RO127649A2 - Produs şi procedeu de obţinere pentru nanodispersii adezive ecologice destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc şi mase plastice - Google Patents

Produs şi procedeu de obţinere pentru nanodispersii adezive ecologice destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc şi mase plastice Download PDF

Info

Publication number
RO127649A2
RO127649A2 ROA201001313A RO201001313A RO127649A2 RO 127649 A2 RO127649 A2 RO 127649A2 RO A201001313 A ROA201001313 A RO A201001313A RO 201001313 A RO201001313 A RO 201001313A RO 127649 A2 RO127649 A2 RO 127649A2
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
elastomer
parts
grafting
dispersion
chloroprene
Prior art date
Application number
ROA201001313A
Other languages
English (en)
Other versions
RO127649B1 (ro
RO127649A8 (ro
Inventor
Laurenţia Alexandrescu
Minodora Leca
Emil Ghiocel Ioanid
Emeric Gajdos
Original Assignee
Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Textile Şi Pielărie-
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Textile Şi Pielărie- filed Critical Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Textile Şi Pielărie-
Priority to ROA201001313A priority Critical patent/RO127649B1/ro
Publication of RO127649A2 publication Critical patent/RO127649A2/ro
Publication of RO127649A8 publication Critical patent/RO127649A8/ro
Publication of RO127649B1 publication Critical patent/RO127649B1/ro

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu de obţinere a unor nanodispersii adezive. Procedeul conform invenţiei constă din grefare chimică sau mecano-chimică a elastomerului, în care grefarea chimică are loc prin polimerizarea în emulsie şi grefarea unui amestec constând din elastomer policloroprenic şi metacrilat de metil, în prezenţă de catalizator, sub agitare la 1700...1800 rpm, timp de 2...3 h, la 40...50°C şi o presiune de 5 mm Hg, iar procedeul de grefare mecano-chimică are loc prin grefarea elastomerului cloroprenic cu metacrilat de metil, în prezenţă de catalizator, pe valţ, timp de 35...40 min, urmată de dizolvare în diclormetan şi dispersare a elastomerului cloroprenic grefat în prezenţă de surfactanţi.

