RO117374B1 - Derivaţi de iminoalchil-iminoxi-tolil, procedee pentru prepararea lor, compoziţie şi metodă pentru controlul şi prevenirea dăunătorilor - Google Patents

Derivaţi de iminoalchil-iminoxi-tolil, procedee pentru prepararea lor, compoziţie şi metodă pentru controlul şi prevenirea dăunătorilor Download PDF

Info

Publication number
RO117374B1
RO117374B1 RO96-01359A RO9601359A RO117374B1 RO 117374 B1 RO117374 B1 RO 117374B1 RO 9601359 A RO9601359 A RO 9601359A RO 117374 B1 RO117374 B1 RO 117374B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
alkyl
general formula
unsubstituted
halogen
methyl
Prior art date
Application number
RO96-01359A
Other languages
English (en)
Inventor
Hugo Ziegler
Stephan Trah
Saleem Farooq
Rene Zurfluh
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority claimed from PCT/EP1994/004318 external-priority patent/WO1995018789A1/en
Publication of RO117374B1 publication Critical patent/RO117374B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/78—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C251/80—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/61—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms being part of imino groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
    • C07D295/30—Nitrogen atoms non-acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la derivaţi de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula (I): şi la izomerii acestora, precum şi la amestecuri de izomeri ai acestora, la procedeele pentru prepararea lor, la compoziţia şi metoda pentru controlul şi prevenirea dăunătorilor.

Description

RO 117374B
Invenția se referă la derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, procedee pentru prepararea lor, compoziție și metodă pentru controlul și prevenirea dăunătorilor.
Sunt cunoscute oximele având formula generală I:
r2
HON
A XR3
Ai în care: R, este H, alchil Ο,-Ο4, R2 este H, alchil Q-Q și R. este hidrogen, alchil Ο,-Q sunt utilizate ca materii prime și care pot fi preparate prin metode cunoscute (J.Chem.Soc., Perkin Trans II 537 (1990); Ber.Deutsch.Chem. Ges. 62, 866 (1929); Gazz.Chim.ltal. 37II, 15 147(1907); Liebigs Ann.Chem. 262, 305 (1891)).
De asemenea, sunt cunoscuți ca materii prime derivații benzenici având formula generală:
h3c X o ' în care: X este un atom de N și Y este O-alchil 0,-04 și care pot fi preparate de o manieră cunoscută, de exemplu, așa cum se descrie în EP-A-203606 (BASF) sau în Angew.Chem.
71. PP· 349-365 (1959).
Sunt cunoscute cetonele având formula generală:
în care: X este un atom de N și Y este O-alchil C -C^, iar R, este H, alchil Ο,-Ο4 Și R2 este H, alchil Ο,-Ο6, prepararea acestora fiind descrise, în EP-370629, 506149, 403618, 414153, 463488, 472300, 460575; WO-92/18494.
Un procedeu de preparare a unor derivați de iminolachi-iminoxi-tolil este descris, în
EP-A-178826 sau în EP-A-254426.
Posibilități de sintetizare a unor derivați de iminolachi-iminoxi-tolil sunt descrise in EPA-178826 sau în EP-A-254426.
RO 117374 Β
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil precum și izomerii și amestecurile de izomeri ale acestora, conform invenției, utilizați ca pesticide, au formula generală (I): 50
în care:a) X este un atom de N și
b) Y este OR„ sau N(R12)R13, sau 60
c) X este CH și
YesteOR^, și, în care:
Rn este alchil C^C^;
R12 și R13, independent, sunt alchil C^C^; 65
A este un atom de O sau gruparea NR4;
R1 este H, alchil C.,—C4, haloalchil ciclopropil, ciano sau metiltio;
R2 este H, alchil C^Cg, cicloalchil C3-C6, o grupare:
o grupare:
sau tienil; 80
Radicalii D sunt identici sau diferiți și sunt halogen, alchil C^—C4, alcoxi haloalchil
C^Cj, haloalcoxi C^Cj, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, alchilendioxi ciano sau nitro;
n este 0, 1,2, 3 sau 4;
Z este -O-, -O-(alchil C-C4)-, -(alchil C^CJ-O-, -S(O)m-, -(alchil C^CJ-SiO)^, -S(O)m- 85 (alchil C-C4)-, m este 0, 1 sau 2;
Bestealchil C-Ce, haloalchil Ο,-Οθ, cicloalchil C3-C6, sau este alchenil C2-C6 sau alchinil
C2-C4 - alchil fiecare dintre aceștia fiind substituit sau nesubstituit de 1 - 3 atomi de halogen, sau este arii sau heterociclil, fiecare dintre aceștia doi, independent, fiind 90 nesubstituit sau mono-sau pentasubstituit de alchil C^Cg, haloalchil C^Cg, halogen, alcoxi
Ο,-Οθ sau haloalcoxi Ο4-Ο6, sau o grupare:
RO 117374 Β sau trimetilsilil;
Rs, R6, R7, R8i Rg, în mod independent, sunt hidrogen, alchil C,-C4 sau halogen și p este 0, 100 1,2 sau 3;
R3 este hidrogen, alchil C,-C6, haloalchil C,-C6 având 1-5 atomi de halogen, alcoxi C,-C4 - alchil C,-C21 alchenil C2-C4 - alchil 0,-0,, care este nesubstituit sau substituit de 1-3 atomi de halogen, alchinil C2-C4 - alchil 0,-02, cicloalchil C3-C6 care este nesubstituit sau substituit de 1-4 atomi de halogen, cicloalchil C3-C6 - alchil C,-C4 care este nesubstituit sau 105 substituit de 1-4 atomi de halogen, cianoalchil 0,-64; alcoxicarbonil C,-C4 - alchil C,-C2, alcoxicarbamoil 0,-04 - alchil C,-C2, tenii - alchil C,-C3 care este nesubstituit sau substituit ,, de halogen, alchil C,-C3, alcoxi 0,-04, haloalchil C,-C4, ciano, nitro sau alchilendioxi C,-C4,
O fiind astfel posibil ca gruparea fenil să fie de la monosubstituită la trisubstituită de ίξί substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau de la mono- la disubstituit, în
0' 110 mod independent, de către alchil 0,-04, alcoxi C,-C4, halogen, haloalchil 0,-02 având, între
Ol 1 și 3 atomi de halogen, nitro sau ciano, sau piridil care este nesubstituit sau de la monola disubstituit, independent, de alchil C,-C4, alcoxi C,-C4, halogen, haloalchil C,-C2 având 1 până la 3 atomi de halogen, nitro sau ciano;
R4 este alchil 0,-04, fenil sau
J 115 R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați formează un nucleu saturat sau nesaturat cu 5-7 membri, care este substituit sau nesubstituit prin alchil 0,-04 și care pot avea 1-3 atomi adiționali selectați dintre N, O și S.Invenția se referă, de asemenea, la procedee pentru prepararea derivaților de iminoalchil-iminoxi-tolil. Astfel de procedee de preparare a derivaților de iminoalchil-iminoxi-tolil având formula generală I, conform invenției, 120 sunt următoarele:
A) prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil având formula generală I, în care, Y este N(R12)R,3 prin reacția unui compus având formula generală I, în care, Y este OR,, cu HN(R12)R,3 într-un solvent, la o temperatură, de 0°C până la 40°C;
B) prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în 125 care, X, Y, Y și R,-R3 sunt definiți pentru formula generală I (și unde R3 nu este hidrogen), prin reacția unei oxime având formula generală II:
130
135 în care: A și R, - R3 sunt definiți pentru formula generală I, cu un derivat benzenic având formula generală:
140
145
RO 117374 B în care: X și Y sunt definiți pentru formula generală I și U este o gruparea care se desprinde, într-un diluant organic inert, în prezența unei baze și în prezența sau absența unui catalizator de transfer de fază, la 0°C până la 50°C;
C) prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil având formula generală I, în 150 care, A este oxigen și X, Y și R., - R3 sunt definiți pentru formula generală I, prin reacția unei oxime având formula generală IV:
în care: X, Y, R1 și R2 sunt definiți mai sus, cu un compus având formula generală V:
U-R3 (V)
165 în care: R3 este definit în formula generală I și U este definit în formula generală III (și unde
R3 nu este nici hidrogen, nici fenil și nici piridil);
D) prepararea unui compus având formula generală IV, în care, X, Y, R, și R2 sunt definiți pentru formula generală I, prin reacția unei cetone având formula generală VI:
170
180 în care: X, Y, R1 și R2 sunt definiți mai sus, cu hidroxilamină sau o sare a acesteia într-un solvent, la o temperatură, de 0°C până la 50°C;
E) prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, A, X, Y și R^Rj sunt definiți pentru formula generală I (și unde R3 nu este hidrogen), prin reacția unui enol sau a unei oxime având formula generală VII: 185
190
195
RO 117374 B în care: A, X, Y și - R3 sunt definiți mai sus, cu un agent de metilare, spre exemplu, iodura de metil, sulfatul de dimetil sau diazometanul, în prezența unei baze, într-un solvent adecvat.
Un procedeu de preparare a compusului având formula generală VII prevede:
200 A) prepararea unui compus având formula generală VII, în care X este CH, prin reacția unui acid fenilacetic derivativ de formula generală VIII:
în care: A, Y și Rs-R3 sunt definiți mai sus cu formiat în prezența unei baze;
B) prepararea unui compus având formula generală VII, în care, X este N, prin 215 reacția unui acid fenilacetic derivat al formulei VIII, în care, A, Y și R^Ra sunt definiți mai sus, cu un acid nitric sau un nitrit în prezența unei baze;
C) prepararea unui compus având formula generală VII, în care, X este CH, prin reacția unei este cetone având formula generală IX:
220 O
(IX)
230 în care: A, Y și R^Ra sunt definiți mai sus, cu metoximetilenfenilfosforan;
D) prepararea unui derivat având formula generală VII, în care, X este N, prin reacția unei ester cetone având formula generală IX, în care, A, Y și R^Ro sunt definiți mai sus, cu o-metil-hidroxilamină sau o sare a acesteia.
Invenția de față are ca obiect o compoziție fungicidă, acaricidă și insecticidă care
235 cuprinde derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil și o metodă de utilizare a acesteia în combaterea dăunătorilor în agricultură.
Avantajele invenției sunt următoarele:
- derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, pot fi utilizați ca agenți de acoperire a semințelor, pentru tratamentul semințelor împotriva infecțiilor cu fungi și împo240 triva fungilor fitopatogenici din sol sau împotriva insectelor;
- derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, au un spectru larg microbicid pentru combaterea microorganismelor fitopatogenice, în particular fungi, având proprietăți curative, preventive și sistemice avantajoase putând fi utilizați pentru protejarea unui număr mare de plante de recoltă;
RO 117374 B
- derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, au proprietăți fungi- 245 cide, acaricide și insecticide și sunt adecvați la folosirea ca ingrediente active în agricultură, horticultura și igienă;
- derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, sunt eficace împotriva insectelor și Acarinia care se găsesc pe plantele pentru agricultură și horticultura, în particular pe orez, bumbac, legume și fructe, și în păduri; 250
- derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, sunt bine tolerați de speciile cu sânge cald, pești și plante;
- derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, pot fi utilizați pentru protejarea produselor stocate;
- acțiunea fungicidă, acaricidă și insecticidă a derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, 255 având formula generală I, este evidentă, fie imediat, fie după scurgerea unei anumite perioade de timp.
Dacă există atomi de carbon asimetrici în derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, aceștia există sub formă activă optic. Derivații există în orice caz sub formele [E] sau/și [Z], datorită prezenței dublelor legături alifatice, oximino și hidrazono. Mai 260 poate exista în plus atropizomerism. Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula generală I, include toate aceste forme izomerice posibile, precum și amestecurile acestora, de exemplu, amestecurile racemice și orice amestecuri [E/Zj.
Dacă nu se specifică altfel, termenii generali utilizați anterior și în cele ce urmează, înseamnă următoarele: 265
Halogen este fluor, clor, brom sau iod.
