RO128998B1 - Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină - Google Patents

Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină Download PDF

Info

Publication number
RO128998B1
RO128998B1 ROA201200151A RO201200151A RO128998B1 RO 128998 B1 RO128998 B1 RO 128998B1 RO A201200151 A ROA201200151 A RO A201200151A RO 201200151 A RO201200151 A RO 201200151A RO 128998 B1 RO128998 B1 RO 128998B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
lignin
polyvinyl alcohol
hydrogels
composition
weight
Prior art date
Application number
ROA201200151A
Other languages
English (en)
Other versions
RO128998A2 (ro
Inventor
Diana Elena Ciolacu
Georgeta Cazacu
Original Assignee
Academia Română - Institutul De Chimie Macromoleculară "Petru Poni" Iaşi
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Academia Română - Institutul De Chimie Macromoleculară "Petru Poni" Iaşi filed Critical Academia Română - Institutul De Chimie Macromoleculară "Petru Poni" Iaşi
Priority to ROA201200151A priority Critical patent/RO128998B1/ro
Publication of RO128998A2 publication Critical patent/RO128998A2/ro
Publication of RO128998B1 publication Critical patent/RO128998B1/ro

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la un produs sub formă de hidrogel și la un procedeu de obținere a acestuia, cu utilizări în domeniul farmaceutic și medical. Sistemele polimere reticulate chimic, pe bază de alcool polivinilic și lignină, se caracterizează printr-o capacitate mare de absorbție a apei sau a substanțelor farmacologic active.
Se știe că în ultimii ani s-au realizat numeroase cercetări cu privire la obținerea de rețele polimerice realizate din polimeri sintetici și/sau naturali, cu scopul de a se obține hidrogeluri cu proprietăți asemănătoare celor ale țesuturilor umane (G. B. McGuinness, N. E. Vrana, Y. Liu, “Processing and fabrication technologies for biomedical hydrogels”, în Biomedical hydrogels: Biochemistry, manufacture and medical applications, Ed. S Rimmer, Woodhead Publishing Limited, Cambridge, UK, 63-81, 2011).
Se cunoaște faptul că în ultimii ani alcoolul polivinilic (APV), simplu sau asociat cu alți polimeri, este tot mai mult utilizat în realizarea de biomateriale. Acesta este un polimer hidrofil cu caracteristici adecvate pentru aplicații biomedicale, cum ar fi un grad ridicat de umflare, proprietăți de rehidratare, o bună permeabilitate a oxigenului, este un material elastic, biocompatibil, biodegradabil, cu caracteristici non-toxice, non-cancerigeneși bio-adezive. Printre aplicații se enumeră reconstrucția și/sau înlocuirea țesuturilor, înlocuirea cartilajelor articulare, proliferarea celulară, eliberarea controlată de medicamente, realizarea lentilelor de contact, bandaje în terapia arsurilor etc. (B. V. Slaughter, S. S. Khurshid, O. Z. Fisher, A. Khademhosseini, N. A. Peppas, “Hydrogels in Regenerative Medicine”, Adv. Mater., 21, 3307-3329, 2009; C. M. Hassan, N. A. Peppas, “Structure and Applications of Poly(vinyl alcohol) Hydrogels Produced by Convențional Crosslinking or by Freezing/Thawing Methods”, Adv. Polym. Sci., 153, 37-65, 2000).
Sunt cunoscute, de asemenea, mai multe procedee de obținere a hidrogelurilor pe bază de alcool polivinilic, acestea fiind reticularea fizică, prin ciclurile repetate de înghețdezgheț, reticularea prin tehnica de iradiere cu radiații γ și reticularea chimică în prezența glutaraldehidei, etilaldehidei, formaldehidei, acidului boric sau maleic etc.
Brevetele US 4472542, US 5288503 și US 5981826 se referă la un proces de obținere a unui criogel din alcool polivinilic, prin cicluri succesive îngheț-dezgheț.
Brevetul US 0010712 relatează diverse metode de realizare a unor criogeluri pe bază de alcool polivinilic, cu rol de implanturi flexibile, ce pot înlocui sau reconstrui discurile intervertebrale, însă pot fi utilizate și ca valve ale inimii, țesut esofagian, piele, cornee, cartilaj, menise sau tendoane.
