RO122617B1 - Compoziţie fungicidă cuprică şi procedeu de obţinere a acesteia - Google Patents

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie fungicidă cuprică, de mare dispersie, utilizată în viticultură, horticultură, legumicultură, şi la un procedeu de obţinere a acesteia. Compoziţia conform invenţiei este constituită din 4...8% cupru; 40...60% apatită; 40...50% azotat de potasiu şi 0,5...2,5% agenţi tensioactivi, şi se prezintă sub formă de suspensie sau pulbere cu o dimensiune a particulelor sub 35 nium. Procedeul conform invenţiei constă în precipitarea cuprului dintr-o soluţie a unei sări solubile a acestuia, de preferinţă azotat, acetat, sulfat, la o temperatură de 40...60°C, pe particule de apatită A, obţinute în prealabil prin precipitare în prezenţă de agenţi tensioactivi, la un raport Cu:A de 1:24...50, cu obţinerea unei suspensii care se prelucrează în mod cunoscut, pentru a obţine compoziţia dorită, sub formă de pulbere.

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție fungicidă cuprică de mare dispersie, utilizată în viticultură, horticultura, legumicultură, și la un procedeu de obținere a acestei compoziții.

Există o diversitate de compuși chimici cu acțiune fungicidă, utilizați în protecția plantelor. în funcție de modul lor de acțiune, aceștia se împart în două mari grupe: a) de suprafață și b) sistemică. Fungicidele din grupa compușilor de suprafață sunt reprezentate prin compuși de natură anorganică bazați pe cupru, precum și o mare diversitate de compuși organici: tio și ditiocarbonați de zinc, fier și mangan.

Dintre fungicidele pe bază de cupru mai cunoscute sunt: COBOX 50 PU, CUZIN 15 SC (hidroxid de cupru și zinc), FUNGURAN OH WP (hidroxid de cupru), TURDA-CUPRAL (oxiclorură de cupru), zeamă bordeleză, zeamă burgundă. Din categoria tio și ditiocarbonaților, compușii mai răspândiți sunt: DITHANE 75 W6 (etilenditiocarbonat de zinc și mangan), FERBAN (dietilaminotiocarbonat de fier), TIURAM 80 WP (disulfură de tetrametiltiuram), VONDOZEB, MANCOZEB, MANEB, ZINEB etc.

Fungicidele din categoria compușilor de suprafață prezintă ca principal dezavantaj o aderență relativ scăzută la suprafața plantelor, precum și un grad de dispersie diminuat, ceea ce impune consum mai ridicat de substanță activă ce trebuie aplicată pentru a realiza protecția.

încercările de a mări aderența acestor compuși la o suprafață foliară, prin adăugare de diverși aditivi precum: dextroza, aracetul, alumina caloidă, nu conduc la îmbunătățiri substanțiale. Mai mult, adaosurile cu rol de adeziv, de multe ori, facilitează dezvoltarea altor I ^{1 9 r} dăunători.

Există și o altă categorie de fungicide numite sistemice, care constau din compuși din clasa dicarboximidelor, aminelor sau amidelor. Reprezentative din această clasă sunt: CAPTAN 50 WP etc. Fungicidele din această categorie asigură, în general, o bună protecție a plantelor, indiferent de condițiile meteorologice, pe o perioadă ce nu depășește 10...14 zile. Urmare acestui fapt, sunt necesare un număr ridicat de tratamente. în plus, utilizarea repetată a fungicidelor sistemice determină o scădere în timp a capacității de protecție, fungii devenind rezistenți față de compușii din această categorie.

Din stadiul tehnicii de specialitate, se cunosc compoziții fungicide pe bază de sare de cupru și procedeul de obținere a acestora (GB 786380 A), ca și acoperiri antibacteriene pe bază de apatită modificată (US 2003/0219624 A1).

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în obținerea unei compoziții fungicide cu remanență ridicată.