Alehil este fie o catenă dreaptă, de exemplu, metil, etil, n-propil, n-butil, n-hexil, noctil, n-decil, n-dodecil, n-hexadecil, sau n-octadecil, sau catenă ramificată, de exemplu, izopropil, izobutil, sec-butil, terț-butil, izopentil, neopentil sau izohexil.
Alchenil este o catenă dreaptă sau o catenă ramificată, de exemplu, vinii, 1 -metilvinil, 270 alil, 1 -butenil, izopropenil, în particular alil.
Alchinil este, de exemplu, etinil, 1 -propinil sau 1 -butinil, în particular propargil.
Cicloalchil este ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil sau ciclohexil.
Grupările substituite de halogen, precum haloalchil și haloalcoxi, pot fi halogenate parțial sau total de substituenți identici sau diferiți. Exemple de haloalchil sunt metil, care 275 este de la mono- la trisubstituit de fluor, clor și/sau brom, precum CHF2, CF3 sau CH2CI; etil care este de la mono- la pentasubstituit de fluor, clor și/sau brom, precum CH2CF3, CF2CF3, CF2CCI3, CF2CHCI2, CF2CHF2, CF2CFCt,C4C4CI, CF2CHBs , CF2CHCIF, CF2CHBrF sau CCIFCHCIF; trifluorometil este preferat în mod deosebit.
Catena dreaptă alchilendioxi 0^4 este -O-CH2-O-, -O-CH2CH2-O-, -O-CF^CF^Cl·^- 280 O- sau -O-CH2CH2CH2CH2-O-,
Arii este, de exemplu, fenil sau naftil, în particular fenil.
Heterociclil este un nucleu aromatic sau nearomatic cu 5-7 membri, având 1-3 atomi selectați dintre N, O, și S. Preferați sunt nucleii aromatici cu 5 și 6 membri care au un atom de azot. 285
Nucleul cu 5-7 membri care este format de R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați, include, în particular, pirolidină, piperidină, morfolină, tiomorfolină, hexametilamină, imidazol, pirazol, pirol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, tetrazol, izoxazol, oxazol, îzoxazolidină, oxazolidină, tiazol, izotiazol, tiazolină și izotiazolidină.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil preferați sunt: 290 (1) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
a) X este un atom de N și
Y este OCH3 sau NHCH3, sau
RO 117374 Β
b) X este CH și
Y este OCH3, și, în care:
A este un atom de O sau gruparea NR4;
R, este H, alchil C,-C4, haloalchil C,-C4, ciclopropil, ciano sau metiltio;
R2 este H, alchil C,-C6, cicloalchil C3-C6, o grupare:
o grupare:
sau tienil;
radicalii D sunt identici sau diferiți și sunt halogen, alchil C,-C4, alcoxi C,-C4, haloalchil C-C2, haloalcoxi 0.,-02, alcheniloxi Cj-Cg, alchiniloxi Cj-Cg, alchilendioxi O, -C4, ciano sau nitro;
n este 0, 1,2, 3 sau 4;
Z este -O-, -O-(alchil C1-C4)-i -(alchil C,-C4)-O-, -S(O)m> -(alchil C,-C4 )-8(0^-, -S(O)„-(alchil C-C4)-, m este 0, 1 sau 2,
B este alchil C,-C6, haloalchil C,-C6, cicloalchil C3-C6, sau este alchenil C2-C6 sau alchinil C2-C4 - alchil 0,-02, fiecare dintre aceștia fiind substituit sau nesubstituit de 1 - 3 atomi de halogen, sau este arii sau heterociclil, fiecare dintre aceștia doi, independent, fiind nesubstituit sau mono- sau pentasubstituit de alchil C,-C6, haloalchil C,-C6, halogen, alcoxi C,-C6 sau haloalcoxi C,-C6, sau o grupare:
sau trimetilsilil;
R5, Re, R7, Rg, Rg, independent, sunt hidrogen, alchil C,-C4 sau halogen și p este 0, 1,2 sau 3;
R3 este H, alchil C,-C6, haloalchil C,-C6lavând 1-5 atomi de halogen, alcoxi C,-C4 - alchil C,-C2, alchenil C2-C4-alchil C,-C2, care este nesubstituit sau substituit de 1-3 atomi de halogen, alchinil C2-C4-alchil C,-C2, cicloalchil C3-C6, care este nesubstituit sau substituit de 1-4 atomi de halogen, cicloalchil C3-C6-alchil C,-C4, care este nesubstituit sau substituit de 1-4 atomi halogen, cianoalchil C,-C4; alcoxicarbonil 0,—C4-alchil C,-C2, alcoxicarbamoil C,-C4 - alchil C,-C2, fenilalchil 0,-0, care este nesubstituit sau substituit de halogen, alchil C,-C3, alcoxi C,-C4, haloalchil C,-C41 ciano, nitro sau alchilendioxi C,-C4, fiind posibil ca
RO 117374 B gruparea fenil să fie, de la monosubstituită la trisubstituită, de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau de la mono- la disubstituit, independent, de către alchil 6,-64, alcoxi 6,-64, halogen, haloalchil C -C2 având, între 1 și 3 atomi de halogen, nitro sau ciano, sau piridil care este nesubstituit sau de la mono- la disubstituit, independent, de alchil C-C4, 345 alcoxi 64-64, halogen, haloalchil 64-63 având 1 - 3 atomi de hidrogen, nitro sau ciano;
R4 este alchil 64-64, fenil sau
R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați formează un nucleu saturat sau nesaturat cu 5-7 membri, care este nesubstituit sau substituit de alchil 64-64 și care poate avea 1-3 atomi adiționali selectați dintre N, O și S. 350 , (2) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, X este N ; i șî Y este 06 H3;
(3) 6ompușii având formula generală I, în care, X este 6H;
,1 (4) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, X este N,
I Y este NH6H3 și R, este H, 6H3, ciclopropil sau 6N; 355 (5) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, A este O, N6H3 sau n-6eH5, în particular O sau N6H3, preferabil O;
(6) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, R4 este H, metil, ciclopropil sau ciano, în particular metil;
(7) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil.având formula generală 1, în care, R2 este 360 alchil 64-64 sau ciclopropil, în particular metil sau ciclopropil;
(8) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil având, formula generală I, în care, R2 este o grupare:
365 șî D este halogen, alchil 6,-64, alcoxi 6,-64, alchil 64-63 care este substituit de 1 până la 370 5 atomi de halogen, haloalcoxi 6-62, alcheniloxl 63-6B, alchilendioxi 6,-64, ciano, sau nitro, sau tienil. D este în particular, fluor, clor, brom, alchil 6,-64 sau -6F3;
(9) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, R2 este o grupare:
375
380 și Z este -O-, -O-(alchil 6,-64)-, -(alchil 6,-64)-O-, -S(O)2-, -(alchil 6,-64)-8(6)3-, -S(O)2(alchil 6,-64)-, în particular, -O-, -6H2-O- sau -O-6H2-, extrem de particular, -0-6H2;
(10) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, R2 este 385 o grupare:
390
RO 117374 Β și B este alchil 6,-64, halogen-alchil 6,-64, sau este alchenil C2-C4 sau alchinil Q-Q, - alchil C2-C4, fiecare fiind nesubstituit sau substituit de 1 până la 3 atomi de halogen, sau care este arii sau arii monosubstituit sau disubstituit, independent, de către alchil C.-C2, haloalchil 6,-62, halogen, alcoxi 6,-62 sau haloalcoxi 6,-63, sau este o grupare:
395
¢1 R5, Re, R7, R8 și R9, independent, sunt H, alchil 6,-62 sau halogen, și p este 0, 1, 2 sau 3;
B este, în particular, alchil 6,-62> haloalchil 6,-63 sau este alil sau propargil, fiecare dintre ț aceștia fiind nesubstituit sau substituit de 1 sau 2 atomi de halogen sau două grupări metil .7) 405 sau fenil, fenil care este substituit de un substituent ales dintre fluor, clor, brom și CF3, sau ' 1 o grupare:
410
(11) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, R2 este o grupare fenil care este substituită în poziția a patra de Z-B;
415 (12) Compușii cu formula generală I ,în care:
R3este H, alchil 6,-66, haloalchil 0,-64 având 1-4 atomi de halogen, alcoxi C,-C2 - alchil C,-C2, alcoxicarbonil C,-C4 - alchil C,-C2, propenil care este nesubstituit sau substituit de 1-3 atomi de halogen, propargil, cicloalchil C3-C6, ciclopropilmetil care este nesubstituit sau substituit de 1-2 atomi de halogen, cianoalchil C,-C2, fenil-alchil C,-C2 care este nesubstituit 420 sau substituit de halogen, metil, metoxi sau halometil având 1-3 atomi de halogen, fiind posibil ca gruparea fenil să fie nesubstituită sau monosubstituită sau disubstituită, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați formează un nucleu saturat sau nesaturat cu 5-7 membri, care este nesubstituit sau substituit de alchil C,-C4 și 425 care poate avea 1-3 atomi adiționali selectați dintre N, O și S;
R3 este, preferabil, H, alchil 6,-6e, haloalchil C,-C4 având 1-3 atomi de halogen, alcoximetil C,-C2, prop-2-en-1-il, care este nesubstituit sau substituit, de 1-3 atomi de halogen, propargil, cicloalchil C,-C6, ciclopropilmetil care este nesubstituit sau substituit de 1-2 atomi de fluor sau clor, cianoalchil C,-C2, fenilalchil C,-C2 care este nesubstituit sau substituit de 430 halogen, metil, metoxi sau halometil având 1-3 atomi de halogen, fiind posibil ca gruparea metil să fie mono- sau disubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, 435 ciano sau nitro; sau R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați sunt 1,2,4triazoil, 4-morfolinil, 1 -azepinil, 1 -piperidinil sau 1-pirolidinil;
R3 este, preferabil, metil;
(13) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală l, în care, R4 este metil sau fenil, în particular metil;
RO 117374B (14) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care: 440
X este CH; Y este OCH3; R, este CH3; A este O; R2 este fie 4-metilfenil, fie 4-aliloxifenil, fie 4-(3-trifluorometil-benziloxi)fenil, fie 4-(2,2-diclorociclopropilmetoxi)fenil și R3 este CH3;
(15) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care: a) X este un atom de N
Y este OCH3 sau NHCH3, sau 445
b) X este CH și
Y este OCH3, și, în care:
A este un atom de O sau gruparea NR4;
R, este H; alchil C,-C4; ciclopropil; ciano sau metiltio;
R2 este H; alchil C,-C6; cicloalchil C3-CB; fenil care este nesubstituit sau mono- sau 450 disubstituit, independent, de halogen, alchil C,-C4, alcoxi C,-C4, haloalchil C -C2, alchendioxi C,-C2, alchiniloxi C3-C6, alchilendioxi C,-C4, ciano sau nitro; tienil;
R3 este H, haloalchil C,-C6 având 1-5 atomi de halogen; alcoxi C,-C4 - alchil Q-Cj; alchenil C2-C4 - alchil C,-C2 care este nesubstituit sau substituit de 1 - 3 atomi de halogen; alchinil C2-C4 - alchil C,-C2; cicloalchil C3-C6 care este nesubstituit sau substituit de 1-4 atomi de 455 halogen; cicloalchil C3-C6 - alchil C,-C4 care este nesubstituit sau substituit de 1-4 atomi de halogen; cianoalchil C,-C4; alcoxicarbonil C,-C4 - alchil Q—; fenilalchil C,-^ care este nesubstituit sau substituit de halogen, alchil C,-C3, haloalcoxi C,-C4, ciano, nitro, alchilendioxi C,-C41 fiind posibil ca gruparea fenil să fie mono- până la trisubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, 460 independent, de alchil C,-C4, alcoxi C,-C4> halogen, haloalchil 0,-02 având 1-3 atomi de halogen; nitro sau ciano; piridil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de alchil 0,-0.,, alcoxi C,-C4, halogen, haloalchil C,-C2 având 1-3 atomi de halogen; nitro sau ciano;
R4 este alchil C,-C4; fenil; sau 465
R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați formează un nucleu saturat sau nesaturat cu 5-7 membri, care este nesubstituit sau substituit de alchil C,-C4 și care poate avea 1-3 atomi adiționali selectați dintre N, O și S.