Publicația US 7235592 descrie o metodă de obținere a unor hidrogeluri din APV, printr-un procedeu în două trepte, constând în cicluri termice repetate, urmate de o iradiere în stare umedă, cu un fascicul de electroni. Metoda conferă hidrogelurilor proprietăți fizice deosebite, care pot fi controlate prin modificarea concentrației de polimer, a ponderii de asociații fizice sau a cantității de radiație aplicată.
Brevetul US 7731988 raportează diferite procedee de obținere a unor hidrogeluri multi-polimer organizate din trei regiuni succesive, cât și a compozițiilor acestora, ce conțin polimeri hidrofili (unul dintre aceștia fiind APV), copolimeri și/sau biopolimeri (chitosan, gelatină, acid hialuronic), care prezintă caracteristici diferite în funcție de locul de implantare ales.
Brevetul US 0252800 prezintă un material sub formă de hidrogel, realizat din alcool polivinilic și celuloză bacteriană, prin metoda ciclurilor repetate de temperatură joasă, cu posibile utilizări pentru reconstrucția vaselor de sânge, arterelor coronariene, a valvelor cardiace, cartilajelor, pielii și ligamentelor. Cererea de brevet RO 126644 descrie un procedeu de obținere a unor geluri compozit pentru fabricarea filmelor antimicrobiene, pe bază de biocompozit bioceluloză - argint și alcool polivinilic, cât și un procedeu de obținere a unui placat sandviș din bioceluloză și APV, în care suportul din bioceluloză este format din folii de bioceluloză a căror lipire/compactare se realizează ca urmare a imersării lor în soluție de APV, urmată de presarea și uscarea pachetului.
RO 128998 Β1
Brevetul RO 111541 se referă la o compoziție de gel pe bază de colagen și alcool 1 polivinilic, ce prezintă o capacitate mare de absorbție a apei, utilizat în cosmetică și farmacie.
Brevetul US 5346935 descrie un hidrogel în a cărui compoziție intră alcool polivinilic, 3 cât și unul sau mai mulți componenți capabili să rețină o cantitate însemnată de apă, cum arfi acid hialuronicsau sarea sodică a acestuia, curdlan etc. Brevetul US 6139963 relatează 5 procedeul de obținere a unor hidrogeluri din APV și polimeri sintetici (polietilen glicol și derivații acestuia) sau polizaharide (acid alginic, caragenan, manan și chitosan), ce prezintă 7 o capacitate excelentă de purificare prin aderarea microorganismelor pe suprafața lor.
Se cunoaște, de asemenea, că lignina este cel mai răspândit polimer aromatic 9 natural, care prezintă o structură tridimensională complexă, constituită din unități fenilpropanice polimerizate. 11
Datorită capacității sale de a acționa ca material de umplere, ca agent de dispersie, liant, emulgator și chelator, lignina a fost investigată sub mai multe aspecte, în diferite 13 domenii de aplicabilitate. Cu toate acestea, la scară industrială, este utilizată numai în scopul producerii de energie. Luând în considerare faptul că unele proprietăți ale materialelor poli- 15 merice pot fi îmbunătățite prin adăugarea de lignină sau derivați ai acesteia, cercetătorii au evidențiat potențialele beneficii pentru sănătate ale ligninei, cum ar fi acțiunea ei anti- 17 oxidantă, antitumorală, antivirală, antibacteriană și antiparazitară (V. Ugartondo, M. Mitjans,
Μ. P. Vinardell, “Applicability of lignins from different sources as antioxidants based 19 on the protective effects on lipid peroxidation induced by oxygen radicals”, Ind. Crop.
Prod., 30, 184-187, 2009; V. Ugartondo, M. Mitjans, Μ. P. Vinardell, “Comparative 21 antioxidant and cytotoxic effects of lignins from different sources”, Bioresour. TechnoL, 99(14), 6683-6687, 2008). 23
Brevetele US 3929453 și US 3813236 prezintă utilizarea ligninei în sisteme de eliberare controlată a diferitor substanțe farmacologic active. 25
Brevetul US 4244728 prezintă o compoziție de gel pe bază de lignină alcalină, realizată prin reticulare chimică cu aldehidă glutarică, formaldehidă, sau o combinație între epi- 27 clorhidrină și aldehide disfuncționale, cu posibila utilizare ca purtător de pesticide.