Compoziția fungicidă cuprică, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate din stadiul tehnicii, prin aceea că este constituită din 4.. .8% cupru, 40. ..60% apatită, 40...50% azotat de potasiu și 0,5...2,5% agenți tensioactivi, procentele fiind exprimate în greutate, și se prezintă sub formă de suspensie sau pulbere cu o dimensiune a particulelor sub 35 pm.

Procedeul conform invenției constă în prepararea prin precipitare a unei suspensii de apatită A, prin adăugarea, în prezența unui agent tensioactiv, a unei soluții de fosfat tripotasic peste o soluție de azotat de calciu, în raport în greutate de 1:0,75, la o temperatură de 40...60°C, suspensia de apatită astfel obținută este tratată cu 0,2...0,25% în greutate hidroxichinolină sau nitrohidroxichinolină, peste care se precipită pe particule de apatită A, sub agitare intensă, cuprul dintr-o soluție a unei sări solubile a acestuia, de preferință azotat, acetat, sulfat, la o temperatură de 4O...6O°C, la un raport Cu: A de 1:24...50, cu obținerea unei suspensii care se prelucrează în mod cunoscut, pentru a obține compoziția dorită, sub formă de pulbere.

RO 122617 Β1

O caracteristică a procedeului conform invenției este agentul tensioactiv, care este 1 ales dintre gelatină, acid adipic, acid aspartic, acid orotic sau amestecuri ale acestora, adăugați în proporție de 0,1 ...5% în greutate față de fosfatul tripotasic. 3

Aplicarea invenției aduce următoarele avantaje:

- permite obținerea unui fungicid de suprafață, utilizabil în viticultură, horticultura și 5 legumicultură, cu o mare aderență, asigurându-se astfel o bună protecție a plantelor pe o perioadă de timp mai mare față de produsele utilizate în prezent; 7

- se reduce consumul de cupru metalic utilizat pentru o stropire, de la 1,2...1,8 kg/ha la 0,15...0,25 kg/ha; 9

- conduce la reducerea cu circa 30...40% a numărului tratamentelor;

- dozele reduse de cupru aplicate atenuează substanțial poluarea solului și a 11 plantelor cu cupru;

- se realizează sporuri substanțiale de producție (20...40%) și o calitate superioară 13 a acesteia.

Compoziția și procedeul de obținere a acesteia, conform invenției, utilizează drept 15 materii prime săruri de cupru solubile în apă (sulfat, azotat, acetat), dizolvate în apă potabilă la o temperatură cuprinsă între 50 și 80’C, care, sub o agitare intensă, se adaugă peste o 17 suspensie de apatite (fosfați de calciu sau amestec fosfat de calciu-fosfat de magneziu), preparate prin precipitare, plecând de la azotați de calciu și magneziu și fosfat tripotasic, 19 gradul înaintat de dispersie a cuprului fiind determinat de mărimea particulelor de apatită pe care acesta este ulterior depus și care se realizează, conform invenției, prin utilizarea 21 agenților tensioactivi (gelatină, acid adipic, acid aspartic, acid orotic sau amestecuri ale acestora), adăugați în proporție de 0,1...5% (procente masice) față de fosfatul tripotasic. 23 Suspensia de apatită (A), într-o soluție de azotat de potasiu cu raportul A:KNO₃ de 1:1...2,5%. este tratată cu hidroxichinolină sau nitrohidroxichinolină în proporție de 25 0,2...0,25% față de apatită, cu scopul de a stopa procesul de creștere a particulelor de apatită. în continuare, suspensia de apatită astfel preparată este tratată cu o sare de cupru 27 solubilă (azotat, sulfat sau acetat), raportul A: cupru este de 1:24...50, în vederea precipitării acestuia pe suprafața particulelor de apatită. în final, suspensia obținută se prelucrează în 29 mod în sine cunoscut, în vederea obținerii produsului final sub formă pulverulentă, fără a mai fi necesară operația de spălare a precipitatului. Fungicidul obținut direct prin procedeul 31 conform invenției se prezintă subformă de pulbere cu un conținut4...8% Cu, 40...60% KNO₃, 57...70% apatită și 0,1...1% agenți tensioactivi. 33