(16) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
X este CH sau N, 470
Y este OCH3, A este O sau N-R4,
R, este metil, ciclopropil sau metiltio;
R2 este metil; ciclopropil; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, alchil C,-C4, alcoxi C,-C4, alchil C,-C2 care este substituit de 1-5 atomi de 475 halogen, haloalcoxi C,-C2> alchendioxi C3-C6, alchinildioxi C3-C6, alchilendioxi C,-C4, ciano sau nitro; sau tienil;
și, în care, R3 este definit, ca în formula generală I, și
R4 este metil sau fenil, sau
R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați sunt pirolidină, piperidină, morfolină, 480 tiomorfolină, hexametilenimină, imidazol, pirazol, pirol, 1,2,4-triazol sau 1,2,3-triazol.
(17) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
X este N,
Yeste NHCH3,
A este O sau N-R4, 485
R, este metil, ciclopropil sau metiltio;
R2 este metil; ciclopropil; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, alchil C,-C4, alcoxi C,-C4, alchil C,-C2 care este substituit de 1 - 5 atomi de
490
495
500
505
510
515
520
525
530
535
RO 117374 Β halogen, haloalcoxi alchendioxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, alchilendioxi ciano sau nitro; sau tienil;
și, în care, R3 este definit, ca în formula generală I, și
R4 este metil sau fenil, sau
R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați sunt pirolidină, piperidină, morfolină, tiomorfolină, hexametilenimină, imidazol, pirazol, pirol, 1,2,4-triazol sau 1,2,3-triazol.
(18) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
A este O,
R, este metil,
R2 este metil; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, alchil C^-C^, alcoxî C^-^, alchil C-C2 care este substituit de 1-5 atomi de halogen, haloalcoxi alchendioxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, alchilendioxi 0^4, ciano sau nitro; sau tienil; și
R3 este alchil iar X și Y sunt definiți ca în formula generală I.
(19) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
R1 este metil,
R2 este metil și
R3 este descris ca în formula generală I și
R4 este metil sau fenil, sau
R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați formează un nucleu saturat sau nesaturat cu 5-7 membri, care este nesubstituit sau substituit de alchil și care poate avea 1-3 atomi adiționali selectați dintre N, O și S;
iar A, X și Y sunt definiți ca în formula generală I.
(20) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
R3este H; alchil C^C^; haloalchil C.|-C4 având 1-3 atomi de halogen; alcoxi - alchil C3—C2; propenil care este nesubstituit sau substituit de 1-3 atomi de halogen; propargil; cicloalchil C3-C6; cicîoalchilmetil C3-C6 care este nesubstituit sau substituit de 1 - 2 atomi de halogen; cianoalchil C,-^; alcoxicarbonil C.,-C2 - alchil C3—; fenil-alchil Q-C, care este nesubstituit sau substituit de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano, nitro sau alchilendioxi fiind posibil ca gruparea fenil să fie monosubstituită sau disubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen; ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau mono- sau disubstitut, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen; ciano sau nitro;
R4 este metil sau fenil; sau
R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați formează un nucleu saturat sau nesaturat cu 5-7 membri, care este nesubstituit sau substituit de alchil C -C4 și care poate avea 1-3 atomi adiționali selectați dintre N, O și S;
iar A, X, Y, R4 și R2 sunt definiți ca în formula generală I.
(21) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, menționați la punctul (20), în care R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care sunt legați, sunt triazolil, morfolinil, 2,6-dimetilmorfolinil, azepinil, piperidil sau pirolidinil.
(22) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care: A este O, Rt este metil,
R2 este metil; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, alchil alcoxi 0^64, alchil C-C2 care este substituit de 1-5 atomi de halogen, haloalcoxi C,-^, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, alchilendioxi C^-C^, ciano sau nitro; sau tienil și
RO 117374 Β
R3 este H; alchil haloalchil având 1-3 atomi de halogen; alcoxi - alchil propenil care este nesubstituit sau substituit de 1-3 atomi de halogen; propargil; 540 cicloalchil C3-C6; cicloalchilmetil C3-C6 care este nesubstituit sau substituit de 1-2 atomi de halogen; cianoalchil C^Cj; alcoxicarbonil - alchil C^-Cj; fenilalchil 0,-02 care este nesubstituit sau substituit de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano, nitro sau alchilendioxi C,-C2, fiind posibil ca gruparea fenil sa fie mono- sau disubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau mono- sau 545 disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro;
iar X și Y sunt definiți ca în formula generală I.
(23) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil,având formula generală I,menționați la 550 punctul (22), în care:
A este O,
R1 este metil; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, trifluorometil sau trifluorometoxi; și
R3 este metil. 555 (24) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
A este NCH3, R, este metil, R2 este metil; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, trifluorometil sau trifluorometoxi; 560
R3 este metil; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro;
iar X și Y sunt definiți ca în formula generală I. 565 (25) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care:
X este un atom de N,
Y este OR^,
Rn este alchil și în care
A, R^ R2 și R3 sunt definiți ca în formula generală I. 570 (26) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, menționați la punctul (25), în care: A este atom de O;
R, și R2 sunt metil;
R3 este H; alchil Ο,-Ο4; haloalchil având 1-3 atomi de halogen; alcoxi 0,-0-, - alchil 575 0,-02; propenil care este nesubstituit sau substituit de 1-3 atomi de halogen; propargil; cicloalchil C3-C6; cicloalchilmetil C3-C6 care este nesubstituit sau substituit de 1-2 atomi de halogen; cianoalchil C,-^; alcoxicarbonil C -C2 - alchil fenilalchil care este nesubstituit sau substituit de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano, nitro sau alchilendioxi C.-C2, fiind posibil ca gruparea fenil să fie mono- sau 580 disubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano sau nitro.
(27) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, menționați la punctul (26), în care: 585
R3 este H; alchil 0,-04 sau haloalchil având 1-3 atomi de halogen.
(28) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care: X este atom de N;
Y este N(R12)R13
RO 117374 B
590 R12 și R13, independent, sunt H sau alchil C-C4 și, în care:
A, R4, R2 și R3 sunt definiți ca în formula generală I.
(29) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, menționați la punctul (28), în care:
Y este NH2, N(CH3)2 sau NCH2H5;
A este O;
595 Rd și R2 sunt metil;
R3 este H; alchil C-j-C,,; haloalchil C^-C^ având 1-3 atomi de halogen; alcoxi 0^63 - alchil C^Cji propenil care este nesubstituit sau substituit de 1-3 atomi de halogen; propargil; cicloalchil C3-C6; cicloalchilmetil C3-C6 care este nesubstituit sau substituit de 1-2 atomi de halogen; cianoalchil C^Cp! alcoxicarbonil C^C^alchil C^-Cjj fenilalchil 0^2 care este 600 nesubstituit sau substituit de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen, ciano, nitro sau alchilendioxi fiind posibil ca gruparea fenil să fie mono- sau disubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau mono- sau disubstituit, independent, de halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen; ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau mono- sau dîsubstituit, independent, de 605 halogen, metil, metoxi, halometil având 1-3 atomi de halogen; ciano sau nitro.
(30) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, menționați la punctul (29), în care: ; R3 este H; alchil CrC4 sau haloalchil având 1-3 atomi de halogen.
(31) Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, dubla legătură X=C este sub forma E.
610 Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală !, pot fi preparați după cum urmează:
A) Pentru a obține un derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, Y este N(R12)R13, un compus având formula generală I, în care, Y este OR^ este reacționat cu HN(R12)R13. Reacția este condusă avantajos într-un diluent organic inert, de 615 exemplu, într-un alcool precum etanol, într-un eter precum tetrahidrofuran sau dioxan, într-un ester, precum acetatul de etil, într-un sulfoxid precum dimetil sulfoxid, într-o amidă, precum dimetilformamida sau într-o cetonă, precum metilizobutil cetona. Metilamina poate fi utilizată sub formă gazoasă sau sub formă dizolvată, de exemplu, sub forma unei soluții în etanol. Temperatura procesului este, între 0 și 40°C, preferabil, la temperatura camerei.
620 B) Pentru a prepara un derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală
I, în care, X, Y, A și R-R3 sunt definiți ca pentru formula generală I (și,în care, R3 nu este H), un compus având formula generală:
625
630
635 în care: A și R^Rg sunt definiți ca mai sus este reacționat cu un compus având formula generală:
în care: X și Y sunt definiți mai sus și U este o grupare care pleacă.
RO 117374 B
Această reacție este o reacție de substituire nucleofilică ce poate fi condusă în condițiile de reacție utilizate convențional într-un astfel de caz. Gruparea care pleacă U este de preferință clor, brom, iod, meziloxi sau toziloxi. Reacția este condusă avantajos într-un diluent organic inert precum eterui ciclic, de exemplu, tetrahidrofuran sau dioxan, o cetonă precum acetona, o amidă precum dimetilformamida, un sulfoxid precum dimetil sulfoxid, în prezența unei baze precum hidrura de sodiu, carbonatul de sodiu, carbonatul de potasiu, amida de sodiu, o amină terțiară, de exemplu trialchilamina, în particular diazabiciclononan sau diazabiciclodecan, sau oxid de argint, la temperaturi, între -20 și 80°C, preferabil, între 0 și 50°C.
Alternativ, reacția poate fi condusă cu catalizator cu transfer de fază într-un solvent organic, de exemplu clorură de metilen, în prezența unei soluții apoase alcaline, de exemplu, soluție de hidroxid de sodiu, și în prezența unui catalizator cu transfer de fază, de exemplu, tetrabutilamoniu hidrogen sulfat, la temperatura camerei.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil rezultați, având formula generală I, pot fi izolați și purificați prin metode cunoscute. De asemenea, amestecurile izomerice obținute, de exemplu amestecurile izomerice E/Z, pot fi separate prin metode cunoscute, pentru a se obține izomeri puri, de exemplu, prin cromatografie sau cristalizare fracțională.
- C) Pentru a prepara un derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală
I, în care, A este O, iar X, Y și R1-R3 sunt definiți ca în formula generală I, un compus având formula generală:
640
645
650
655
660
665 în care: X, Y, R1 și R2 sunt definiți ca mai sus, este reacționat cu un compus având formula generală:
670
U-R3 (V)
R3 fiind definit, ca în formula generală I, iar U fiind definit ca în formula generală III (și R3 nefiind nici H, nici fenil, nici piridil).
Această reacție este o reacție de substituire nucleofilică descrisă, ca la punctul (B).
D) Pentru prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală IV, în care, X, Y, R1 și R2 sunt definiți ca în formula generală I, se folosește un procedeu în care un compus având formula generală:
675
H3C
680
685
RO 117374 Β în care: X, Y, R, și R2 sunt definiți ca mai sus, este reacționat cu hidroxilamină sau cu o sare
690 a acesteia, de exemplu, hidroclorura. Reacția este condusă avantajos în solvent care constă din piridină sau metanol și, la temperaturi, între -20 și 80°C sau la punctul de fierbere al metanolului, preferabil, între 0 și 50°C, fiind necesară o bază dacă se utilizează metanolul, de exemplu un carbonat de metal alcalin, precum carbonatul de potasiu, o amină terțiară, precum trietilamina sau diazabiciclononan, piridină sau oxid de argint.
695 Cetona având formula generală VI este preparată în mod analog cu metoda descrisă la punctul (B).
E) Pentru a prepara un derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, în care, A, X, Y, R1 și R2 sunt definiți ca pentru formula generală l,dar în care, R3 nu este H, procedeul prevede ca un derivat intermediar, având formula generală:
700 (VII) în care: A, X, Y, și R,-R3 sunt definiți ca mai sus, să reacționeze cu un agent de metilare,
710 de exemplu, iodura de metil, dimetil sulfat sau diazometan. Reacția este condusă avantajos în prezența unei baze, de exemplu, carbonat de potasiu sau hidrură de sodiu, într-un solvent adecvat și, la temperaturi de reacție adecvate.
F) Pentru a prepara un derivat intermediar, având formula generală VII, în care, A, X, Y și R1-R3 sunt definiți ca pentru formula generală I, se folosește un procedeu descris,
715 în EP-A-178826 sau descris, în EP-A-254426, în care însă este utilizat un derivat intermediar cu formula generală:
Ri (VIII)
725 în care: A, Y și R -R3 sunt definiți ca mai sus.