în literatură nu sunt menționate studii care să se refere la obținerea hidrogelurilor din 29 alcool polivinilic și lignină.
Problema tehnică propusă spre rezolvare de prezenta cerere constă în obținerea unui 31 material superabsorbant, pe bază de alcool polivinilic-lignină cu caracteristici de biomaterial, cu o gamă largă de aplicații în domeniul farmaceutic și medical. 33
Constituenții hidrogelului sunt alcool polivinilic (S. C. ROMACRIL S. A., Râșnov, România) și lignină din lemn de plop (LL - ENEA, Italy) sau lignină din plante anuale (LP - 35
GRANIT SA, Lausanne, Elveția), sau o rășină lignin-epoxidică (LE). Lignina din plante anuale a fost tratată cu epiclorhidrină, în raport de 1:10, în prezența unei soluții de 20% NaOH, la 37 o temperatură de 75°C, timp de 5 h. Fracțiunile lichide de rășină lignin-epoxidică, obținute în urma reacției, au fost purificate și concentrate, iar la final s-a obținut un produs omogen, 39 transparent, cu o culoare maronie și complet solubil în apă, metanol, N-metilpirolidonă, N,Ndimetilformamidă (DMF) și dimetilsulfoxid (DMSO). De asemenea, produsul este caracterizat 41 de o viscozitate dinamică η = 11470 cP, un conținut de grupe metoxil (OCH3) de 9%, un echivalent epoxi de 0,095%, iar compoziția sa elementală este: C = 35,07%; H = 7,3%; 43
O = 42,9%; N = 4,61%; S = 4,7%; CI = 5,5%.
Hidrogelul superabsorbant pe bază de alcool polivinilic-lignină, conform invenției, 45 constă în aceea că este constituit din 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și 50...90% în greutate lignină/rășină lignin-epoxidică, iar procedeul de obținere, conform invenției, 47 constă în aceea că se dizolvă părțile compoziției în 7 ml soluție de 9% NaOH, peste care se
RO 128998 Β1 adaugă 2 ml epiclorhidrină, după care compozițiile rezultate se depun într-un cristalizator acoperit și se introduc în etuvă, la o temperatură de 80°C, timp de 8 h, iar la final hidrogelurile astfel obținute se spală o dată cu apă distilată fierbinte, și de două ori cu apă distilată rece, pentru îndepărtarea componentelor nereacționate și a celor rezultate în urma reacției, și se usucă prin liofilizare.
Materialul superabsorbant, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- este biodegradabil și biocompatibil;
- este ieftin, datorită prezenței ligninei care se găsește în cantități uriașe în natură;
- este stabil în timp și prezintă proprietăți de rehidratare;
- are acțiune antioxidantă, antibacteriană și antiparazitară, datorită încorporării ligninei.
în continuare sunt redate exemple de realizare a invenției, cu referire și la datele prezentate în tabelele 1 ...3.
Exemplul 1
Se amestecă diverse porții de 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și de
50...90% în greutate lignină din lemn de plop (LL), care se dizolvă în 7 ml soluție de 9% NaOH, peste care se adaugă 2 ml epiclorhidrină, sub agitare continuă. Se obțin diverse compoziții care sunt depuse într-un cristalizator acoperit, care apoi sunt introduse în etuvă la 80°C, timp de 8 h. După reticulare, hidrogelurile obținute se spală o dată cu apă distilată fierbinte, și de două ori cu apă distilată rece, pentru îndepărtarea componentelor nereacționate și a celor rezultate în urma reacției, și se usucă prin liofilizare.
Exemplul 2
Diverse compoziții sunt obținute prin amestecarea unor proporții de 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și de 50...90% în greutate lignină din lemn din plante anuale (LP). Peste amestec se adaugă 7 ml soluție de 9% NaOH și 2 ml epiclorhidrină, sub agitare continuă. Compozițiile obținute sunt reticulate în etuvă, la o temperatură de 80°C, timp de 8 h, după care sunt spălate cu apă distilată fierbinte și cu apă distilată rece, și apoi uscate prin liofilizare.
