RO128998A2 - Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic/lignină - Google Patents

Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic/lignină Download PDF

Info

Publication number
RO128998A2
RO128998A2 ROA201200151A RO201200151A RO128998A2 RO 128998 A2 RO128998 A2 RO 128998A2 RO A201200151 A ROA201200151 A RO A201200151A RO 201200151 A RO201200151 A RO 201200151A RO 128998 A2 RO128998 A2 RO 128998A2
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
lignin
polyvinyl alcohol
composition
apv
hydrogels
Prior art date
Application number
ROA201200151A
Other languages
English (en)
Other versions
RO128998B1 (ro
Inventor
Diana Elena Ciolacu
Georgeta Cazacu
Original Assignee
Academia Română - Institutul De Chimie Macromoleculară "Petru Poni" Iaşi
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Academia Română - Institutul De Chimie Macromoleculară "Petru Poni" Iaşi filed Critical Academia Română - Institutul De Chimie Macromoleculară "Petru Poni" Iaşi
Priority to ROA201200151A priority Critical patent/RO128998B1/ro
Publication of RO128998A2 publication Critical patent/RO128998A2/ro
Publication of RO128998B1 publication Critical patent/RO128998B1/ro

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie şi la un procedeu de obţinere a unui hidrogel absorbant, pe bază de alcool polivinilic/lignină. Compoziţia conform invenţiei este constituită din 50...90% lignină/răşină lignin epoxidică şi 50...10% alcool polivinilic. Procedeul conform invenţiei constă din dizolvarea componentelor în părţi egale, în 7 ml de soluţie 9% NaOH, şi adăugarea a 2 ml epiclorhidrină, după care amestecul rezultat se introduce într-un cristalizor acoperit, şi se menţine timp de 8 h, la 80°C, într-o etuvă, în final hidrogelul obţinut se spală, pentru îndepărtarea componentelor nereacţionate şi a produşilor secundari, şi se liofilizează, rezultând un produs adecvat pentru utilizare în domeniul farmaceutic, ca sistem de eliberare controlată a substanţelor farmacologic active.