O altă posibilitate de sintetizare a unui derivat intermediar, având formula generală VII, sunt procedeele descrise, în EP-A-178826 sau în EP-A-254426, în care însă un derivat având formula generală:
(IX)
RO 117374Β în care: A, Y și R1-R3 sunt definiți ca mai sus, este introdus în reacție cu metoximetilentrifenilfosforan sau cu O-metilhidroxilamina (sau o sare a acesteia).
Compușii noi având formulele VII, VIII și IX fac, de asemenea, obiectul invenției de 740 față.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, au un spectru microbicid pentru combaterea microorganismelor fitopatogenice, în particular fungi, care este deosebit de favorabil pentru cazurile practice. Ei au proprietăți curative, preventive și sistemice avantajoase și pot fi utilizați pentru protejarea unui număr mare de plante de recoită. 745 Folosind derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil activi, având formula generală I, dăunătorii de pe plante sau de pe părți ale plantelor (fructe, flori, tulpini, rădăcini) pot fi distruși.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, pot fi utilizați ca agenți de acoperire a semințelor, pentru tratamentul semințelor împotriva infecțiilor cu fungi și împotriva fungilor fitopatogenici din sol. 750
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, sunt eficace, de exemplu, împotriva fungilor fitopatogenici care aparțin următoarelor clase: Fungi împerfecți (în particular, Botris, Piricularia, Helmintosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella și Alternaria)·, Basidiomicetes (de exemplu, Rizoetonia, Hemileia, Puccinia)', Ascomicetes (de exemplu, Venturia și Erisiphe, Podosphera, Monilinia, Uncinula)\ Oomicetes 755 (de exemplu, Fitophtora, Peronospora, Bremia, Pitium, Plasmopara).
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, sunt, de asemenea, eficace împotriva insectelor și Acarinia ce se găsesc pe plantele pentru agricultură și horticultură, în particular pe orez, bumbac, legume și fructe, și în păduri, și sunt bine tolerate de speciile cu sânge cald, pești și plante. Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula 760 generală I, sunt adecvați pentru combaterea insectelor care dăunează culturilor de orez, fructe si legume. Alt domeniu de aplicare al invenției pentru derivații de iminoalchil-iminoxitolil având formula generală I este protejarea produselor stocate și a materialelor și în sectorul igienei la protejarea animalelor domestice. Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, sunt eficace împotriva tuturor dăunătorilor cu rezistență și 765 sensibilitate normală. Acțiunea lor este evidentă, fie imediat, fie după scurgerea unei anumite perioade de timp. Dăunătorii sus-menționați includ, de exemplu:
- din ordinul Lepidoptera:
Acleris, Adoxophies, Aegeria, Agrotis, Alabama argillaceae, Amilois, Anticarsia gemmatalis, Archips, Argirotaenia, Autographa, Bosseola phusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, 770 Chilo, Choristoneura, Clisia ambiguella, Cnaphalocrisis, Cnephasia, Cochlis, Coleophora, Crocidolomia binotalis, Criptophlebia leucotera, Diatraea, Diparopsis castanaea, Earias, Ephestia, Eucosma, Eupoecilia ambiguella, Euproctis, Euxoa, Grapholita. Hedia nubipherana, Heliotis, Hellula undalis, Hiphantria cunea, Keipheria licopersicella, Leucoptera scitella, Litocolletis, Lobesia botrana, Limantria, Lionetia, Malacosoma, Mamaestra 775 brassicae, Manduca sexta, Operophtera, Ostrinia nubilalis, Pammene, Pandemis, Panolis phlammea, Pectinophora gossipiella, Ftorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris, Plutella xilostella, Praîs, Scirpophaga, Sesamia, Sparganotis, Spodoptera, Sinantedon, Taumetopoea, Tortrix, Trichoplusia și Iponomeuta',
- din ordinul Coleoptera: 780
Agriotes, Antonomus, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites, Curculio, Dermestes, Diabrotica, Epilachna, Eremnus, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus, Melolonta, Oricaephilus, Otiorhinchus, Phlictinus, Popillia, Psilliodes, Rhizopertha, Scarabeidae, Sitophilus, Sitotroga, Tenebrio, Tribotium și Trogoderma;
- din ordinul Orthoptera: 785
Blatta, Blattella, Grillotalpa, Leucophaea maderae, Locusta, Perplaneta și Schistocerca\
RO 117374 B
- din ordinul Isoptera:
Reticulitermes:
- din ordinul Psocoptera:
790 Liposcelis',
- din ordinul Anoplura:
Haematopinus, Linognatus, Pediculus, Pemphigus și Philloxera;
- din ordinul Mallophaga:
Damalinea și Trichodectes',
795 - din ordinul Thisanoptera:
Frankliniella, Hercinotrips, Taeniotrips, Trips palmi, Trips tabaci și Scirtotrips aurantir,
- din ordinul Heteroptera:
Cimex, Distantiella teobroma, Disdercus, Euchistus, Eurigaster, Leptocorisa, Nezara, Piesma, Rhodnius, Sahlbergella singularis, Scotinophara și Triatoma',
800 - din ordinul Homoptera:
Aleurotrixus floccosus, Aleirodes brassicae, Aonidiella, Apgididae, Aphis, Aspidiotus, Bemisia tabaci, Ceroplaster, Chrisomphalus aonidium, Crisomphalus dictiospermi, Coccus hesperidum, Empoasca, Eriosoma larigerum, Eritroneura, Gascardia, Laodelphax, Lecanium corni, Lepidosaphes, Macrosîphus, Mizus, Nephotettix, Nilaparvatta, Pratoria, Pemphigus, 805 Planococcus, Pseudaulacaspis, Pseudococcus, Psilla, Pulvinaria aethiopica, Quadraspîdiotus, Rhopalosium, Saissetia, Scaphoideus, Schizaphis, Sitobion, Trialeurodes vaporariorum, Trioza eritreae și Unapsis citri;
- din ordinul Himenoptera:
Acromirmex, Atta, Cephus, Diprion, Diprionidae, Gilpinia politoma, Hoplocampa, Lasius, 810 Monomorium pharaonis, Neodiprion, Solenopsisșî Vespa;
- din ordinul Diptera:
Aedes, Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora eritrocephala, Ceratitis, Ohrisomia, Cuiex, Cuterebra, Dacus, Drosophila melanogaster, Fannia, Gastrophilus, Glossina, Hipoderma, Hippobosca, Liriomiza, Lucilia, Melanagromiza, Musca, Oestrus, Orseolia, 815 Oscinella frit, Pegomia hiosciami, Phorbia, Rhagoletis pomonella, Sciara, Stomoxis, Tabanus, Tannia și Tipula',
- din ordinul Siphonaptera:
Ceratophillus și Xenopsilla cheopis',
- din ordinul Thisanura:
820 Lepisma saccharina;
- din ordinul Acarina:
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Ambliomma, Argas, Boophilus, Brevipalpus, Briobia praetiosa, Calpitrimerus, Chorioptes, Dermanissus gallinae, Eotetranicus carpini, Eriophies, Hialomma, Ixodes, Oligonichus pratensis, Ornithodoros, 825 Panonichus, Phillocoptruta oleivora, Polifagotarsonemus lautus, Psoroptes, Rhipicephalus, Rhizogliphus, Sarcoptes, Tarsonemus și Tetranichus.
Plantele care se protejează cu derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform invenției, sunt: cerealele (grâu, ovăz, orz, secară, orez, porumb, sorg și specii înrudite); sfecla; fructe (mere, pere, prune, piersici, migdale cireși, căpșuni, fragi și afine); păstăi (linte, mazăre, 830 fasole, soia); oleaginoase (muștar, măsline, rapiță, floarea soarelui, nucă de cocos, cacao, arahide); cucurbitacee (dovlecei, castraveți, pepeni); plante fibroase (bumbac, in, cânepă); citrice (portocale, lămâi, grapefruit, mandarine); legume (spanac, morcovi, ceapă, roșii, cartofi, salată, asparagus, ardei iute); familia dafinilor (avocado, scorțișoară, camfor), și plante gen tutun, nuci, cafea, pătlăgică vânătă, trestie de zahăr, ceai, piper, banane, plante 835 de latex si ornamentale.
RO 117374 B
Acțiunea derivaților de iminoaichil-iminoxi-tolil, având formula generală I, conform invenției, și a compozițiilor acestora, poate fi considerabil lărgită și adaptată, prin adăugarea altor microbicide, insecticide și/sau acaricide. Reprezentanți ai următoarelor clase de ingrediente active sunt următorii aditivi: compuși organophosphorus, nitrofenoli și derivați ai acestora, formamidine, uree, carbamați, piretoide, hidrocarburi clorinate si preparații cu 840 Bacillus thuringiensis.
De regulă, derivații de iminoaichil-iminoxi-tolil activi, având formula generală I, sunt utilizați sub formă de compoziții și pot fi aplicați pe suprafețe sau pe plante, simultan sau succesiv cu alți ingredienți activi. Aceste alte ingrediente active pot fi fertilizatoare, oligoelemente sau alte preparate care au efect asupra creșterii plantelor. Se pot folosi, de aseme- 845 nea, îerbicide selective, insecticide, fungicide, bactericide, nematocide, moluscicide sau amestecuri ale acestora, surfactanți sau alți aditivi.
Suporturile și aditivii adecvați pot fi de natură solidă sau lichidă, de exemplu, substanțe minerale regenerate, solvenți, dispersanți, agenți de umectare, agenți de legătură sau fertilizatori. 850
Următorii solvenți sunt adecvați: hidrocarburi aromatice, preferabil fracțiunile de la C8 la C12, de exemplu amestecurile de xilen sau naftaline substituite, ftalați precum dibutil ftalat sau dioctil ftalat, hidrocarburi aromatice precum ciclohexan sau parafine, alcooli și glicoli precum și eterii si esterii lor, cum ar fi, etanol, etilenglicol, etilenglicol monometil eter sau etii eter, cetone precum ciclohexanona, solvenți polari precum N-metil-2-pirolidona, 855 dimetil sulfoxid sau dimetilformamida, și uleiuri vegetale epoxidice sau neepoxidice, precum ulei epoxidic de nucă de cocos sau ulei de soia; sau apă.
Purtătorii solizi care sunt utilizați, în general, de exemplu, pentru prafuri și pulberi de împrăștiere, sunt roci naturale, cum ar fi, calcit, talc, caolin, montmorilonită sau atapulgită.
Deosebit de avantajoși pentru aplicare, în sensul reducerii cantităților folosite, sunt 860 aditivii naturali (de natură animală sau vegetală) sau fosfolipidele sintetice din grupele cefalinelor și .lecitinelor, care pot fi obținute, de exemplu, din boabele de soia.
în funcție de natura derivatului de iminoaichil-iminoxi-tolil activ, cu formula generală, I, compuși activi de suprafață sunt: surfactanți non-ionici, cationici și/sau anionici care au proprietăți de emulsifiere, dispersare și umectare bune. Prin surfactanți se înțelege, de 865 asemenea, și amestecuri de surfactanți.
Surfactanți anionici adecvați pot fi așa-numitele săruri solubile în apă și, de asemenea, compușii sintetici activi la suprafață solubili în apă.
Săpunuri sunt sărurile metalelor alcaline, sărurile metalelor alcalino-pământoase sau sărurile de amoniu substituite sau nesubstituite ale acizilor grași (C10-C22), de exemplu, săru- 870 rile de sodiu sau de potasiu ale acizilor oleic sau stearic, sau ale amestecurilor naturale ale acizilor grași care pot fi obținute, de exemplu, din ulei de nucă de cocos sau ulei de grăsime animală. Trebuie menționați, de asemenea, și metiltaurații acizilor grași.
Surfactanți non-ionici adecvați sunt derivații poliglicol eter ai alcoolilor alifatici sau cicloalifatici, acizi grași saturați sau nesaturați și alchilfenoli care au 3 - 30 grupări glicol eter 875 și 8 - 20 atomi de carbon în radicalul hidrocarbon (alifatic) și 6 - 18 atomi de carbon în radicalul alchil al alchilfenolilor.
