dioxid de titan-dioxid de siliciu (TiO2-SiO2) în 200.. .600 ml soluție de tetrahidroborat de sodiu (NaBH4), la o temperatură de 2...10°C, după care se picură 10...30 ml soluție de azotat de argint (AgNO3) (5...10 mM), sub agitare, continuându-se agitarea încă 10...30 min, după care amestecul se filtrează și se spală cu etanol, apoi se păstrează 20...48 h în etanol, după care proba se usucă la o temperatură de 80... 120°C, timp de 5.. .30 h, rezultând xerogel care se tratează termic în cuptor de calcinare la o temperatură de 300...600°C.
Pentru compozitul de dioxid de titan modificat cu azot și nanoparticule de argint Ag/NTiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag, procedeul de obținere constă în prepararea a trei soluții A, B și C. Soluția A constă din 10...30 ml etanol absolut, la care se adaugă, sub agitare continuă, 5...10 ml de tetraisopropoxid de titan. Soluția B se prepară din 1...7ml apă distilată, la care se adaugă 0,05...0,24 ml acid azotic (HNO3) concentrat. Soluția C se prepară din 1...7 ml azotat de argint AgNCb (5...10 mM), la care se adaugă, sub agitare continuă, 0...50 μΙ dietanolamină, 10...30 μΙ apă distilată și 5...15 ml etanol absolut. Cele trei soluții se omogenizează, apoi gelul obținut se introduce într-o cutie de polietilenă închisă etanș, se lasă la maturat timp de 5...14 zile, după care gelul se spală cu etanol, apoi se usucă în condiții supracritice cu bioxid de carbon CO2 lichid, iar aerogelul obținut se tratează termic la o temperatură de 300...600°C, timp de 2...5 h.
Pentru obținerea ambalajelor alimentare dintr-o compoziție constituită din polipropilenă ca materie primă, fiecare din cele trei compozite Au/TiO2, Ag/TiO2-SiO2 și Ag/N-TiO2 se introduce în 3...5 Kg de granule de polipropilenă, astfel încât procentul masic de compozit în ambalaj să fie de 0,5...3%, după care amestecul se introduce în tanc și este supus injecției sub formă de flacoane de 500...1000 ml.
RO 130496 Β1
Procedeul de obținere a ambalaje alimentare dintr-o compoziție constituită din 1 suspensie celulozică ca materie primă cu un conținut de 0,05...0,2 g compozit/coala, într-o primă etapă se prepară compozitul Ău/TiO2 sau Ăg/TiO2-SiO2 sau Ag/N-TiO2 după care în 3 a doua etapă se introduc într-un dozator 5...8 L apă, la care în a treia etapă se adaugă pe la partea superioară 800...1500 ml suspensie celulozică, a patra etapă constă în adăugarea 5 a 90...120 g de compozit Au/TiO2 sau Ăg/TiO2-SiO2 sau Ag/N-TiO2, ținând cont că pierderea de compozit este de 20...70%, după care în următoarea etapă se extrage, sub agitare, o 7 cantitate de 200...700 ml suspensie celulozică cu compozit, din care în următoarele etape se prelucrează o coală, care apoi se filtrează și se usucă în etuvă. 9
Exemplul 1
Pentru depozitarea laptelui în condiții diferite de temperatură, se utilizează ambalaje 11 din compoziție ce are ca materie primă polipropilenă modificată cu trei tipuri de nanomateriale: Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutateAg, Au/TiO2cu 0,10...0,15 mol% Au și Ag/N- 13 TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag, sub formă de flacoane de 500...1000 ml, în care compoziția nanomaterialului a fost de 0,5...3% în greutate. Rezultatele au indicat faptul că perioada de 15 valabilitate a laptelui depozitat în ambalaje din compoziție ce are ca materie primă polipropilenă modificate cu trei tipuri de nanomateriale, la temperatura de 10...30°C, este prelungită 17 cu o zi față de a cea a ambalajului de referință, adică ambalaj de propilenă nemodificată; din ziua a 4 de depozitare, laptele depozitat în ambalajele modificate este considerat alterat 19 datorită creșterii acidității. Durata de valabilitate a laptelui păstrat în condiții de refrigerare (0...10°C) în ambalajele de polipropilenă, compoziție de polipropilenă - Ag/TiO2-SiO2 cu 21 0,5...3% în greutate Ag și polipropilenă - Au/TiO2 cu 0,10...0,15 mol% Au este mai mare de 36 zile, față de cea a laptelui păstrat în aceleași condiții, în ambalaj de polipropilenă Ag/N- 23 TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag, care este de 9 zile, datorită faptului că numărul de germeni totali și de Enterobacteriaceae depășește limita admisă. 25
Exemplul 2
Pentru depozitarea iaurtului în condiții diferite de temperatură, s-au utilizat ambalajele 27 realizate din compoziții ce au ca materie primă polipropilenă descrise la exemplul 1. Rezultatele testelor efectuate au indicat că iaurtul depozitat la temperatura ambientală de 29 1O...3O°C, în ambalajul realizat din compoziție ce are ca materie primă polipropilenă Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag are perioada de valabilitate mai mare cu o zi decât 31 cel depozitat în celelalte 5 ambalaje prezentate în invenție. Iaurtul depozitat în condiții de refrigerare poate fi păstrat 36 zile în ambalajele din referință și mai mult de 36 zile în 33 ambalajele din compoziții modificate cu compozite, în condiții de siguranță alimentară.