Description

COMPOZIȚIE ȘI PROCEDEU DE OBȚINERE A UNOR MATERIAUE SUPERABSORBANTE PE BAZĂ DE ALCOOL POLIVINILIC/ LIGNINA
Prezenta invenție se referă la un produs sub formă de hidrogel și la un procedeu de obținere a acestuia, cu utilizări în domeniul farmaceutic și medical. Sistemele polimere reticulate chimic, pe bază de alcool polivinilic și lignină, se caracterizează printr-o capacitate mare de absorbție a apei sau a substanțelor farmacologic active.
Se știe că, în ultimii ani s-au realizat numeroase cercetări cu privire la obținerea de rețele polimerice realizate din polimeri sintetici și/sau naturali, cu scopul de a se obține hidrogeluri cu proprietăți asemănătoare celor ale țesuturilor umane (G.B. McGuinness, N.E. Vrana, Y. Liu, Processing and fabrication technologies for biomedical hydrogels, în Biomedical hydrogels: Biochemistry, manufacture and medical applications, Ed. S Rimmer, Woodhead Publishing Limited, Cambridge, UK, 63-81, 2011).
Se cunoaște faptul că, în ultimii ani, alcoolul polivinilic (APV) simplu sau asociat cu alți polimeri, este tot mai mult utilizat în realizarea de biomaterile. Acesta este un polimer hidrofil cu caracteristici adecvate pentru aplicații biomedicale, cum ar fi un grad ridicat de /-2012-00151-ο 8 -03- 2012 umflare, proprietăți de rehidratare, o bună permeabilitate a oxigenului, este un material elastic, biocompatibil, biodegradabil, cu caracteristici non-toxice, non-cancerigene și bioadesive. Printre aplicații se enumeră reconstrucția și/sau înlocuirea țesuturilor, înlocuirea cartilajelor articulare, proliferarea celulară, eliberarea controlată de medicamente, realizarea lentilelor de contact, bandaje în terapia arsurilor, etc. (B.V. Slaughter, S.S. Khurshid, O.Z. Fisher, A. Khademhosseini, N.A. Peppas, Hydrogels in Regenerative Medicine, Adv. Mater., 21, 3307-3329, 2009; C.M. Hassan, N.A. Peppas, Structure and Applications of Poly(vinyl alcohol) Hydrogels Produced by Convențional Crosslinking or by Freezing/Thawing Methods, Adv. Polym. Sci., 153, 37-65, 2000).
Sunt cunoscute, de asemenea, mai multe procedee de obținere a hidrogeluri lor pe bază de alcool polivinilic, acestea fiind reticularea fizică, prin ciclurile repetate de îngheț-dezgheț, reticuiarea prin tehnica de iradiere cu radiații γ și reticularea chimică în prezența glutaraldehidei, etilaldehidei, formaldehidei, acidului boric sau maleic, etc.
Brevetele US 4472542, US 5288503 și US 5981826 se referă la un proces de obținere a unui criogel din alcool polivinilic, prin cicluri successive îngheț-dezgheț.
Brevetul US 0010712 relatează diverse metode de realizare a unor criogeluri pe bază de alcool polivinilic, cu rol de implanturi flexibile ce pot înlocui sau reconstrui discurile intervertebrale, însă pot fi utilizate și ca valve ale inimii, țesut esofagian, piele, cornee, cartilaj, menise sau tendoane.
Publicația US 7235592 descrie o metodă de obținere a unor hidrogeluri din APV printr-un procedeu în două trepte, constând în cicluri termice repetate, urmate de o iradiere în stare umedă, cu un fascicul de electroni. Metoda conferă hidrogelurilor proprietăți fizice deosebite, care pot fi controlate prin modificarea concentrației de polimer, a ponderii de asociații fizice sau a cantității de radiație aplicată.
Brevetul US 7731988 raportează diferite procedee de obținere ale unor hidrogeluri multi-polimer organizate din trei regiuni successive, cât și a compozițiilor acestora ce conțin polimeri hidrofili (unul dintre aceștia fiind APV), copolimeri și/sau biopolimeri (chitosan, gelatină, acid hialuronic), care prezintă caracteristici diferite în funcție de locul de implantare ales.
Brevetul US 0252800 prezintă un material sub formă de hidrogel realizat din alcool polivinilic și celuloză bacteriană, prin metoda ciclurilor repetate de temperatură joasă, cu
u-2O 1 2 -C O Λ 5
O 8 -03- 2012 posibile utilizări pentru reconstrucția vaselor de sânge, arterelor coronariene, a valvelor cardiace, cartilajelor, pielii și a ligamentelor. Cererea de brevet RO 126644 descrie un procedeu de obținere a unor geluri compozit pentru fabricarea filmelor antimicrobiene, pe bază de biocompozit bioceluloză - argint și alcool polivinilic, cât și un procedeu de obținere a unui placat sandwich din bioceluloză și APV în care suportul din bioceluloză este format din folii de bioceluloză a căror lipire/compactare se realizează ca urmare a imersării lor în soluție de APV, urmată presarea și uscarea pachetului.