Exemple de surfactanți non-ionici sunt polietoxietanolii nonilfenolului, poliglicol eterii uleiului de ricin, oxidul de polipropilenă/polietilenă de adiție, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilen glicol și octilfenoxipolietoxietanol. 880
Alte substanțe adecvate sunt esterii acizilor grași ai sorbitanului de polioxietilenă, precum trioleatul sorbitan de polioxietilenă.
Surfactanți! cationici sunt, în principal, săruri cuaternare de amoniu care au, ca Nsubstituenți, cel puțin un radical alchil având 8-22 atomi de C, și ca alți substituenți, radicali inferiori, halogenați sau liberi, alchil, benzii sau hidroxialchil inferior. 885
RO 117374 Β
De regulă, preparațiile agrochîmice conțin 0,1 - 99%, în particular 0,1 - 95%, derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil activ, având formula generală I, 99,9 - 1%, în particular 99,9 5%, aditiv solid sau lichid, și 0 - 25%, în particular 0,1 - 25% surfactant.
în timp ce compozițiile concentrate sunt mai preferate ca produse comerciale, consu890 matorul va utiliza compoziții diluate.
Compozițiile pot cuprinde, de asemenea, alți aditivi cum ar fi, stabilizatori, antispumanți, regulatori de viscozitate, lianți, fertilizatori sau alte ingrediente active, pentru a se obține efectele specifice.
Compozițiile, preparațiile sau combinațiile conținând derivatul de iminoalchil-iminoxi895 tolil activ, cu formula generală I, fără sau împreună cu un aditiv solid sau lichid, sunt produse prin metode cunoscute, de exemplu, prin amestecarea și /sau măcinarea ingredientului activ cu un diluant, de exemplu, un solvent, un purtător solid și, dacă este cazul, compuși activi la suprafață (surfactanți).
Un procedeu preferat pentru aplicarea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil având 900 formula generală I ca ingredient activ sau o compoziție agrochimică care cuprinde, cel puțin unul dintre aceste ingrediente active, este aplicarea pe frunziș. Frecvența și viteza de aplicare depind de pericolul atacului patogenului implicat. Oricum, derivații de iminoalchiliminoxi-tolil, având formula generală I, pot ajunge în planta din sol, prin rădăcină (acțiune sistemică), prin aplicarea pe locul unde se află planta a unui preparat sub formă lichidă sau 905 prin încorporarea de substanțe solide în sol, de exemplu, sub formă de granule (aplicarea în sol). în cazul orezului nedecorticat, astfel de granule pot fi dozate pe cultura de orez inundată. Alternativ, derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, pot fi aplicați pe sâmburii semințelor (învelire), fie prin înmuierea sâmburilor într-un preparat lichid al ingredientului activ sau prin învelirea acestora cu un preparat solid. în principiu, orice tip 910 de material de propagare în plante poate fi protejat folosindu-se derivații de iminoalchiliminoxi-tolil, având formula generală I, de exemplu semințe, rădăcini sau tulpini.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, sunt utilizați sub formă pură sau, preferabil, împreună cu auxiliarii utilizați convențional în tehnică, compozițiile sunt preparate avantajos prin metode cunoscute pentru a se obține, de exemplu, emulsii 915 concentrate, paste pentru împrăștiere, soluții pentru aplicare directă sau soluții pentru diluare, emulsii diluate, pulberi umectabile, pulberi solubile, prafuri, granule și încapsulări, de exemplu, în substanțele polimerice. Metodele de aplicare, precum pulverizarea, prăfuirea, vopsirea sau turnarea, precum și natura compozițiilor, se aleg în funcție de scopurile propuse și de circumstanțe pentru fiecare caz în parte. De regulă, cantitățile aplicate sunt 920 1g - 2kg ingredient activ (i.a.) per ha, preferabil 25g - 800g i.a./ha, preferabil, în particular 50g - 400g i.a./ha. Atunci când se utilizează ca înveliș pentru semințe, cantitățile utilizate sunt 0,001 g - 1g i.a./kg semințe.
Se dau, mai jos, mai multe exemple de realizare a invenției, fără ca acestea să constituie însă vreo limitare.
925 1. Exemple de preparare a derivaților de iminoalchil-iminoxi-tolil
Exemplul H-1. Prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula generală
RO 117374 Β
1,32 g hidroclorură de hidroxilamină se adaugă într-o soluție de 5,2 g metil-3-metoxi- 935 2-[([(3-oxo-2-butil)imino]oxî)o-tolil]acrilat (EP-A-370629) în 20 ml piridină. După ce amestecul se amestecă, timp de 6 h, la temperatura, de 30°C, se adaugă apă cu gheață, cristalul care se va forma peste câteva ore este filtrat iar cristalele sunt spălate cu apă. Recristalizarea din etanol/apă dă 4,8 g metil-3-metoxi-2-[([(3-hidroximino-2-butil)imino]oxi)o-tolil]acrilat (compusul nr. 1.73) sub formă de cristale galbene, cu punctul de topire 1O4...1O7°C. 940
Exemplul H-2. Prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula generală
într-o conductă sub presiune, se adaugă 5 ml dimetilformamidă la 0,2 g suspensie 950 hidrură de sodiu 65% spălată cu hexan. Apoi, se adaugă 1,6 g metil-3-metoxi-2-[([(3hidroximino-2-butil)imino]oxi)o-tolil]acrilat și ulterior 1,1 g iodură de 2,2,2-trifluoroetil. După degajarea hidrogenului, conducta sub presiune este etanșată, iar amestecul agitat, timp de 5 h, la temperatura, de 50°C. Apoi, soluția de reacție este turnată în apă cu gheață și extrasă, folosind acetat de etil, iar produsul este cromatografiat pe sîlicagel, folosind acetat 955 de etil/hexan (1:3). Se obțin astfel 1,2 g metil-3-metoxi-2-[([(3-(2,2,2-trifluoroetoxiimino)-2butil)imino]oxi)o-tolil]acrilat (comp. nr. 1.74) sub forma unui ulei incolor.
1H RMN în CDCI3: schimbarea chimică a celor două grupări metil imino-substituite: 1,99 și 2,04 ppm.
Exemplul H-3. Prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula 960
adaugă picătură cu picătură la 20 ml metilat de sodiu (30% în metanol). După ce amestecul se agită, timp de 5 h, se adaugă picătură cu picătură 30 ml apă și apoi, amestecul se tratează cu acid acetic pentru acidifiere. Amestecul se extrage utilizând acetat de etil, iar extractul se spală cu apă, se usucă cu Na2SO4 și se concentrează în vacuum. Reziduul se 975 recristalizează din dietil eter/hexan. Se obține a-hidroxiimino-4-metilpropiofenona sub formă de cristale incolore, cu temperatura de topire 122...124°C.
8,1 g din compusul obținut anterior și 4,6 g hidroclorură o-metilhidroxilaminică în 40 ml piridină se refluxează, timp de o oră. După adăugarea toluenului, amestecul se concentrează în vacuum, se tratează cu apă și se extrage, folosindu-se acetat de etil. Faza 980 organică se spală cu apă, se usucă cu sulfat de sodiu și se concentrează în vacuum.
a-Hidroxiimino-4-metilpropiofenona-O-metil oxima se cristaliztă din dietil eter/n-hexan sub formă de cristale incolore, cu punctul de topire 156...157°C.
RO 117374 Β
1,87 g din oxima obținută anterior și 2,58 g metil-2-(a-bromo-o-tolil)-3-metoxiacrilat
985 se adaugă la o suspensie de 0,41 g hidrură de sodiu în 25 ml N,N-dimetîlformamidă, iar amestecul de reacție se agită, timp de 3 h. Apoi, amestecul este acidificat folosind acid acetic, este tratat cu apă și apoi se extrage cu acetat de etil. Faza organică se spală de două ori cu soluție saturată de hidrocarbonat de sodiu și o dată cu soluție saturată de clorură de sodiu. După uscare cu sulfat de sodiu anhidrid, solventul se distilă în vacuum.
990 H-3 cristalizează din dietil eter/n-hexan sub formă de cristale incolore, cu punct de topire 98...101°C (compusul nr. 1.117).
Exemplul H-4. Prepararea unui compus cu formula generală
0,37 g suspensie hidrură de sodiu 65% se spală cu hexan și se adaugă 10 ml dimetilformamidă. Un amestec de 2,59 g meti!-2-(2-bromometilfenil)glioxilat O-metiloximă 1005 și 2,42 g 2-(difenil-hidrazono)-3-hidroximinobutan se adaugă la această suspensie, iar apoi amestecul se încălzește, la o temperatură, de 40...50°C folosind un suflător de aer cald. Amestecul se agită apoi, timp de o oră cu eliminarea umidității și apoi, se toarnă în apă cu gheață. Extragerea cu acetat de etil și cromatografia pe silicageî folosind acetat de etil/hexan (1:2) dă 3,7 g metil 2-[([(3-difenilhidrazono-2-butil)-imino]oxi)o-tolil] glioxilat O-metiloximă 1010 (comp. nr. 2.19) sub forma unui ulei galben.
1H RMN în CDCI3: schimbarea chimică a celor două grupări metil imino-substituite: 1,64 și 2,12 ppm.
Exemplul H-5. Prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula generală
1015
1025
119 g metil 2-[({(3-difenilhidrazono-2-butil)-imino}oxi)o-tolil]glioxilat O-metiloximă se agită, timp de 2 h, la temperatura camerei, în 10 ml soluție metilamină în etanol 33%. Etanolul și metilamina în exces sunt distilate. Reziduul se absoarbe în dietil eter, soluția se filtrează, filtratul se evaporă până la uscare, produsul rămânând sub forma unui solid 1030 cristalin. Spălarea cu hexan dă 1,8 g N-monometil 2-[({(3-difenilhidrazono-2-butil)-imino} oxi) o-tolil]glioxilat O-metiloximă (compusul nr. 3.19) sub formă de cristale bej pale, cu punct de topire 135...136°C.
RO 117374 B
Exemplul H-6. Prepararea unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula generală
1035
1040
1,74 g de 1 -[4-(2,2-diclorociclopropilmetoxi)fenil]propan-1,2-dionă 1 -(O-metiloximă)- 1045 2-oximă, cu formula generală (AA), se adaugă la 0,13 g hidrură de sodiu 2n în 25 ml N,Ndimetilformamidă. în continuare, se adaugă 1,5 g metil 2-(2-bromometilfenil)-3-metoxiacrilat, cu formula generală (BB) și amestecul se agită, apoi, timp, de 3 h, la temperatura camerei. Amestecul este acidificat folosind acid acetic și se adaugă apă și acid acetic. Faza apoasă este separată, iar faza organică se spală o dată cu soluție saturată de hidrocarbonat de 1050 sodiu și se usucă cu sulfat de sodiu anhidru. Solventul se evaporă în vacuum, iar reziduul obținut se purifică pe silicagel utilizând acetat de hexan/etil (3:1). Derivat de iminoalchiliminoxi-tolil este obținut sub forma unui ulei. Separarea prin cromatografie pe coloană de silicagel (hexan:soluție de acetat de etil 3:1) dă trei izomeri: izomerul A, cu temperatura de topire 86,..88°C, izomerul B ulei, izomerul C ulei (compusul 5.9). 1055
(AA)
Următorii derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil prezentați în tabelul de mai jos pot fi preparați în acest mod sau analog cu unele din metodele descrise mai sus: (Abrevieri: Me = metil, Et = etil, Δ = ciclopropil, Ph = fenil, p.t. = punctul de topire).