Exemplul 3 35
Pentru depozitarea brânzei în condiții diferite de temperatură, s-au utilizat ambalajele din compoziții ce au ca materie primă polipropilenă descrise la exemplul 1. Rezultatele 37 testelor efectuate au indicat că durata de valabilitate a brânzei proaspete depozitate la temperatura ambientală de 1O...3O°C, în ambalajele realizate din compoziție modificate cu corn- 39 pozite este de 1 zi, adică la fel ca pentru brânza păstrată în ambalajul referință. Durata de valabilitate a brânzei proaspete depozitatăîn condiții de refrigerare (0...10°C), în ambalajele 41 din compoziții din polipropilenă modificate cu Ag/TiO2-SiO2 (cu 0,5...3% în greutate Ag) și Ag/N-TiO2 (cu 0,5...3% în greutate Ag), a crescut cu 2 zile față de cea a brânzei depozitată 43 în ambalajul de referință și în cel modificat cu Au/TiO2 (cu 0,10...0,15 mol% Au).
Exemplul 4 45
Pentru depozitarea cărnii tocate în condiții diferite de temperatură, s-au utilizat ambalajele din compoziții ce au ca materia primă suspensia celulozică modificată cu cele trei 47 tipuri de nano-materiale: Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag, respectiv cu Au/TiO2 cu 0,10...0,15 mol% Au și respectiv cu Ag/N-TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag, la un conținut de 49
RO 130496 Β1
0,05.. .0,2 g compozit/coală. Practic, procedeul de obținere a acestui ambalaj are următoarele etape: se introduc într-un dozator 5...8 L apă, apoi, pe la partea superioară, se adaugă 800...1500 ml suspensie celulozică. în dozator, se adaugă apoi 90...120 g compozit, ținând cont că pierderea de compozit este de 20...70%. Apoi, din dozator, se extrag, sub agitare 200...700 ml suspensie celulozică cu compozit, din care se face o foaie, care apoi se filtrează și se usucă în etuvă. Rezultatele testelor efectuate au indicat faptul că durata de valabilitate a cărnii tocate depozitate la refrigerare (0...10°C), în ambalaj realizat din pasta celulozică - Ag/N-TiO2 (cu 0,5...3% în greutate Ag), este cu 1 zi mai mare decât cea a cărnii depozitate în ambalajele de referință, adică din hârtie nemodificată.
Exemplul 5
Pentru depozitarea pastelor făinoase în condiții diferite de temperatură, s-au utilizat ambalajele din compoziții ce au ca materia primă suspensia celulozică descrise în exemplul 4. Rezultatele testelor efectuate au indicat faptul că pastele făinoase depozitate la temperatura ambientală de 1O...3O°C, în ambalaje realizate din compoziții ce au ca materia primă suspensia celulozică - Ag/N-TiO2, cu 0,5...3% în greutate Ag și Au/TiO2, cu 0,10...0,15 mol% Au, au durata de valabilitate mai mare cu o zi decât cea a pastelor făinoase păstrate în celelalte tipuri de ambalaje.