Brevetul RO 111541 se referă la o compoziție de gel pe bază de colagen și alcool polivinilic, care prezintă o capacitate mare de absorbție a apei, utilizat în cosmetică și farmacie.
Brevetul US 5346935 descrie un hidrogel în a cărei compoziție intră alcool polivinilic, cât și unul sau mai mulți componenți capabili să rețină o cantitate însemnată de apă, cum ar fi acid hialuronic sau sarea sodică a acestuia, curdlan, etc. Brevetul US 6139963 relatează procedeul de obținere a unor hidrogeluri din APV și polimeri sintetici (polietilen glicol și derivații acestuia) sau polizaharide (acid alginic, caragean, manan și chitosan), ce prezintă o capacitate excelentă de purificare prin aderarea microorganismelor pe suprafața lor.
Se cunoaște de asemenea că lignina este cel mai răspândit polimer aromatic natural, care prezintă o structură tridimensională complexă, constituită din unități fenilpropanice polimerizate.
Datorită capacității sale de a acționa ca material de umplere, ca agent de dispersie, liant, emulgator și chelator, lignină a fost investigată sub mai multe aspecte, în diferite domenii de aplicabilitate. Cu toate acestea, la scară industrială, este utilizată numai în scopul producerii de energie. Luând în considerare faptul că unele proprietăți ale materialelor polimerice pot fi îmbunătățite prin adăugarea de lignină sau derivați ai acesteia, cercetătorii au evidențiat potențialele beneficii în sănătate a ligninei, cum ar fi a capacității sale ridicate de a lega sarea de sodiu a acidului colic, a acținii ei antioxidante, antitumorale, antivirală, antibacteriană și antiparazitară (V. Ugartondo, M. Mitjans, M.P. Vinardell, Applicability of lignins from different sources as antioxidants based on the protective effects on lipid peroxidation induced by oxygen radicals, Ind. Crop. Prod., 30, 184-187, 2009; V.
o-l Ο 1 2 - Ο 015 1 - - ;
Ο 8 -03- 2012 Ζζ
Ugartondo, Μ. Mitjans, Μ.Ρ. Vinardell, Comparative antioxidant and cytotoxic effects of lignins from different sources, Bioresour. Technol., 99(14), 6683-6687, 2008).
Brevetele US 3929453 și US 3813236 prezintă utilizarea ligninei în sisteme de eliberare controlată a diferitor substanțe farmacologic active.
Brevetul US 4244728 prezintă o compoziție de gel pe bază de lignină alcalină, realizată prin reticulare chimică cu dialdehidă glutarică, formaldehidă, sau o combinație între epiclorhidrină și aldehide difuncționale, cu posibila utilizare ca purtător de pesticide.
In literatură nu sunt menționate studii care să se refere la obținerea hidrogelurilor din alcool polivinilic și lignină.
Problema tehnică propusă spre rezolvare de prezenta cerere constă în obținerea unui material absorbant pe baza de alcool polivinilic-lignină cu caracteristici de biomaterial, cu o gamă largă de aplicații în domeniul farmaceutic și medical.
Constituenții hidrogeluiui sunt alcool polivinilic (S.C. ROMACRIL S.A., Râșnov, Romania), lignină din lemn de plop (LL - ENEA, Italy) și din plante anuale (LP - GRANIT SA, Lausanne, Elveția), cât și o rășină lignin-epoxidică obținută din lignină din plante anuale (LE) prin reacția lignosulfonatului de amoniu cu epiclorhidrină, în prezența unei soluții de 35 - 40% NaOH, la 75°C, timp de 5 ore.
Hidrogelul absorbant pe bază de alcool polivinilic-lignină, conform invenției, constă în aceea că este constituit din 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și 50...90% în greutate lignină/rășină lignin-epoxidică, iar procedeul de obținere, conform invenției, constă în aceea că se dizolvă părțile compoziției în 7 ml soluție de 9% NaOH, peste care se adaugă 2 ml epiclorhidrină, după care compozițiile rezultate se depun într-un cristalizator acoperit și se introduc în etuvă, la o temperatură de 80°C, timp de 8 h, iar la final hidrogelurile astfel obținute se spală o dată cu apă distilată fierbinte și de două ori cu apă distilată rece, pentru îndepărtarea componentelor nereacționate și a celor rezultate în urma reacției și se usucă prin liofilizare.
Materialul superabsorbant, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- este biodegradabil și biocompatibil,