Description

PRODUSE SI PROCEDEE DE OBȚINERE PENTRU NANODISPERSII ADEZIVE ECOLOGICE DESTINATE PROCESĂRII ÎMBINĂRILOR DIN PIELE, CAUCIUC SI MASE PLASTICE
Descriere
Invenția se referă la produse si procedee de obținere pentru nanodispersii adezive ecologice destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc si mase plastice.
Dispersiile adezive ecologice sunt realizate prin grefarea elastomerului cloroprenic și sunt destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc și mase plastice, îmbinări specifice sectorului încălțăminte.
Aceste tipuri de dispersii adezive ecologice sunt realizate prin două tehnologii, și anume: procedeul de polimerizare în emulsie și grefare chimică în prezență de catalizatori și procedeu de dispersare și grefare a polimerilor insolubili în apă în prezența surfactanților.
în prezent, în categoria de adeziv se încadrează orice substanță capabilă să mențină îmbinate componente materiale folosind legaturi de suprafața.
Având în vedere extinderea producției de adezivi, precum și lărgirea domeniilor de utilizare, s-a obținut adezivi cu proprietăți caracteristice optime atât în procesul de fabricație cât și la cel de utilizare.
Adezivii clasici pe baza de solvenți (brevet/200201336-sistem adeziv pe baza de elastomer natural si butadienstirenic, U.S Patent Documents 2004-189964; WO 03/089511 adeziv pe baza de latex cloroprenic cu etilen vinii acetat) nu întrunesc în totalitate aceste caracteristici datorită conținutului ridicat de solvenți organici volatili (COV), în special aromatici cancerigeni. Adezivii pe baza de solvenți prezintă următoarele dezavantaje: toxicitate ridicata, sunt inflamabili și poluează mediul de lucru și cel înconjurător.
Din motive de poluare, pericol de incendiu și economice, adezivii cu mediu de dispersie apos au devenit din ce în ce mai utilizați, tinzând să înlocuiască practic complet adezivii pe bază de solvenți organici volatili.
Se cunosc procedee care fplosesc apa ca solvent propriu-zis, pentru dizolvarea unor polimeri naturali, ca amidon. Dextrina, clei de oase etc. Sau sintetici, ca alcool polivinilic, acid metacrilic etc. In acest caz, adezivitatea soluției este asigurata de un continui mare de substanța solida, peste 50-60%, pentru ca masa moleculara a polimerilor folosiți este de regula mica.
Conform definiției sistemelor disperse, acestea sunt formate din două faze nemiscibile, una continuă și una discontinuă. Unitățile cinetice ale fazei discontinue, de dimensiuni mult mai mari decât moleculele mediului, se pot forma fie prin condensarea moleculelor, atomilor sau ionilor cu formarea unei noi faze în mediul de dispersie, fie pot lua naștere prin dispersarea sistemelor grosier disperse. în același timp, metodele de dispersare pot fi chimice, când noua fază ia naștere ca urmare a desfășurării unei reacții chimice cu formarea unui compus chimic nou, foarte puțin solubil în mediul de reacție, sau fizice, când noua fază se formează ca urmare a modificării solubilității unei substanțe prezente în mediul de dispersie.
Formarea noii faze disperse în cazul dispersării fizice are loc prin modificarea puterii de solvent a mediului de dispersie, ca urmare a modificării temperaturii sau adăugării unui nesolvent pentru moleculele care formează faza dispersă.
^'2 0 10-01313-1 Ο -12- 2010
Indiferent de metoda de formare, apariția sistemului dispers este acompaniată de creșterea suprafeței de separație, care este sediul de acumulare a sarcinilor superficiale ce conferă stabilitatea necesară sistemelor disperse prin efectul de respingere electrostatică.
Dispersiile apoase de polimeri se pot obține prin trei metode: de polimerizare în emulsie, dispersarea soluțiilor polimerilor insolubili în apă în prezența unor cantități suficiente de surfactanți convenabili și dispersarea soluțiilor concentrate ale polimerilor hidrofili (ionogeni). Pentru brevetul prezent s-au selecționat primele două procedee prezentate în exemplele 1 și 2 de mai jos:
Noile tehnologii eficiente propuse în cadrul prezentului brevet de realizare a unor dispersii adezive ecologice realizate prin grefarea elastomerului cloroprenic cu metacrilat de metil prin procedeul chimic în emulsie în prezență de catalizatori și fizico-chimic de dispersare în prezența surfactanților oferă posibilitatea dispersării elastomerului cloroprenic, insolubil dealtfel, în apă, și obținerea unor dispersii adezive caracterizate de valori de rezistență comparabile cu adezivii clasici pe bază de solvenți. Aceste molecule grefate de metacrilat de metil formează ramificații pe lanțul elastomerului de bază, creând o performanță maximizată a materialului finit prin compatibilitatea și legătura interfacială optimizată a dispersiilor realizate cu acesta.
Scopul invenției este acela de a realiza diversificarea sortimentală a materialelor utilizate în domeniul încălțămintei și marochinăriei, de optimizare a caracteristicilor produsului și de eliminare a noxelor în spațiu le lucru atât la producere cât și la utilizare.
Produsele obținute sunt sub formă de dispersii apoase, cu timp deschis mare, ușor de prelucrat și cu grad scăzut de toxicitate.
în cele ce urmează se prezintă două exemple de realizare a invenției:
Exemplu! 1: Nanodispersii realizate prin procedeul de polimerizare în emulsie și grefare chimică în prezență de catalizatori, are la bază următoarea rețetă: elastomer policloroprenic cu grad de cristalinitate ridicat grefat cu proporții diferite ( 0-15%) de agent de grefare, respectiv - metacrilat de metil, o altă serie cu elastomer cloroprenic și montmorilonit de amoniu 2°/o, grefat deasemenea cu proporții diferite ( 0-15%>) de agent de grefare, inițiator de reacție (dodecilmercaptan), inhibitor de reacție (rezorcină), soluție coloidcda apoasa de acid silicic (agent de dispersare), alcool polivinilic (sol. Apoasa 10%>), antioxidant (derivat de difenilamina 50 % in emulsie apoasa) și trietanolamină cu rol de emulgator și stabilizator de pH. Pentru experimentări s-a utilizat o instalație formată din următoarele:
a) Vas de sticlă termorezistent, de capacitate 11, în care s-au introdus compomentele amestecului și un agitator cu tijă. Motorul este prevăzut cu protecție împotriva supraîncălzirii, ceea ce a condus la utilizarea temperaturilor ridicate timp prelungit. S-a utilizat o tijă de amestecare pentru dispersii cu vâscozitate medie, respectiv, tijă cu paletă cu elongație, cu două brațe și cu paletă fixă., înclinația paletelor și sensul de rotație determinând mișcarea lichidului din recipient. Viteza de amestecare până la 2000 rotații/min. și capacitate de amestecare de 10 litri. Forma recipientului și poziția agitatorului influențează mult eficacitatea agitatorului.
b) . Cuib de încălzire termoreglat. Acest aparat este utilizat pentru încălzire indirectă, prin intermediul rezistențelor electrice, a reactanților din balonul de reacție. Capacitatea utilă este de aproximativ 4 1. Sistemul de încălzire al cuibului este bazat pe utilizarea unor rezistențe electrice.
Condițiile de polimerizare sunt:
- temperatura de polimerizare 40-50°C
- timpul de polimerizare 2-3 ore
- presiune în vas 5 mmHg
- viteza de agitare 700-800 rotatii/min.
tV2010-01313-1 O -12- 2010
Exemplul 2: Nanodispersii realizate prin procedeul de dispersare și grefare a polimerilor insolubili în apă în prezența surfactanților.
Această tehnologie implică două faze de lucru. Prima fază de grefare mecano-chimică a elastomerului cloroprenic cu metacrilat de metil (MMA), în prezență de catalizator-peroxid de benzoil - pe valț și cea de-a doua de dizolvare și dispersare a blendurilor.
Regimul ele amestecare pe valț este următorul:
- plastifierea elastomerului cloroprenic prin trecerea acestuia printre cilindrii valțului strânși la distanța de 1,5-2 mm 5 min.
- introducerea peroxidului de benzoil și a agentului de grefare 20 min.
- introducerea oxidului de zinc, de magneziu, fenol- stirenat, anhidridă ftalică și montmorilonitului de Na 5-10 min.
- omogenizarea și scoaterea amestecului de pe valț în foaie subțire 5 min.
Total 35-40 min.
Aceste blenduri de elastomer cloroprenic grefat cu MMA (5+15%) au fost supuse operației de dizolvare și dispersare conform rețetei de bază, formată din elastomer dizolvat 1:1 în diclormetan, alcool polivinilic - stabilizator de dispersie, trietanolamină - emulgator, Rhenifit DDA50 (benzenamina care conține grupe stirenice, N-fenil- difenilamina) - antioxidant, dispersie de ZnO2 stabilizator, dispersie nanometrică de SiO2 - îngroșător și apă demineralizată.
Se observă că timpul de mixare pe valț a blendurilor este foarte mare, pentru mărirea efectului operației de grefare prin ruperea lanțurilor polimerice și grefarea metacrilatului de metil.
Procesul de masticare este dificil, deoarece rolele valțului se încălzesc în timp datorită forțelor de frecare, care împiedică prelucrarea și produce ciclizarea elastomerului.
Aceste dificultăți se pot evita printr-o răcire puternică a rolelor, fricțiune și viteză de rotație redusă (1:1,5 și 25-30 rot. /min.) precum și distanță mică dintre role.
Aceste blenduri de elastomer cloroprenic grefat cu MMA (5+15%) au fost supuse operației de dizolvare și dispersare conform rețetei de bază, formată din elastomer dizolvat 1:1 în diclormetan, alcool polivinilic-stabilizator de dispersie, trietanolamină - emulgator, Rhenifit DDA50 (benzenamina care conține grupe stirenice, N-fenil- difenilamina) - antioxidant, dispersie de ZnO2 stabilizator, dispersie nanometrică de SiO2 - îngroșător și apă demineralizată. Aceste blenduri de elastomer cloroprenic grefat au fost supuse operației de dizolvare și dispersare după următoarea rețetă:
Modul de lucru s-a realizat într-un cuib de încălzire cu posibilitate de ridicare a temperaturii până la 250°C, prezentat anterior. S-a introdus în vasul de reacție elastomer cloroprenic grefat peste care s-a adăugat solvent netoxic - diclormetan și s-a adaptat vasul de reacție la agitator cu o viteză constantă de agitare de 700-800 rotatii/min. S-a pornit încălzirea și agitarea. Când temperatura a ajuns la 40-50°C, s-a menținut vasul astfel pregătit, sub agitare continuă, timp de l,5h până la gonflare, dizolvare și omogenizare a elastomerului. Celelalte componente (alcool polivinilic, trietanolamină, benzenamina cu grupe stirenice, N-fenil- difenilamina, dispersie de ZnO2, și apă demineralizată) descrise împreuna cu rolul lor în dispersie mai sus, s-au omogenizat și introdus picătură cu picătură în soluția de elastomer.
In scopul asigurării unei comparații asupra proprietăților adezive și coezive ale adezivilor în dispersie aposă precum și cu adezivii luați ca mostre de referință, metodologia de efectuare a probelor de lipire a fost următoarea:
> probele de aderență s-au efectuat pe următoarele tipuri de suporturi:
1. amestec de cauciuc standard, cu duritate de 85°ShA;
2. amestec de cauciuc pentru galosare, BTA5;
<\-2 010-01313-1 O -12- 2010
3. suport textil din fibre poliamidice rezistente la temperaturi înalte;
4. suport textil din fibre poliamidice rezistente la temperaturi înalte imersat în soluție de cauciuc rezistent la flacără deschisă;
5. suport textil din fibre poliamidice rezistente la temperaturi înalte pe care s-a depus un strat de cauciuc rezistent la flacără deschisă
6. tesatura bumbac;
7. panza de in;
8. piele;
9. șpalt
Caracteristici principale:
• Densitate, g/cm3: 1.00-1,19;
• pH: 10-14;
• Concentrație in substanțe solide, %: 49 - 50;
• Vascozitate, cP (Hoppler): 50-75;
• Rezistenta la desprindere in N/mm, după 24h: 3,00-7