Compoziția fungicidă astfel obținută are o bună aderență la suprafața plană a plantelor, aderență determinată de faptul că ionii PO^ și Mg²⁺ din apatită interacționează 35 chimic cu corpul plantei (frunzei), formându-se un complex organometalic. Urmare a interacțiunii chimice cu planta, precum și datorită solubilității foarte reduse, acești compuși 37 sunt îndepărtați greu de pe suprafața foliară sub acțiunea factorilor atmosferici (ploaie, vânt), acțiunea protectoare manifestându-se pe o durată mare de timp, 18...20 de zile. Compoziția 39 fungicidă obținută prin procedeul conform invenției se comportă și ca un îngrășământ foliar detipN.P.K. 41 în continuare, se dau patru exemple de realizare conform invenției.

Exemplul 1. într-un balon cu trei gâturi, de 3 I, prevăzut cu agitator mecanic, se 43 introduce un litru de soluție de azotat de calciu 1M, peste care se adaugă la temperatură de 4O...6O’C, sub agitare intensă, 0,6 I soluție de fosfat tripotasic 1,2 M, în care se introduce și 45 gelatină 0,25% față de fosfatul tripotasic. După ce întreaga cantitate de soluție de fosfat tripotasic a fost introdusă, se continuă agitarea intensă încă 5 min, după care se adaugă 47

0,2 g 8-hidroxichinolină dizolvată în prealabil în 10 ml de apă acidulată cu H₃PO₄. Masa de

RO 122617 Β1 reacție se menține sub agitare intensă 2...10 min, timp în care din sistem dispare faza de gel sub care se află inițial hidroxiapatita. Separat, se prepară 100 g soluție de sare solubilă de cupru (sulfat) cu concentrația de 30%, care după încălzire la temperatura de 7O...8O°C se adaugă, sub agitare intensă, peste suspensia de apatită. Suspensia astfel obținută este prelucrată într-un mod în sine cunoscut, prin atomizare în curent de gaze de ardere la temperatura de 60...80’C. Materialul obținut este apoi sortat pe sita de 35 pm și fracția cu dimensiuni mai mari de 35 μ fiind supusă măcinării și apoi reintrodusă în circuit. Se obține astfel, cu randament de peste 99% față de cupru și fosfatul tripotasic, o pulbere de culoare verde cu conținut de 4...8% cupru față de amestecul fără azotat de potasiu.

Exemplul 2. într-un vas de reacție cu capacitatea de 31, se introduce un litru soluție de azotat de calciu 1 M, peste care se adaugă, la temperatura de 4O...6O’C, sub agitare intensă, 0,6 I soluție de fosfat tripotasic 1,2 M, în care s-a introdus adipat de potasiu în proporție de 0,5% față de fosfatul tripotasic. Masa de reacție se menține sub agitare intensă, timp de 5 min, după care se adaugă 0,25 g nitrohidroxichinolină dizolvată în 10 ml apă acidulată cu H₃PO₄. Se continuă agitarea 5 min, timp în care din sistem dispare faza de gel sub care se află inițial hidroxiapatita. Separat, se prepară 100 g soluție 32 + 16% de sare solubilă de cupru (sulfat), care după încălzire la temperatura de 60...70Ό se adaugă, sub agitare intensă, peste suspensia de apatită. Suspensia astfel preparată este prelucrată în continuare, în mod obișnuit: atomizare în atmosferă de gaze de ardere, la temperatura de 60...80’C. Se obține astfel, cu randament de peste 99% față de cupru și fosfatul tripotasic, o pulbere de culoare verde, cu un conținut de 7.. .8% cupru (raportat la amestecul fază azotat de potasiu).