RMN: schimburile chimice sunt date ca δ (ppm) în CDCI3. 1070
1075
RO 117374 B
1080
Εχ. A R^ r2 r3 Date
nr. sau NR3R4 fizice**
1085 1.1 NMe Me Me 6-CF3-2-piridil 2,17/2,19
1.2 NMe H Me 6-CF3-2-piridil
1.3 NMe Me Δ 6-CF3-2-piridil
1.4 NMe Me H fenil
1.5 NMe Me Me fenil 2,09/2,18
1090 1.6 NMe Δ Me fenil
1.7 NMe Me Me 4-CF3-2-piridil p.t.=100°C
1.8 NMe H Me 4-CF3-2-piridil
1.9 NMe Δ Δ fenil
1.10 NMe Me Me 5-CF3-2-piridil 2,17/2,18
1095 1.11 NMe H Me 5-CF3-2-piridil
Y'· 1.12 — H Me 4-(1,2,4-triazolil)
φ 1.13 — Me Me 4-(1,2,4-triazolil) 161-163°C
1.14 — Me Δ 4-(1,2,4-triazolil)
1.15 — Me Δ 4-morfolinil
1100 1.16 — Me Me 4-morfolinil 113°C
1.17 — H Me 4-morfolinil
1.18 NPh* H Me fenil
1.19 NPh* Me Me fenil 1,74/2,22
1.20 NPh* Me Δ fenil
1105 1.21 NPh* Δ Me fenil
1.22 NMe Me Me 2-nitrofenil 1,93/2,06
1.23 NMe H Me 2-nitrofenil
1.24 0 Me Me Me 76~78°C
1.25 0 H Me Me 1,97/7,68
1110 1.26 0 Δ Me Me 1,96/2,00
1.27 0 Me Δ Me 60-62°C
1.28 0 Me H Me
1.29. NMe H Me 3-CF3-2-piridil
1.30 NMe Me Me 3-CF3-2-piridil 2,06/2,18
1115 1.31 NMe Δ Me 3-CF3-2-piridil
1.32 NMe Δ Me 3-nitro-2-piridil
1.33 NMe H Me 3-nitro-2-piridil
1.34 NMe Me Me 3-nitro-2-piridil 1,94/2,26
1.35 NMe Me Me 2-CF3-fenil 1,85/2,10
1120 1.36 NMe Me Δ 2-CF3-fenil
1.37 NMe H Me 2-CF3-fenil
1.38 NMe Me Me 3-CF3-fenil
1.39 NMe Me Δ 3-CF3-fenil
1.40 NMe H Me 4-CF3-fenil
1125 1.41 NMe Me Me 4-CF3-fenil
1.42 NMe Me Me 2-clorofenil 1,73/2,13
1.43 NMe Me Me 3-clorofenil 2,12/2,17
1.44 NMe H Me 4-clorofenil
RO 117374 B
' Tabelul 1 (continuare) 1130
Ex. A Ri r2 r3 Date
nr. sau NR3R4 fizice**
1.45 NMe Me Me 4-clorofenil 2,10/2,15
1.46 0 Me Me fenil 2,14/2,22 1135
1.47 0 Me Δ fenil
1.48 0 Me Me benzii 106-108°C
1.49 0 Me Me Et 1,92/1,95
1.50 0 H Me Et
1.51 0 Δ Me Et 1140
Λ.· :j 1.52 0 Me Δ Et
1.53 0 Me H Et
\ /·* 1.54 0 H Me metoximetil
1.55 0 Me Me metoximetil 83-84°C
/½ ί Aj 1.56 0 Me Δ metoximetil 1145
1.57 O Δ Me metoximetil
1.58 0 Me Me etoxi metil 2,04/2,04
1.59 O H Me cianometil
1.60 0 Me Me cianometil 2,04/2,04
1.61 0 Δ Me cianometil 1150
1.62 — Me Me azepino 2,02/2,04
1.63 — Me Me piperidino
1.64 — Me Me pirolidino
1.65 0 H Me tert-butil
1.66 0 Me Me tert-butil 1,96/2,04 1155
1.67 0 Me Me propargil 114-115°C
1.68 0 Δ Me propargil
1.69 0 Me Δ propargil
1.70 0 Me Me 2,2-dicloro-ciclopropilmetil 2,02/2,02
1.71 0 Δ Me 2,2-dicloro-ciclopropilmetil 1160
1.72 0 H Me H
1.73 0 Me Me H 104-107°C
1.74 0 Me Me CF3CH2 1,99/2,04
1.75 0 Δ Me cf3ch2
1.76 0 Me H cf3ch2 1165
1.77 0 Me H cf3ch2ch2
1.78 0 Me Me cf3ch2ch2
1.79 0 Me Me cf3ch2ch2ch2 2,10/2,13
1.80 0 Δ Me cf3ch2ch2ch2
1.81 NMe Me Me Me 94-98°C 1170
1.82 NMe Me Δ Me
1.83 0 Me Me ch2-cci=ch2 80°C
1.84 0 Δ Me ch2-cci=ch2
1.85 0 Me Me propil
1.86 0 Me Me butii 36-38°C 1175
1.87 0 Me Me hexil 1,99/2,01
1.88 0 Me Me metoxicarbonil-metil 90-93°C
1.89 0 H Me metoxicarbonil-metil
RO 117374 Β
' 1180 Tabelul 1 (continuare)
Ex. A Rt R2 R3 Date
nr. sau NR3R4 fizice**
1.90 0 Me Me 3-fluorobenzil 2,00/2,04
1185 1.91 0 Me Me 4-clorobenzil
1.92 0 Me Me 2-clorobenzil
1.93 0 Me Me 2-CF3-benzil
1.94 0 Me Me 3-CF3-benzii 56-58°C
1.95 0 Me Me 4-CF3-benzil
1190 1.96 0 Me Me 3,4-dîclorobenzil
1.97 0 Me Me 2,4,6-trimetilbenzil
$ 1.98 0 Me Me 4-cloro-2-nitrobenzil
li 1-99 0 Me Me 3-metoxibenzil
1 1.100 0 Me Me 2-feniletil 1,97/2,02
1195 1.101 0 Me Me 3-fenilpropil
1 1.102 0 Me Me 2-(4-nitrofenil)etil
' : 1.103 O Me Me 2-(2-CF3-fenil)etil
1.104 0 Me Me 2-(4-metoxifenil)etil
1.105 0 Me Me 2-cloro-6-fluorobenzil
1200 1.106 0 Me Me 3,4-meti!endioxibenzil
1.107 0 Me Me 2-cianobenzil
1.108 0 Me Me 2-(4-clorofenil)etil
1.109 0 Me Me ciclopropil-metil 2,01/2,01
1.110 0 Me Me 2-(1,3-dioxolanil)metil
1205 1.11 1 0 Me Me 2,2,3,3-tetrafluorociclobutil-metil
1.112 0 Me Me a-fluoroetoxicarbonilmetil
1.113 0 Me 2-tienil Me 2,06/2,10/
2,20 (E/Z)
1.114 0 Me 4-metil- Et 2,12
1210 fenil
1.115 NMe Me 4-metil- Me 2,10 (izomer 1)
fenil 2,08 (izomer 2)
1.116 0 Me Me CH2FCH2 50-51 °C
1.117 0 Me Me 2-(4-morfolino)etil 1,99/2,01
1215 1.118 - Me Me 1-piril 89-9ΓΟ
1.119 0 Me Me 2-(1-piperidino)-etil
1.120 0 Me Me 2-fluorobenzil 93-96°C
1.121 0 Me Me 4-fluorobenzil 104-106°C
1220 ** p.t. sau ήΗ NMR ale R^Ra sau R3
1225
RO 117374 Β
Tabelul 2
Ex. nr. A Ri r2 r3 sau NR3R4 Date fizice**
2.1 NMe Me Me 6-CF3-2-piridil
2.2 NMe H Me 6-CF3-2-piridil 1235
2.3 NMe Me Δ 6-CF3-2-piridil
2.4 NMe Me H fenil
2.5 NMe Me Me fenil 87-88°C
2.6 NMe Δ Me fenil
2.7 NMe Me Me 4-CF3-2-piridil 1240
2.8 NMe H Me 4-CF3-2-piridil
2.9 NMe Δ Δ fenil
2.10 NMe Me Me 5-CF3-2-piridil
2.11 NMe H Me 5-CF3’2-piridil
2.12 — H Me 4-(1,2,4-triazolil) 1245
2.13 — Me Me 4-(1,2,4-triazolil)
2.14 — Me Δ 4-(1,2,4-triazolil)
2.15 Me Δ 4-morfolinil
2.16 — Me Me 4-morfolinil
2.17 — H Me 4-morfolinil 1250
2.18 NPh H Me fenil
2.19 NPh Me Me fenil 1,64/2,12
2.20 NPh Me Δ fenil
2.21 NPh Δ Me fenil
2.22 NMe Me Me 2-nitrofenil 1255
2.23 NMe H Me 2-nitrofenil
2.24 0 Me Me Me 104-106°C
2.25 0 H Me Me
2.26 0 Δ Me Me 1,92/1,97
2.27 0 Me Δ Me 67-70°C 1260
2.28 0 Me H Me
2.29 NMe H Me 3-CF3-2-piridil
2.30 NMe Me Me 3-CF3-2-piridil
2.31 NMe Δ Me 3-CF3-2-piridil
2.32 NMe Δ Me 3-nitro-2-piridil 1265
2.33 NMe H Me 3-nitro-2-piridil
2.34 NMe Me Me 3-nitro-2-piridil
2.35 NMe Me Me 2-CF3-fenil
2.36 NMe Me Δ 2-CF3-fenil
2.37 NMe H Me 2-CF3-fenil 1270
2.38 NMe Me Me 3-CF3-fenil
2.39 NMe Me Δ 3-CF3-fenil
2.40 NMe H Me 4-CF3-fenil
2.41 NMe Me Me 4-CF3-fenil
2.42 NMe Me Me 2-clorofenil 81 °C 1275
2.43 NMe Me Me 3-clorofenil 2,10/2,13
2.44 NMe H Me 4-clorofenil
2.45 NMe Me Me 4-clorofenil 2,08/2,13
RO 117374 Β
1280 Tabelul 2 (continuare)
Ex. A Ri R2 r3 Date
nr. sau NR3R4 fizice**
2.46 0 Me Me fenil 89-90°C
1285 2.47 0 Me Δ fenil
2.48 O Me Me benzii
2.49 0 Me Me Et
2.50 0 H Me Et
2.51 0 Δ Me Et
1290 2.52 0 Me Δ Et
ί 2.53 0 Me H Et
2.54 0 H Me metoximetil
2.55 0 Me Me metoximetil 87-88°C
2.56 0 Me Δ metoximetil
ή 1295 2.57 0 Δ Me metoximetil
2.58 0 Me Me etoximetil
2.59 0 H Me cianometil
2.60 0 Me Me cianometil 94-95°C
2.61 0 Δ Me cianometil
1300 2.62 — Me Me azepino
2.63 — Me Me piperidino
2.64 — Me Me pirolidino
2.65 0 H Me tert-butil
2.66 0 Me Me tert-butil 1,93/2,02
1305 2.67 0 Me Me propargil 120-122°C
2.68 0 Δ Me propargil
2.69 0 Me Δ propargil
2.70 0 Me Me 2,2-diclorociclopropilmetil 1,99/1,99
2.71 0 Δ Me 2,2-diclorociclopropilmetil
1310 2.72 0 H Me H
2.73 0 Me Me H 114-116°C
2.74 0 Me Me cf3ch2 52“53°C
2.75 0 Δ Me cf3ch2
2.76 0 Me H cf3ch2
1315 2.77 0 Me H cf3ch2ch2
2.78 0 Me Me cf3ch2ch2
2.79 0 Me Me cf3ch2ch2ch2 86°C
2.80 0 Δ Me cf3ch2ch2ch2
2.81 NMe Me Me Me 80-81°C
1320 2.82 NMe Me Δ Me
2.83 0 Me Me CH2-CCI=CH2 66°C
2.84 0 Δ Me ch2-cci=ch2
2.85 0 Me Me propil
, 2.86 0 Me Me butii 58-62°C
1325 2.87 0 Me Me hexil 50-53°C
2.88 0 Me Me metoxicarbonilmetil 1,96/2,04
2.89 0 H Me metoxicarbonilmetil
2.90 0 Me Me 3-fluorobenzil
RO 117374 Β
Tabelul 2 (continuare)
Ex. nr. A Ri r2 r3 sau NR3R4 Date fizice**
2.91 0 Me Me 4-clorobenzil