Claims (2)

  1. Revendicări:
    1. Procedeul de grefare chimică cu metacrilat de metil a elastomerului cloroprenic în prezență de catalizatori și polimerizare în emulsie, are la bază următoarea rețetă: elastomer policloroprenic cu grad de cristalinitate ridicat grefat cu proporții diferite ( 0-15%) de agent de grefare, respectiv - metacrilat de metil (MMA), o altă serie cu elastomer cloroprenic și montmorilonit de amoniu 2%, grefat deasemenea cu proporții diferite ( 0-15%) de agent de grefare(MMA), clorură de metilen 10-30% raportat la cantitatea de elastomer, inițiator de reacție (dodecilmercaptan - 1 gr./100 parti elastomer), inhibitor de reacție (rezorcină-lgr./100 parti elastomer), soluție coloidala apoasa de acid silicic (agent de dispersare - 20gr./100 parti elastomer), alcool polivinilic (sol. apoasa 10% -5gr./100 parti elastomer), antioxidant (derivat de difenilamina 50 % in emulsie apoasalgr./100 parti elastomer 5gr./100 parti elastomer), trietanolamină (10gr./100 parti elastomer) cu rol de emulgator și stabilizator de pH si apa demineralizata.
    Condițiile de lucru sunt:
    - temperatura de polimerizare 40-50°C
    - timpul de polimerizare 2-3 ore
    - presiune în vas 5 mmHg
    - viteza de agitare 1700-1800 rotatii/min.
  2. 2. Procedeu de grefare mecano - chimică cu metacrilat de metil în prezența montmorilonitului de amoniu, a elastomerului cloroprenic și de dispersare a polimerului insolubil în apă în prezența surfactanților. Aceast procedeu implică două faze de lucru. Prima fază de grefare mecano-chimică a elastomerului cloroprenic cu metacrilat de metil (MMA), în prezență de catalizator-peroxid de benzoil - pe valț și cea de-a doua de dizolvare și dispersare a blendurilor.
    Regimul de amestecare pe valț este următorul:
    - plastifierea elastomerului cloroprenic prin trecerea acestuia printre cilindrii valțului strânși la distanța de 1,5-2 mm
    - introducerea peroxidului de benzoil și a agentului de grefare
    - introducerea oxidului de zinc, de magneziu, fenol- stirenat, anhidridă italică și montmorilonitului de Na
    - omogenizarea și scoaterea amestecului de pe valț în foaie subțire Total
    5 min.
    20 min.
    5-10 min.
    5 min.
    35-40 min.
    2. Aceste blenduri de elastomer cloroprenic grefat cu MMA (5+15%) au fost supuse operației de dizolvare și dispersare conform rețetei de bază, formată din elastomer dizolvat 1:1 în diclormetan, soluție coloidala apoasa de acid silicic (agent de dispersare - 20gr./100 parti elastomer), alcool polivinilic (sol. apoasa 10% -5gr./100 parti elastomer), antioxidant (derivat de difenilamina 50 % in emulsie apoasalgr./100 parti elastomer 5gr./100 parti elastomer), trietanolamină (10gr./100 parti elastomer) cu rol de emulgator și stabilizator de pH și apă demineralizată.
    Condițiile de lucru sunt:
    - temperatura de dizolvare
    - timpul de dizolvare si dispersare
    - presiune în vas
    - viteza de agitare
    40-50°C
    1 -2 ore
    5 mmHg
    1700-1800 rotatii/min.
ROA201001313A 2010-12-10 2010-12-10 Nanodispersii adezive ecologice, destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc şi mase plastice RO127649B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201001313A RO127649B1 (ro) 2010-12-10 2010-12-10 Nanodispersii adezive ecologice, destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc şi mase plastice