Exemplul 3. într-un vas de reacție ca în exemplul 1 și 2, se introduce un litru soluție de azotat de calciu 1M, peste care se adaugă la temperatura de 4O...6O°C, sub agitare intensă, 0,6 I soluție de fosfat bipotasic, în care s-a introdus în prealabil aspartat de magneziu sau potasiu, în proporție de 5% față de fosfatul tripotasic, precum și 0,5% gelatină față de fosfatul tripotasic. După adăugarea fosfatului soluției de fosfat tripotasic, masa de reacție se menține sub agitare timp de 5 min, după care se adaugă 0,2 g hidroxichinolină dizolvată în 10 ml apă acidulată cu H₃PO₄. Se continuă agitarea 5 min, timp în care din sistem dispare faza de gel sub care se află inițial apatita. Separat, se prepară 50 g soluție 32% de sulfat de cupru, care după încălzire la temperatura de 60...80’C se adaugă, sub agitare intensă, peste suspensia de apatită. Are loc reacția de precipitare a cuprului pe suprafața apatitei, obținându-se o suspensie care se prelucrează în continuare, în mod cunoscut; atomizare în atmosferă de gaze de ardere la temperatura 60...80’C. Se obține în final, cu randament de peste 99% față de cupru și fosfatul tripotasic, o pulbere de culoare verde ce conține 4...8% cupru (raportat la amestecul fără azotat de potasiu).

Exemplul 4. într-un vas de reacție, ca și în exemplele 1,2 și 3, se introduce un litru de soluție de azotat de calciu și magneziu 1M (cu raportul Ca:Mg = 2:1), peste care se adaugă la temperatura de 4O...6O‘C, sub agitare intensă, 0,61 soluție de fosfat tripotasic în care s-a introdus în prealabil gelatină 0,5% și aspartat de potasiu 5% față de fosfatul tripotasic. Masa de reacție se menține încă 5 min sub agitare, după care i se adaugă 0,15 g 8-hidroxichinalină dizolvată în 10 ml apă acidulată cu H₃PO₄. Se continuă agitarea 5 min, timp în care din sistem dispare faza de gel sub care se află inițial apatita. Separat, se prepară 50 g soluție 16% de sare solubilă de cupru, care după încălzire la 60...70’C se adaugă, sub agitare intensă, peste suspensia de apatită. Are loc reacția de precipitare a cuprului, suspensia obținută fiind supusă evaporării, uscării prin atomizare cu gaze de ardere la temperatura de 60...80’C. Se obține în final, după sortare, un material pulverulent de culoare verde, cu un conținut de 4...8% Cu (raportat la amestecul fără azotat de potasiu).

Claims (3)

1. Revendicări 1

   1. Compoziție fungicidă cuprică de înaltă dispersie, caracterizată prin aceea că este 3 constituită din 4...8% cupru, 40...60% apatită, 40...50% azotat de potasiu și 0,5...2,5% agenți tensioactivi, procentele fiind exprimate în greutate, și se prezintă sub formă de suspensie sau 5 pulbere cu o dimensiune a particulelor sub 35 pm.
2. 2. Procedeu de obținere a unei compoziții fungicide cuprice de înaltă dispersie, 7 caracterizat prin aceea că se prepară prin precipitare o suspensie de apatită A, prin adăugarea, în prezența unui agent tensioactiv, a unei soluții de fosfat tripotasic peste o 9 soluție de azotat de calciu în raport în greutate de 1:0,75, la o temperatură de 4O...6O’C, suspensia de apatită astfel obținută este tratată cu 0,2...0,25% în greutate hidroxichinolină 11 sau nitrohidroxichinolină, peste care se precipită pe particule de apatită A, sub agitare intensă, cuprul dintr-o soluție a unei sări solubile a acestuia, de preferință azotat, acetat, 13 sulfat, la o temperatură de 4O...6O°C, la un raport Cu:A de 1:24...50, cu obținerea unei suspensii care se prelucrează în mod cunoscut, pentru a obține compoziția dorită, sub formă 15 de pulbere.
3. 3. Procedeu de obținere a unei compoziții fungicide cuprice de înaltă dispersie, 17 conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că agentul tensioactiv este ales dintre gelatină, acid adipic, acid aspartic, acid orotic sau amestecuri ale acestora, adăugați în 19 proporție de 0,1...5% în greutate față de fosfatul tripotasic.