2.92 0 Me Me 2-clorobenzil 1335
2.93 0 Me Me 2-CF3-benzil
2.94 0 Me Me 3-CF3-benzil 87-88°C
2.95 0 Me Me 4-CF3-benzil
2.96 0 Me Me 3,4-diclorobenzil
2.97 0 Me Me 2,4,6-trimetilbenzil 1340
2.98 0 Me Me 4-cloro-2-nitrobenzil
2.99 0 Me Me 3-metoxibenzil
2.100 0 Me Me 2-fenetil
2.101 0 Me Me 3-fenilpropil
2.102 0 Me Me 2-(4-nitrofenil)etil 1345
2.103 0 Me Me 2-(2-CF3-fenil)etil
2.104 0 Me Me 2-(4-metoxifenil)etil
2.105 0 Me Me 2-cloro-6-fluorobenzil
2.106 0 Me Me 3,4-metilendioxibenzil
2.107 0 Me Me 2-cianobenzil 1350
2.108 0 Me Me 2-(4-clorofenil)etil
2.109 0 Me Me ciclopropilmetil 1,98/1,98
2.110 0 Me Me 2-(1,3-dioxolanil)metil
2.111 0 Me Me 2,2,3,3-tetrafluorciclobutilmetil
2.112 0 Me Me a-fluoroetoxicarbonilmetil 1355
2.113 0 Me 2-tienil Me 83-86°C
2.114 0 Me 4-metil Et 94-96°C
fenil
2.115 NMe Me 4-metil Me
fenil 1360
2.116 0 Me Me CH2FCH2 62-63°C
2.117 0 Me Me 2-(4-morfolino)etil 1,97/1,99
2.118 Me Me 1-piril
2.119 0 Me Me 2-(1 -piperidino)-etil 1,95/2,00
2.120 0 Me Me 2-fluorobenzil 81-83°C 1365
2.121 0 Me Me 4-fluorobenzil 116-118°C
** p.t. sau 1H NMR ale R^Ra sau R3
1370
1375
RO 117374 B
: 1.380 Tabelul 3
Ex. A R1 r2 r3 Date
nr. sau NR3R4 fizice**
3.1 NMe Me Me 6-CF3-2-piridil
1385 3.2 NMe H Me 6-CF3-2-piridil
3.3 NMe Me Δ 6-CF3-2-piridil
3.4 NMe Me H fenil
3.5 NMe Me Me fenil 2,07/2,15
3.6 NMe Δ Me fenil
1390 3.7 NMe Me Me 4-CF3-2-piridîl
,·Ι: 3.8 NMe H Me 4-CF3-2-piridîl
3.9 NMe Δ Δ fenil
3.10 NMe Me Me 5-CF3-2-piridil
'H .y =1 3.11 NMe H Me 5-CF3-2-piridil
1395 3.12 — H Me 4-(1,2,4-triazolil)
3.13 — Me Me 4-(1,2,4-triazolil)
3.14 — Me Δ 4-(1,2,4-triazolil)
3 15 — Me Δ 4-morfolinil
3.16 Me Me 4-morfolinil
1400 3.17 — H Me 4-morfolinil
3.18 NPh H Me fenil
3.19 NPh Me Me fenil 135-136°C
3.20 NPh Me Δ fenil
3.21 NPh Δ Me fenil
1405 3.22 NMe Me Me 2-nitrofenil
3.23 NMe H Me 2-nitrofenil
3.24 0 Me Me Me 90-92°C
3.25 0 H Me Me 1,97/7,68
3.26 0 Δ Me Me 1,94/1,95
1410 3.27 0 Me Δ Me 88-90°C
3.28 0 Me H Me
3.29 NMe H Me 3-CF3-2-piridil
3.30 NMe Me Me 3-CF3-2-piridil
3.31 NMe Δ Me 3-CF3-2-piridil
1415 3.32 NMe Δ Me 3-nitro-2-piridil
3.33 NMe H Me 3-nitro-2-piridil
3.34 NMe Me Me 3-nitro-2-piridil
3.35 NMe Me Me 2-CF3-fenil
3.36 NMe Me Δ 2-CF3-fenil
1420 3.37 NMe H Me 2-CF3-fenil
3.38 NMe Me Me 3-CF3-fenil
3.39 NMe Me Δ 3-CF3-fenil
3.40 NMe H Me 4-CF3-fenil
3.41 NMe Me Me 4-CF3-fenil
1425 3.42 NMe Me Me 2-clorofenil 1,72/2,11
3.43 NMe Me Me 3-clorofenil 2,09/2,14
3.44 NMe H Me 4-clorofenil
3.45 NMe Me Me 4-clorofenil 2,08/2,13
RO 117374 Β
Tabelul 3 (continuare) 1430
Ex. A Ri r2 r3 Date
nr. sau NR3R4 fizice**
3.46 0 Me Me fenil
3.47 0 Me Δ fenil 1435
. i 3.48 0 Me Me benzii
3.49 0 Me Me Et
3.50 0 H Me Et
3.51 0 Δ Me Et
3.52 0 Me Δ Et 1440
3.53 0 Me H Et
·.· 3.54 0 H Me metoximetil
3.55 0 Me Me metoximetil 2,00/2,03
3.56 0 Me Δ metoximetil
3.57 0 Δ Me metoximetil 1445
3.58 0 Me Me etoximetil
3.59 0 H Me cianometil
3.60 0 Me Me cianometil 2,00/2,01
3.61 0 Δ Me cianometil
3.62 — Me Me azepino 1450
3.63 — Me Me piperidino
3.64 — Me Me pirolidino
3.65 0 H Me tert-butil
3.66 0 Me Me tert-butil 1,95/2,01
3.67 0 Me Me propargil 114-115°C 1455
3.68 0 Δ Me propargil
3.69 0 Me Δ propargil
3.70 0 Me Me 2,2-diclorociclopropilmetil
3.71 0 Δ Me 2,2-diclorociclopropilmetil
3.72 0 H Me H 1460
3.73 0 Me Me H
3.74 0 Me Me cf3ch2 94-96°C
3.75 0 Δ Me cf3ch2
3.76 0 Me H cf3ch2
3.77 0 Me H cf3ch2ch2 1465
3.78 0 Me Me cf3ch2ch2
3.79 0 Me Me cf3ch2ch2ch2
3.80 0 Δ Me cf3ch2ch2ch2
3.81 NMe Me Me Me 90-91°C
3.82 NMe Me Δ Me 1470
3.83 0 Me Me ch2-cci=ch2 1,97/2,02
3.84 0 Δ Me ch2-cci=ch2
3.85 0 Me Me propil
3.86 0 Me Me butii 91-92°C
3.87 0 Me Me hexil 84-86°C 1475
3.88 O Me Me metilcarbamoil-metil 127-129°C
3.89 0 H Me metoxicarbonilmetil
3.90 0 Me Me 3-fluorobenzil
RO 117374 Β
Tabelul 3 (continuare)
Ex. nr. A Ri R2 r3 sau NR3R4 Date fizice**
3.91 O Me Me 4-clorobenzil
1485 3.92 0 Me Me 2-clorobenzil
3.93 0 Me Me 2-CF3-benzil
3.94 0 Me Me 3“CF3-benzil 1,96/2,00
3.95 0 Me Me 4-CF3-benzil
3.96 0 Me Me 3,4-diclorobenzil
1490 3.97 O Me Me 2,4,6-trîmetilbenzil
3.98 0 Me Me 4-cloro-2-nitrobenzil
3.99 0 Me Me 3-metoxibenzil
3.100 0 Me Me 2-fenetil
3.101 0 Me Me 3-fenilpropil
1495 3.102 0 Me Me 2-(4-nitrofenil)etil
3.103 o Me Me 2-(2-CF3-fenil)etil
3.104 0 Me Me 2-(4-metoxifenil)etil
3.105 0 Me Me 2-cloro-6-fluorobenzil
3.106 0 Me Me 3,4-metilendioxi benzii
1500 3.107 0 Me Me 2-cianobenzil
3.108 0 Me Me 2-(4-clorofenil)etil
3.109 0 Me Me ciclopropilmetil 2,00/2,00
3.110 0 Me Me 2-(1,3-dioxolanil)metil
3.111 0 Me Me 2,2,3,3-tetrafluorociclobutilmetil
1505 3.112 0 Me Me cr-fluoroetoxicarbonilmetil
3.113 0 Me 2-tienil Me
3.114 0 Me 4-metil Et 103-104°C
fenil
3.115 NMe Me 4-metil Me
1510 fenil
3.1160 Me Me CH2FCH2 95-97°C
3.1170 Me Me 2-(4-morfolino)-etil 1,98/2,06
3.118 — Me Me 1-piril
3.119 0 Me Me 2-(1-piperidino)-etil 1,96/1,98
1515 3.120 0 Me Me 2-fluorobenzil 90-91 °C
3.121 0 Me Me 4-fluorobenzil 130-131 °C
** p.t. sau 1H NMR ale R^ sau R3
RO117374 Β
Tabelul 4 1530
Ex. X Y Ri Z* n B sau D Date fizice**
4.1 CH OMe Me — 1 3-CF3 133-135°C
4.2 CH OMe Me — 1 4-cloro 140-142°C
4.3 CH OMe Me 1 3-cloro 175-177°C 1535
4.4 CH OMe Me 1 2-fluoro 136-137°C
4.5 CH OMe Me — 1 4-metil izomer I: 98-l01oC izomer 2: ulei izomer 3: ulei
4.6 CH OMe Me 0 0 metil- 104-106°C 1540
4.7 CH OMe Me — 1 4-bromo 126-128°C
4.8 CH OMe Me — 1 4-fluoro 141-144°C
4.9 CH OMe Me — 2 3-F-5-CF3 164-166°C
4.10 CH OMe Me — 0 — 141-143°C
4.11 CH OMe Me — 1 2-metil 113-115’C 1545
4.12 CH OMe Me — 1 3-bromo 176-178°C
4.13 CH OMe Me 2 3,4-metilendioxi 143-145°C
4.14 CH OMe Me 0 0 alil- 77-80°C (izomer 1) 2,08 (izomer 2)
4.15 CH OMe SMe — 1 4-metil 2,08 (izomer 1) 2,11 (izomer 2) 1550
4.16 CH OMe Et — 1 4-metil 3,90 (izomer 1) 3,97 (izomer 2)
4.17 CH OMe Me — 1 4-izobutil- 2,11 (izomer 1) 2,08 (izomer 2) 1555
4.18 CH OMe Me 0 0 propargil- 2,06/2,11 (E/Z)
4.19 CH OMe Me 0 0 2,2,2-trifluoroetil 2,11 (izomer 1) 2,47 (izomer 2)
4.20 CH OMe Me 0 0 etil 93-95°C (izomer 1) 2,06 (izomer 2) 1560
4.21 CH OMe CN — 1 4-metil 98-133°C (E/Z)
4.22 CH OMe CN — 1 4-cloro 106-108°C
4.23 CH OMe CN — 2 3,4-dicloro 128-130’C 109-111°C (E/Z)
4.24 CH OMe CN 0 0 -cf3 ulei (E/Z) 1565
4.25 CH OMe CN — 1 3-CF3
4.26 CH OMe CN — 1 2-cloro
4.27 CH OMe CN — 1 4-fluoro
4.28 CH OMe Me 0 0 fenil 112-114°C (izomer 1) ulei (izomer 2) 1570
4.29 CH OMe Me 0 0 -CH2CH=CCI2
4.30 CH OMe Me 0 0 -ch2ch=cf2
4.31 CH OMe Me 0 0 -CH2CH=CBr2
4.32 CH OMe Me 0 0 4-CI-fenil
4.33 CH OMe Me 0 0 4-F-fenil 1575
4.34 CH OMe Me s 0 fenil
4.35 CH OMe Me -CH2O- 0 fenil *** izomer 1: rășină izomer 2: rășină
RO 117374 Β
1580 Tabelul 4 (continuare)
Ex. X Y Ri z* n B sau D Date fizice**
4.36 CH OMe Me -och2- 0 fenil *** ulei
4.37 N OMe Me — 1 3-CF3
1585 4.38 N OMe Me — 1 4-cloro
4.39 N OMe Me — 1 3-cloro
4.40 N OMe Me — 1 2-fluoro 111-112°C
4.41 N OMe Me — 1 4-metil 101-103’C
4.42 N OMe Me 0 0 4-metil- 104-106°C
1590 4.43 N OMe Me — 1 4-bromo 134-136°C