- este ieftin, datorită prezenței ligninei ce se găsește în cantități uriașe în natură,
- este stabil în timp și prezintă proprietăți de rehidratare,
- are acțiune antioxidantă, antibacteriană și antiparazitară, datorită incorporării ligninei.
a- 2 0 1 2 ' 0 0 1 5 1 -0 8 -03- 2012
In continuare sunt redate exemple de realizare a invenției, cu referire și la datele prezentate în tabelele 1-3.
Exemplu 1. Se amestecă diverse porții de 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și de 50...90% în greutate lignină din lemn de plop (LL), care se dizolvă în 7 ml soluție de 9% NaOH, peste care se adaugă 2 ml epiclorhidrină, sub agitare continuă. Se obțin diverse compoziții care sunt depuse într-un cristalizator acoperit care apoi sunt introduse în etuvă la 80°C, timp de 8 h. După reticulare, hidrogelurile obținute se spală o dată cu apă distilată fierbinte și de două ori cu apă distilată rece, pentru îndepărtarea componentelor nereacționate și a celor rezultate în urma reacției și se usucă prin liofilizare.
Exemplu 2.
Diverse compoziții sunt obținute prin amestecarea a unor proporții de 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și de 50...90% în greutate lignină din lemn din plante anuale (LP). Peste amestec se adaugă 7 ml soluție de 9% NaOH și 2 ml epiclorhidrină, sub agitare continuă. Compozițiile obținute sunt reticulate în etuvă, la o temperatură de 80°C, timp de 8 h, după care sunt spălate cu apă distilată fierbinte și cu apă distilată rece și apoi usucate prin liofilizare.
Exemplu 3.
Se amestecă diverse porții de 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și de
50...90% în greutate rășină lignin-epoxidică (LE), peste care se adaugă 7 ml soluție de 9% NaOH și 2 ml epiclorhidrină, și se introduc în etuvă la 80°C, timp de 8 h. După reticulare, hidrogelurile obținute se spală cu apă distilată fierbinte și cu apă distilată rece, și se usucă prin liofilizare.
Gradele de umflare ale hidrogelurilor au fost calculate cu formula: Qmax = [(m mO)/mo)]-100 (%), unde: mo - greutatea hidrogelului uscat (g), iar m - greutatea hidrogelului umflat (g).
Rezultatele obținute au demonstrat că o creștere a conținutului de alcool polivinilic din compoziția hidrogelurilor APV-LL determină o creștere a gradului de umflare a acestora (Tabel 1). De menținonat, faptul că la prezența unor cantități mici de lignină în compoziția amestecurilor se înregistrează valori ale gradului de umflare al hidrogelurilor bicomponente comparabile cu cel al hidrogelului de APV. Materialele suprabsorbante astfel obținute sunt moi, elastice și prezintă o colorație maronie care se accentuează cu creșterea procentului de
Ο 1 2 - Ο Ο Ι 5 1 - Ο 8 -03- 2012
lignină din amestec. In cazul hidrogelurilor ce conțin LP se înregistrează de asemenea, o creștere a gradului de umflare cu creșterea procentului de alcool polivinilic, însă și o scădere a valorilor acestui parametru, față de cele obținute în exemplul 1 (Tabel 2). Hidrogelurile obținute din APV-LE prezintă valori ale gradului de umflare cu atât mai mici cu cât cantitatea de rășină lignin-epoxidică din sistem crește (Tabel 3). In ceea ce privește randamentul de obținere a hidrogelurilor, acesta depinde de structura ligninelor modificate, înregistrându-se un maxim al acestuia pentru cazul compoziției ce conține lignină din lemn de plop (LL). In cazul ligninei nemodificate (LE) s-a înregistrat o scădere a randamentului de obținere a hidrogelurilor APV-LE cu creșterea conținutului de LE din probă.
Tabel 1. Caracteristicile hidrogelurilorpe baza APV - LL
Proba APV LL-APV-1 LL-APV-2 LL-APV-3 LL-APV-4 LL-APV-5 LL
APV, % 100 50 40 30 20 10 -
LL, % - 50 60 70 80 90 100
Qmax, % 2526 2334 2286 2137 1651 1582 1285
η, % 75 78 82 85 90 94 98
Tabel 2. Caracteristicile hidrogelurilorpe baza de APV - LP
Proba APV LP-APV-1 LP-APV-2 LP-APV-3 LP-APV-4 LP-APV-5 LP
APV, % 100 50 40 30 20 10 -
LP, % - 50 60 70 80 90 100
Qmax, % 2526 1937 1666 1499 1252 1144 1040
η, % 75 76 78 85 89 90 92
cv 2 0 1 2 - 0 0 151-0 8 -03- 2012
Tabel 3. Caracteristicile hidrogelurilorpe baza de APV- LE
Proba APV LE-APV-1 LE-APV-2 LE-APV-3 LE-APV-4 LE-APV-5 LE
APV, % 100 50 40 30 20 10 -
LE, % - 50 60 70 80 90 100
Qmax, % 2526 1505 1437 1333 1135 909
η,% 75 62 68 54 46 39 -