Exemplul 3
Se amestecă diverse porții de 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și de
50...90% în greutate rășină lignin-epoxidică (LE), peste care se adaugă 7 ml soluție de 9% NaOH și 2 ml epiclorhidrină, și se introduc în etuvă la 80°C, timp de 8 h. După reticulare, hidrogelurile obținute se spală cu apă distilată fierbinte și cu apă distilată rece, și se usucă prin liofilizare.
Gradele de umflare ale hidrogelurilor au fost calculate cu formula: Qmax = [(m - m0)/m0)]· • 100 (%), unde: m0 - greutatea hidrogelului uscat (g), iar m - greutatea hidrogelului umflat (g).
Rezultatele obținute au demonstrat că o creștere a conținutului de alcool polivinilic în compoziția hidroqelurilor APV-LL determină o creștere a qradului de umflare a acestora (tabelul 1).’
Tabelul 1
Caracteristicile hidrogelurilor pe bază de APV - LL
Proba APV APV-LL-1 APV-LL-2 APV-LL-3 APV-LL-4 APV-LL-5 LL
APV, % 100 50 40 30 20 10 -
LL, % - 50 60 70 80 90 100
Qmax, % 2526 2334 2286 2137 1651 1582 1285
n, % 75 78 82 85 90 94 98
RO 128998 Β1
De menționat faptul că, în prezența unor cantități mici de lignină în compoziția 1 amestecurilor, valorile gradului de umflare al hidrogelurilor bicomponente sunt comparabile cu cele ale hidrogelului de APV. Materialele superabsorbante astfel obținute sunt moi, 3 elastice și prezintă o colorație maronie, care se accentuează cu creșterea procentului de lignină din amestec. în cazul hidrogelurilor ce conțin LP se înregistrează, de asemenea, o 5 creștere a gradului de umflare cu creșterea procentului de alcool polivinilic, însă valorile acestui parametru sunt mai mici față de cele obținute în exemplul 1 (tabelul 2). 7
Tabelul 2 9
Caracteristicile hidrogelurilor pe bază de APV - LP
Proba APV APV-LP-1 APV-LP-2 APV-LP-3 APV-LP-4 APV-LP-5 LP
APV, % 100 50 40 30 20 10 -
LP, % - 50 60 70 80 90 100
Qmax, % 2526 1937 1666 1499 1252 1144 1040
η, % 75 76 78 85 89 90 92
Hidrogelurile obținute din APV-LE prezintă valori ale gradului de umflare cu atât mai 17 mici cu cât crește cantitatea de rășină lignin-epoxidică din sistem (tabelul 3).
Tabelul 3
Caracteristicile hidrogelurilor pe bază de APV- LE 21
Proba APV APV-LE-1 APV-LE-2 APV-LE-3 APV-LE-4 APV-LE-5 LE
APV, % 100 50 40 30 20 10 -
LE, % - 50 60 70 80 90 100
Qmax, % 2526 1505 1437 1333 1135 909 -
η,% 75 62 68 54 46 39 -
în ceea ce privește randamentul de obținere a hidrogelurilor, acesta depinde de structura ligninelor utilizate, înregistrându-se un maximum al acestuia pentru cazul 29 compoziției ce conține lignină din lemn de plop (LL). în cazul ligninei modificate chimic (LE) s-a înregistrat o scădere a randamentului de obținere a hidrogelurilor APV-LE cu creșterea 31 conținutului de LE din probă.

Claims (8)

1 Revendicări
3 1. Hidrogel superabsorbant pe bază de alcool polivinilic-lignină, caracterizat prin aceea că este constituit din 50...10% în greutate alcool polivinilic și 50...90% în greutate
5 lignină din lemn de plop sau lignină din plante anuale, sau rășină lignin-epoxidică, obținută prin reticularea chimică a ligninei din plante anuale.