Exemplul 6
Pentru depozitarea cremwurștilor în condiții diferite de temperatură, s-au utilizat ambalajele din compoziții ce au ca materia primă suspensia celulozică descrise în exemplul 4. Rezultatele testelor efectuate au indicat faptul că durata de valabilitate a cremwurștilor depozitați la temperatura ambientală de 1O...3O°C, în ambalajele realizate din compoziții modificate cu materiale nanostructurate, și anume compozit mixt de dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint în procent masic de 0,5...3% argint (Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag), sau compozit de dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur în procent molar de 0,1...0,15% aur (Au/TiO2 cu 0,10...0,15 mol% Au) sau compozit de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanoparticule de argint în procent masic de 0,5...3% argint (Ag/N-TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag) a crescut cu o zi, adică de la șase zile la șapte zile, față de cea a cremwurștilor păstrați în ambalajul de referință, adică hârtie nemodificată. De asemenea, durata de valabilitate a cremwurștilor depozitați la refrigerare (0...10°C), în ambalaj realizat din compoziții ce au ca materia primă suspensia celulozică -Ag/N-TiO2 (cu 0,5...3% în greutate Ag) a crescut cu o zi, adică de la 14 zile la 15 zile, față de cea a cremwurștilor păstrați în celelalte tipuri de ambalaje.
Exemplul 7
Pentru depozitarea pâinii în condiții diferite de temperatură, s-au utilizat ambalajele din compoziții ce au ca materia primă suspensia celulozică descrise în exemplul 4. Rezultatele testelor efectuate au indicat faptul că durata de valabilitate a pâinii păstrate la temperatura ambientală de 1O...3O°C, în ambalajele realizate din compoziție ce are ca materia primă suspensia celulozică - Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag și compoziție ce are ca materia primă suspensia celulozică - Ag/N-TiO2 cu 0,5...3% în greutate Ag a crescut cu 2 zile față de cea a pâinii păstrată în ambalajul de referință (hârtie nemodificată) și în compoziția ce are ca materia primă suspensia celulozică - Au/TiO2 cu 0,10...0,15 mol% Au. De asemenea, durata de valabilitate a pâinii depozitate la refrigerare (0...10°C), în ambalaj din compoziția ce are ca materia primă suspensia celulozică - Au/TiO2 cu 0,10...0,15 mol% Au a crescut cu 2 zile față de cea a pâinii depozitate în ambalajul de referință (hârtie nemodificată).

Claims (7)

RO 130496 Β1 Revendicări 1
1 solventul se elimină prin distilare, iar tetra-izopropoxidul de titan se calcinează la 400...600°C, timp de 20...30 h, rapoartele molare ale reactanților fiind: apa: tetra-izopropoxid 3 de titan = 3...6 și tetra-izopropoxid de titan: acid tetra-cloroauric = 150...170.
1. Procedeu de obținere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate, pe 3 bază de nanoparticule de TiO2 modificat și polipropilenă sau celuloză, caracterizat prin aceea că, în prima etapă, se obține un compozit pe bază de TiO2 modificat cu nanoparticule 5 de Ag de forma Ag/TiO2-SiO2 cu 0,5.. .3% Ag sau TiO2 modificat cu N2 și nanoparticule de Ag de forma Ag/TiO2-N cu 0,5...3% Ag sau de TiO2 modificat cu nanoparticule de Au de forma 7 Au/TiO2 cu 0,1...0,15% Au care se amestecă cu polipropilenă sau celuloză, după care amestecul este prelucrat corespunzător pentru obținerea flacoanelor alimentare sau a hârtiei 9 alimentare.