Claims (2)

  1. Revendicări
    1. Hidrogelul absorbant pe bază de alcool polivinilic-lignină, caracterizat prin aceea că, este constituit din 50...10% în greutate alcool polivinilic (APV) și 50...90% în greutate lignină/rășină lignin-epoxidică, părțile fiind exprimate în procente de greutate.
  2. 2. Procedeul de obținere a unui hidrogel absorbant pe bază de alcool polivinilic-lignină, caracterizat prin aceea că, se dizolvă părțile compoziției în 7 ml soluție de 9% NaOH, peste care se adaugă 2 ml epiclorhidrină, după care compozițiile rezultate se depun într-un cristalizator acoperit și se introduc în etuvă, la o temperatură de 80°C, timp de 8 h, iar la final hidrogelurile astfel obținute se spală o dată cu apă distilată fierbinte și de două ori cu apă distilată rece, pentru îndepărtarea componentelor nereacționate și a celor rezultate în urma reacției și se usucă prin liofilizare.
ROA201200151A 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină RO128998B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201200151A RO128998B1 (ro) 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201200151A RO128998B1 (ro) 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RO128998A2 true RO128998A2 (ro) 2013-11-29
RO128998B1 RO128998B1 (ro) 2017-11-29

Family

ID=49626640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA201200151A RO128998B1 (ro) 2012-03-08 2012-03-08 Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic şi lignină

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO128998B1 (ro)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521630A (zh) * 2020-08-28 2021-03-19 同济大学 绿色柔性导电抗冻水凝胶的制备方法和应用
CN113004543A (zh) * 2021-02-26 2021-06-22 江南大学 一种纳米木质素/聚乙烯醇复合医用水凝胶及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521630A (zh) * 2020-08-28 2021-03-19 同济大学 绿色柔性导电抗冻水凝胶的制备方法和应用
CN113004543A (zh) * 2021-02-26 2021-06-22 江南大学 一种纳米木质素/聚乙烯醇复合医用水凝胶及其制备方法
CN113004543B (zh) * 2021-02-26 2022-05-24 江南大学 一种纳米木质素/聚乙烯醇复合医用水凝胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RO128998B1 (ro) 2017-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tavakoli et al. Nanocomposite hydrogel based on carrageenan-coated starch/cellulose nanofibers as a hemorrhage control material
Suneetha et al. Mussel-inspired cell/tissue-adhesive, hemostatic hydrogels for tissue engineering applications
Bhaladhare et al. Cellulose: A fascinating biopolymer for hydrogel synthesis
Ma et al. Advances in cellulose-based superabsorbent hydrogels
Kabir et al. Cellulose-based hydrogel materials: Chemistry, properties and their prospective applications
Mirzaei et al. Biomedical and environmental applications of carrageenan-based hydrogels: a review
Ahmad et al. Morphological and swelling potential evaluation of moringa oleifera gum/poly (vinyl alcohol) hydrogels as a superabsorbent
Abdi et al. Tragacanth gum-based hydrogels for drug delivery and tissue engineering applications
Khan et al. Multifunctional arabinoxylan-functionalized-graphene oxide based composite hydrogel for skin tissue engineering
Yuan et al. Cationic peptide-based salt-responsive antibacterial hydrogel dressings for wound healing
Li et al. Preparation and characterization of acid resistant double cross-linked hydrogel for potential biomedical applications
Mishra et al. Antimicrobial and in vitro wound healing properties of novel clay based bionanocomposite films
Mehrabi et al. Evaluation of inherent properties of the carboxymethyl cellulose (CMC) for potential application in tissue engineering focusing on bone regeneration
Dodda et al. Biocompatible hydrogels based on chitosan, cellulose/starch, PVA and PEDOT: PSS with high flexibility and high mechanical strength
Hu et al. Hemicellulose-based hydrogels present status and application prospects: A brief review
Zhao et al. Polysaccharide-based adhesive antibacterial and self-healing hydrogel for sealing hemostasis
Poonguzhali et al. Nanostarch reinforced with chitosan/poly (vinyl pyrrolidone) blend for in vitro wound healing application
Liang et al. Polymer Applied in Hydrogel Wound Dressing for Wound Healing: Modification/Functionalization Method and Design Strategies
Ciolacu Structure-property relationships in cellulose-based hydrogels
Ruan et al. Biomimetic antibacterial gelatin hydrogels with multifunctional properties for biomedical applications
Wang et al. Chitosan-based composites reinforced with antibacterial flexible wood membrane for rapid hemostasis
Chen et al. Pectin-based self-healing hydrogel with NaHCO3 degradability for drug loading and release
RO128998A2 (ro) Compoziţie şi procedeu de obţinere a unor materiale superabsorbante pe bază de alcool polivinilic/lignină
Ubaid et al. Chitosan/Maleic anhydride and Itaconic acid super porous hydrogels, containing levofloxacin for the treatment of visceral bleeding
Patil et al. Hemicellulose-based delivery systems: focus on pharmaceutical and biomedical applications