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201001313A RO127649B1 (ro) 2010-12-10 2010-12-10 Nanodispersii adezive ecologice, destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc şi mase plastice

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RO127649A2 true RO127649A2 (ro) 2012-07-30
RO127649A8 RO127649A8 (ro) 2017-03-30
RO127649B1 RO127649B1 (ro) 2017-08-30

Family

ID=46575995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA201001313A RO127649B1 (ro) 2010-12-10 2010-12-10 Nanodispersii adezive ecologice, destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc şi mase plastice

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO127649B1 (ro)

Also Published As

Publication number Publication date
RO127649B1 (ro) 2017-08-30
RO127649A8 (ro) 2017-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5610690B2 (ja) 蛍光色素を含有するポリマーの水性分散液、その製造法及び材料をマーキングするためのその使用
CN100467532C (zh) 多重聚合物添加剂体系及其组合物,方法和产品
JP6664566B1 (ja) エチレン−ビニルアルコール共重合体、その製造方法及びその用途
JP2019119981A (ja) 複合超高分子量ポリエチレン繊維、及びその製造方法
HUE027117T2 (en) Separating film composition, with a base material and a method for producing the raw material, and a surface treatment agent for the base material and the use of a surface treatment agent
CN102643390B (zh) 一种阳离子接枝淀粉及其制备方法
CN112105657B (zh) 树脂材料、水溶液和粘接剂
CN111954734A (zh) 用于纺织品应用的阻燃剂
CN113966349A (zh) 乙烯-乙烯醇共聚物和使用其的水溶液
CN109477035A (zh) 纤维表面覆盖物的回收
CN104250335B (zh) 一种高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法
CN107779124B (zh) 一种制备改性丁苯胶乳的方法、由此得到的改性丁苯胶乳及其应用
RO127649A2 (ro) Produs şi procedeu de obţinere pentru nanodispersii adezive ecologice destinate procesării îmbinărilor din piele, cauciuc şi mase plastice
WO2013070204A1 (en) Dendritic starch-based dextrin adhesives
JP2011195691A (ja) 水性分散体及び塗膜、積層体並びに水性分散体の製造方法
CN108395546A (zh) 一种酯蜡乳液及其制备方法
Rafikov et al. Graft copolymers of collagen and acrylic monomers—Reagents for sizing of cotton yarn
WO2012161110A1 (ja) ポリアミド系ゴム弾性体の水性分散液およびその製造方法
TWI713498B (zh) 核-殼水性乳膠
CN107057613B (zh) 一种具有自粘性发泡胶的汽车地毯材料制备方法
CN102702446A (zh) 水性油墨用低固含量酪素基乳液及其制备方法
TW202111064A (zh) 水性聚合物調配物
CN108794692A (zh) 一种制备高断裂伸长率丙烯酸酯弹性体的方法
EP0325065A1 (fr) Dispersions eau dans huile de polymères hydrophiles, à base d&#39;acide acrylique partiellement ou totalement salifié par de l&#39;ammoniac, leur procédé de préparation et leur application notamment dans l&#39;impression pigmentaire
TWI865571B (zh) 黏著劑組成物