7 2. Procedeu de obținere a unui hidrogel superabsorbant, pe bază de alcool poliviniliclignină, caracterizat prin aceea că se dizolvă 50...10% în greutate alcool polivinilic și
9 50...90% în greutate lignină din lemn de plop sau lignină din plante anuale, sau rășină ligninepoxidică, în 7 ml soluție de 9% NaOH, la temperatura camerei, timp de 30 min, sub agitare
11 continuă, peste care se adaugă 2 ml epiclorhidrină, iarcompozițiile rezultate se depun într-un cristalizator acoperit și se introduc în etuvă, la o temperatură de 80°C, timp de 8 h, după care
13 hidrogelurile astfel obținute se spală o dată cu apă distilată fierbinte și de două ori cu apă distilată rece, pentru îndepărtarea componentelor nereacționate și a celor rezultate în urma
15 reacției, și la final se usucă timp de 24 h, prin liofilizare.
ROA201200151A 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină RO128998B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201200151A RO128998B1 (ro) 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201200151A RO128998B1 (ro) 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RO128998A2 RO128998A2 (ro) 2013-11-29
RO128998B1 true RO128998B1 (ro) 2017-11-29

Family

ID=49626640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA201200151A RO128998B1 (ro) 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO128998B1 (ro)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521630A (zh) * 2020-08-28 2021-03-19 同济大学 绿色柔性导电抗冻水凝胶的制备方法和应用
CN113004543B (zh) * 2021-02-26 2022-05-24 江南大学 一种纳米木质素/聚乙烯醇复合医用水凝胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RO128998A2 (ro) 2013-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tavakoli et al. Nanocomposite hydrogel based on carrageenan-coated starch/cellulose nanofibers as a hemorrhage control material
Arango et al. Silk sericin as a biomaterial for tissue engineering: A review
Suneetha et al. Mussel-inspired cell/tissue-adhesive, hemostatic hydrogels for tissue engineering applications
Mirzaei et al. Biomedical and environmental applications of carrageenan-based hydrogels: a review
Ma et al. Advances in cellulose-based superabsorbent hydrogels
Yazdi et al. Polydopamine biomaterials for skin regeneration
Rao et al. Fungal-derived carboxymethyl chitosan blended with polyvinyl alcohol as membranes for wound dressings
Abdi et al. Tragacanth gum-based hydrogels for drug delivery and tissue engineering applications
Żywicka et al. Modification of bacterial cellulose with quaternary ammonium compounds based on fatty acids and amino acids and the effect on antimicrobial activity
Ahmad et al. Morphological and swelling potential evaluation of moringa oleifera gum/poly (vinyl alcohol) hydrogels as a superabsorbent
Ahmed et al. Chitosan based scaffolds and their applications in wound healing
Klemm et al. Nanocelluloses as innovative polymers in research and application
Sudheesh Kumar et al. Flexible and microporous chitosan hydrogel/nano ZnO composite bandages for wound dressing: in vitro and in vivo evaluation
Yang et al. Inherent antibacterial and instant swelling ε-poly-lysine/poly (ethylene glycol) diglycidyl ether superabsorbent for rapid hemostasis and bacterially infected wound healing
Vashisth et al. Synthesis and characterization of crosslinked gellan/PVA nanofibers for tissue engineering application
Agarwal et al. Polyvinyl alcohol‐polyethylene oxide‐carboxymethyl cellulose membranes for drug delivery
Hemmatgir et al. Characterization of a novel semi-interpenetrating hydrogel network fabricated by polyethylene glycol diacrylate/polyvinyl alcohol/tragacanth gum as a wound dressing
Mishra et al. Antimicrobial and in vitro wound healing properties of novel clay based bionanocomposite films
Mehrabi et al. Evaluation of inherent properties of the carboxymethyl cellulose (CMC) for potential application in tissue engineering focusing on bone regeneration
Zhao et al. Polysaccharide-based adhesive antibacterial and self-healing hydrogel for sealing hemostasis
Monfared-Hajishirkiaee et al. Development of carboxymethyl cellulose/chitosan double-layer hydrogel combining myrtle essential oil and thyme honey to enhance antibacterial and mechanical properties
Liu et al. Bioinspired natural shellac dressing for rapid wound sealing and healing
Liang et al. Polymer Applied in Hydrogel Wound Dressing for Wound Healing: Modification/Functionalization Method and Design Strategies
Ciolacu Structure-property relationships in cellulose-based hydrogels
Wei et al. In Situ Self-Assembled Naringin/ZIF-8 Nanoparticle-Embedded Bacterial Cellulose Sponges for Infected Diabetic Wound Healing