2. Procedeu de obținere a unui ambalaj alimentar, conform revendicării 1, 11 caracterizat prin aceea că, compozitul utilizat este un compozit mixt de dioxid de titan-dioxid de siliciu modificat cu nanoparticule de argint în procent masic de 0,5...3% argint 13 care se obține dintr-un gel de dioxid de titan-dioxid de siliciu lăsat la maturare timp de 1...3 săptămâni, după care acesta se imersează în 200...600 ml soluție de tetrahidroborat de 15 sodiu, la o temperatură de2...10°C, după care se picură 10...30 ml soluție de azotat de argint AgNO3 cu o concentrație de 0,005...0,01% sub agitare, continuându-se agitarea încă 17 10...30 min, după care amestecul se filtrează și se spală cu etanol, apoi se păstrează 20...48 h în etanol, după care proba se usucă la o temperatură de 8O...12O°C, timp de 5...30 h, 19 rezultând xerogel care se tratează termic în cuptor de calcinare la o temperatură de 300...600°C. 21
3. Procedeu de obținere a unui ambalaj alimentar, conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că, gelul de dioxid de titan-dioxid de siliciu se obține prin metoda 23 sol-gel în cataliză acidă, utilizându-se ca sursă pentru Ti, tetra-izopropoxid de titan, iar pentru Si, tetraetil-silicat, hidrolizați de apa ultrapură, în prezența acidului azotic, utilizând ca mediu 25 de reacție etanolul absolut, rapoartele molare ale reactanților fiind tetra-izopropoxid de titan:tetraetil silicat = 1...3, tetra-izopropoxid de titan:etanol absolut = 0,03...0,06, tetra-izo- 27 propoxid de titan:apă ultrapură = 0,1...0,3 și tetra-izopropoxid de titan:acid azotic = 5...8.
4. Procedeu de obținere a unui ambalaj alimentar, conform revendicării 1, 29 caracterizat prin aceea că, compozitul utilizat este un compozit de dioxid de titan modificat cu azot și cu nanoparticule de argint în procent masic de 0,5...3% argint prepararat din trei 31 soluții, soluția A obținută din 10...30 ml etanol absolut, la care se adaugă, sub agitare continuă, 5...10 ml de tetraisopropoxid de titan, soluția B obținută din 1...7 ml apă distilată, 33 la care se adaugă 0,05...0,24 ml acid azotic concentrat și soluția C obținută din 1...7 ml azotat de argint, la care se adaugă, sub agitare continuă, 0...50 μΙ dietanolamină, 10...30 μΙ 35 apă distilată și 5...15 ml etanol absolut, după care soluțiile A,B și C se omogenizează, apoi gelul obținut se introduce într-o cutie de polietilenă închisă etanș, se lasă la maturat timp de 37 5...14 zile, după care gelul se spală cu etanol, apoi se usucă în condiții supracritice cu bioxid de carbon CO2 lichid, iar aerogelul obținut se tratează termic la o temperatură de 39 300...600°C, timp de 2...5 h.
5 de titan modificat, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, compozitul se adaugă astfel încât procentul masic de compozit în materialul pentru ambalaj să fie de 0,5...3%.
5. Procedeu de obținere a unui ambalaj alimentar, conform revendicării 1, 41 caracterizat prin aceea că compozitul utilizat este un compozit de dioxid de titan modificat cu nanoparticule de aur în procent molar de 0,1...0,15% Au care se obține dintr-o soluție 43 apoasă de izopropanol 3...5%, la care se adaugă amestecul format din tetra-izopropoxid de titan și izopropanol, apoi amestecul obținut se agită timp de 1 ...3 h, după care, la suspensia 45 albă obținută se adaugă acid tetracloroauric (III), apoi se agită timp de 3...6 h, după care
RO 130496 Β1
6. Procedeu de obținere a flacoanelor de polipropilenă și compozit pe bază de oxid
7 7. Procedeu de obținere a hârtiei alimentare din celuloză și compozit pe bază de oxid de titan modificat, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, compozitul se adaugă 9 astfel încât ambalajul să aibă un conținut de 0,05...0,2 g compozit/coală de hârtie.
Editare și tehnoredactare computerizată - OSIM Tipărit la Oficiul de Stat pentru Invenții și Mărci sub comanda nr. 371/2022
ROA201500256A 2015-04-08 2015-04-08 Procedeu de obţinere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate RO130496B1 (ro)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201500256A RO130496B1 (ro) 2015-04-08 2015-04-08 Procedeu de obţinere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate
EP15464006.4A EP3078275A1 (en) 2015-04-08 2015-08-28 Process for obtaining nanocomposite food packages

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201500256A RO130496B1 (ro) 2015-04-08 2015-04-08 Procedeu de obţinere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RO130496A0 RO130496A0 (ro) 2015-08-28
RO130496A8 RO130496A8 (ro) 2022-03-30
RO130496B1 true RO130496B1 (ro) 2022-08-30

Family

ID=53939477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA201500256A RO130496B1 (ro) 2015-04-08 2015-04-08 Procedeu de obţinere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP3078275A1 (ro)
RO (1) RO130496B1 (ro)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO134492A0 (ro) * 2020-06-12 2020-10-30 Universitatea Tehnică Din Cluj-Napoca - Centrul Universitar Nord Din Baia Mare Procedeu de obţinere a unor ambalaje alimentare active pe bază de acid polilactic modificat cu nanocompozit

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITUD20050069A1 (it) * 2005-04-26 2006-10-27 Arcadia Srl Imballaggio attivo ad azione conservativa
KR101096735B1 (ko) 2009-05-11 2011-12-21 연세대학교 산학협력단 나노 산화아연 또는 이산화티타늄이 코팅된 식품 포장용 필름
KR101300645B1 (ko) 2011-10-06 2013-08-27 (주) 더몰론코리아 무적성이 우수한 항균성 식품포장용 랩
CN102660179B (zh) * 2012-03-20 2014-05-21 常熟市屹浩食品包装材料科技有限公司 纳米TiO2-SiO2组合改性的PVA-液体石蜡复合涂膜保鲜包装材料及其制备方法
CN103421338A (zh) 2012-05-22 2013-12-04 鹤山市雷迅新农机械科技有限公司 一种具有食品保鲜功能的塑料包装袋配方
CN103819781A (zh) * 2012-11-16 2014-05-28 无锡市黄盛包装制品有限公司 一种果蔬抗菌保鲜包装材料的制备方法
CN103978756B (zh) * 2014-05-14 2016-02-24 聊城华塑工业有限公司 内添加型防尘温室膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RO130496A0 (ro) 2015-08-28
EP3078275A1 (en) 2016-10-12
RO130496A8 (ro) 2022-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Carbone et al. Silver nanoparticles in polymeric matrices for fresh food packaging
Rhim et al. Bio-nanocomposites for food packaging applications
Llorens et al. Metallic-based micro and nanocomposites in food contact materials and active food packaging
de Azeredo Antimicrobial nanostructures in food packaging
Peter et al. Changes in the microbiological and chemical characteristics of white bread during storage in paper packages modified with Ag/TiO2–SiO2, Ag/N–TiO2 or Au/TiO2
Apjok et al. Active packaging based on cellulose-chitosan-Ag/TiO 2 nanocomposite for storage of clarified butter
Bendahou et al. New nanocomposite design from zeolite and poly (lactic acid)
Zahra et al. Food packaging in perspective of microbial activity: a review
Wahab et al. Application of nanotechnology in the packaging of edible materials
Hutapea et al. Study on food preservation materials based on nano-particle reagents
Peter et al. Chemical and sensory changes of different dairy products during storage in packages containing nanocrystallised TiO2
Jampílek et al. Nanomaterials applicable in food protection
RO130496B1 (ro) Procedeu de obţinere a unui ambalaj alimentar din materiale nano-structurate
Kumar et al. Nanomaterials in food packaging
Gorrasi et al. Layered double hydroxide polymer nanocomposites for food-packaging applications
Abbasi et al. Comparative study of polyethylene and polyamide packaging containing silver nanoparticles in reduction of meat products (mince meat) microbial load
Birwal et al. Nanotechnology applications in packaging of dairy and meat products
Peter et al. Testing the preservation activity of Ag‐TiO2‐Fe and TiO2 composites included in the polyethylene during orange juice storage
Marcos et al. Innovations in packaging of fermented food products
Ayhan Potential applications of nanomaterials in food packaging and interactions of nanomaterials with food
CN103289163A (zh) 塑料制品及其制备方法
Kumar et al. Nanocomposites in the food packaging industry: recent trends and applications
Mathew et al. Nano-innovations in Food Packaging: Functions and Applications
Devi et al. Novel chitosan-based smart bio-nanocomposite films incorporating TiO2 nanoparticles for white bread preservation
Sharma et al. Role of packaging in food processing