4.44 N OMe Me — 1 4-fluoro
4.45 N OMe Me — 2 3-F-5-CF3
4.46 N OMe Me — 0 —
4.47 N OMe Me — 1 2-metil 105-107°C
1595 4.48 N OMe Me — 1 3-bromo
a 4.49 N OMe Me — 2 3,4-metilendioxi
4.50 N OMe Me o 0 alil 74-76°C
4.51 N OMe SMe — 1 4-metil 88-91 °C
4.52 N OMe Et — 1 4-metil
1600 4.53 N OMe Me — 1 4-izobutil
4.54 N OMe Me 0 0 propargil ulei
4.55 N OMe Me 0 0 2,2,2-trifluoroetil
4.56 N OMe Me 0 0 etil ulei
4.57 N OMe CN — 1 4-metil
1605 4.58 N OMe CN — 1 4-cloro
4.59 N OMe CN — 2 3,4-dicloro
4.60 N OMe CN 0 0 -cf3
4.61 N OMe CN — 1 3-CF3
4.62 N OMe CN — 1 2-cloro
1610 4.63 N OMe CN — 1 4-fluoro
4.64 N OMe Me 0 0 fenil
4.65 N OMe Me 0 0 -ch2ch=cci2
4.66 N OMe Me 0 0 -ch2ch=cf2
4.67 N OMe Me 0 0 -CH2CH=CBr2
1615 4.68 N OMe Me 0 0 4-CI-fenil
4.69 N OMe Me 0 0 4-F-fenil
4.70 N OMe Me s 0 fenil
4.71 N OMe Me -ch2o- 0 fenil ***
4.72 N OMe Me -och2- 0 fenil ***
1620 4.73 N NHCH 3 Me — 1 3-CF3
4.74 N NHCH 3 Me — 1 4-cloro
4.75 N NHCH 3 Me — 1 3-cloro
4.76 N NHCH 3 Me — 1 2-fluoro 2,11
4.77 N NHCH 3 Me — 1 4-metil 2,10
1625 4.78 N NHCH 3 Me 0 0 metil-
4.79 N NHCH 3 Me — 1 4-bromo 2,09
4.80 N NHCH 3 Me 1 4-fluoro
4.81 N NHCH 3 Me — 2 3-fluoro-5-CF 3
RO 117374 Β
Tabelul 4 (continuare)
Ex. X Y R! 2* n B sa u D Date fizice**
4.82 N NHCH3 Me — 0 —
4.83 N nhch3 Me — 1 2-metil 2,05
4.84 N nhch3 Me — 1 3-bromo 1635
4.85 N nhch3 Me 2 3,4-metilendioxi
4.86 N nhch3 Me 0 0 alil 118-120’C
4.87 N nhch3 SMe — 1 a-metil 2,06
4.88 N nhch3 Et — 1 σ-metil
4.89 N nhch3 Me — 1 4-izobutil· 1640
4.90 N nhch3 Me 0 0 propergil ulei
4.91 N nhch3 Me 0 0 2,2,2-trifluoroetil
4.92 N nhch3 Me 0 0 etil ulei
4.93 N nhch3 CN 1 4-metil
4.94 N nhch3 CN — 1 4-cloro 1645
4.95 N nhch3 CN — 2 3,4-dicloro
4.96 N nhch3 CN 0 0 -cf3
4.97 N nhch3 CN — 1 3-CF3
4.98 N nhch3 CN — 1 2-cloro
4.99 N nhch3 CN — 1 4-fluoro 1650
4.100 N nhch3 Me 0 0 fenil
4.101 N nhch3 Me 0 0 -ch2ch=cci2
4.102 N nhch3 Me 0 0 -ch2ch=cf2
4.103 N nhch3 Me 0 0 -CH2CH=CBr2
4.104 N nhch3 Me 0 0 4-CI-fenil 1655
4.105 N nhch3 Me 0 0 4-F-fenil
4.106 N nhch3 Me s 0 fenil
4.107 N nhch3 Me -ch2o- 0 fenil***
4.108 N nhch3 Me -och2- 0 fenil***
4.109 CH och3 Me 0 0 n-propil izomer1:ulei 1660
izomer 2: ulei
4.110 CH och3 Me 0 0 3,3-dimetil-alil 107-110°C (izomer 1)
ulei (izomer 2)
4.111 CH och3 Me 0 0 2-metil-alil izomer 1: 97-99°C
izomer 2: ulei 1665
4.112 CH och3 Me 0 0 3-metil-alil izomer 1: ulei
izomer 2: ulei
4.113 CH och3 Me 0 0 alil izomer 1: 74-76°C
4.114 CH och3 Me 0 0 propargil ulei
4.115 CH nhch3 Me 0 0 alil 1670
4.116 CH nhch3 Me 0 0 propargil
4.117 CH och3 Me -och2- 0 3-CF3-fenil *** izomer 1: 83-85°C
izomer 2: rășină
4.118 CH och3 Me 0 0 3-CF3-fenil izomer 1: 127-128°C
izomer 2: ulei 1675
4.119 CH och3 Me -och2- 0 Γ' i i *** izomer 1: ulei
izomer 2: ulei
4.120 CH OCH3 Me -och2- 0 fenil*** izomer 1: ulei
izomer 2: ulei
RO 117374 Β
1680 Tabelul 4 (continuare)
Ex. X Y Ri Z* n B sau D Date fizice**
4.121 CH och3 Me -och2- 0 4-F-fenil*** izomer 1: ulei
1685 4.122 CH och3 Me S 0 ch3 izomer 2: ulei izomer 1: 119-121°C izomer 2: rășină
4.123 CH och3 Me -SO2- 0 ch3 izomer 1: spumă izomer 2: rășină
1690 4.124 CH och3 Me -ch2o- 0 fenil*** izomer 1: ulei izomer 2: rășină
4.125 CH och3 Me -och2- 0 4-CF3-fenil***
4.126 CH och3 Me -och2- 0 4-Br-fenil***
4.127 CH och3 Me -och2- 0 4-CH3-fenil***
;’i 1695 4.128 CH och3 Me -och2- 0 4-OCH3-fenil***
^'i 4.129 CH och3 Me -och2- 0 2-CF3-fenil***
4.130 CH och3 Me -och2- 0 2-F-fenil*** izomer 1: ulei izomer 2: ulei
• J 4.131 CH och3 Me -och2- 0 2-CI-fenil***
1700 4.132 CH och3 Me -och2- 0 2-Br-fenil***
4.133 CH och3 Me -och2- 0 3-F-fenil*** izomer 1: 111-112°C izomer 2: ulei
4.134 CH och3 Me -OCH2- 0 3-CI-fenil*** izomer 1: ulei izomer 2: ulei
1705 4.135 CH och3 Me -och2- 0 3-Br-fenil*** izomer 1: rășină izomer 2: Harz
4.136 N och3 Me -och2- 0 alil***
4.137 N och3 Me -och2- 0 3-CF3-fenil***
4.138 N nhch3 Me -och2- 0 3-CF3-fenil***
1710 4.139 N och3 Me — 1 2-CF3 ulei
4.140 N och3 Me — 1 2-CH3 izomer 1: 105-107°C izomer 2: rășină
4.141 N NHCH; î Me 1 2-CF3 rășină
4.142 N NHCH; 5 Me - 1 2-CH3 izomer 1: ulei
1715 4.143 CH och3 CN — — H izomer 2: ulei ulei
4.144 CH och3 CN 0 0 ch3 izomer 1: 136-138°C izomer 2: rășină
4.145 CH och3 CN 1 4-t-butil ulei
1720 4.146 CH och3 CN 0 0 fenil ulei
4.147 CH och3- Me 0 0 cf2chf2 izomer 1: 80-82°C
4.148 CH och3 Me 0 0 cf2chci2
4.149 CH och3 Me 0 0 CF2CHBf2
4.150 N och3 Me O 0 cf2chfcf3
1725 4.151 N och3 Me 0 0 cf2chf2
4.152 N och3 Me 0 0 cf2chfcf3
4.153 N nhch3 Me 0 0 cf2chf2
4.154 N NHCH3 Me 0 0 cf2chfcf3
4.155 CH och3 Me 1 4-etil izomer 1: ulei
1730 izomer 2: ulei
RO 117374 B
Tabelul 4 (continuare)
Ex. X Y Ri Z* n B sau D Date fizice**
4.156 CH och3 Me 1 4-t-butil izomer 1: rășină izomer 2: ulei 1735
4.157 CH och3 Me 1 4-CF3 izomer 1: rășină izomer 2: 101-102°C
4.158 CH och3 Me -OCH2- 1 4-CI-fenil***
4.159 CH OMe CN 0 0 fenil 1740
4.160 N och3 Me -SO2- 0 Et spumă
4.161 N NHCH. 3 Me -SO2- 0 Et 141-143°C
4.162 CH och3 Me -OCH2- 0 SiMe3 izomer 1: rășină izomer 2: ulei
4.163 CH och3 Me 0 0 cf2chfci izomer 1: 75-76°C 1745
4.164 CH och3 Me 0 0 CF2CHFBr izomer 1: rășină
4.165 CH och3 Me 0 0 CF2CHFCF3 izomer 1: 82-84°C
4.166 CH och3 Me S 0 Et izomer 1: ulei izomer 2: ulei
4.167 CH och3 Me S 0 n-C3H7 izomer 1: ulei izomer 2: ulei 1750
4.168 CH och3 Me -SCH2- 0 3-CF3-fenil
4.169 CH och3 Me -SO2CH2- 0 3-CF3-fenil
B D
4.170 CH och3 Me -SO2CH2- 1 3-CF3-fenil 3-F # #izom 1: 112-114°C #izomer 2: rășină 1755
* Caracterul în coloana Z semnifică faptul că respectivul compus nu are un substituent 1760 -Z-B.
* * Date fizice: punctul de topire sau 1H NMR ale R, sau R3, R3 fiind întotdeauna CH3, în conformitate cu formula generală structurală de la începutul tabelului.
* ** Radicalii Z trebuie să fie citiți astfel încât scheletul structurii să fie la stânga elementului structural în chestiune, în timp ce substituentul B este la dreapta. De exemplu, substituentul 1765 Z-B în compusul 4.107 este -CH2O-fenil.
O
RO 117374 Β
Tabelul 5
1780 Ex. X Y A Ri r3 r6 r7 P Date fizice**
5.1 CH och3 NMe Me Me CI CI 1
5.2 CH och3 NMe Η Me CI CI 1
5.3 CH och3 NMe Me Me F F 1
5.4 CH och3 NMe Me Et F F 1
1785 5.5 CH och3 NMe Me Me Br Br 1
5.6 CH och3 NPh Me Me CI CI 1
5.7 CH och3 NPh H Me CI CI 1
5.8 CH och3 NPh Me Et CI CI 1
5.9 CH och3 0 Me Me CI CI 1 izomer 1: 86-88°C
1790 izomer 2: rășină
izomer 3: rășină
5.10 CH och3 0 H Me CI CI 1
5.11 CH och3 0 Me Me F F 1
5.12 CH och3 0 H Me F F 1
1795 5.13 CH och3 O Me H F F 1
5.14 CH och3 O Me C3H7 CI CI 1
5.15 CH och3 O Me Δ CI CI 1
5.16 CH och3 0 Δ Me CI CI 1
5.17 CH och3 0 Me Δ CI CI 1
1800 5.18 CH och3 0 Me Me Br Br 1 spumă
5.19 CH och3 0 H Me Br Br 1
5.20 CH och3 0 Me Me CI CI 2
5.21 CH och3 0 H Me CI CI 2
5:22 CH och3 0 Me Me F F 2
1805 5.23 N och3 NMe Me Me CI CI 1
5.24 N och3 NMe H Me CI CI 1
5.25 N och3 NMe Me Me F F 1
5.26 N och3 NMe Me Et F F 1
5.27 N och3 NMe Me — Br Br 1
1810 5.28 N och3 NPh Me Me CI CI 1
5.29 N och3 NPh H Me CI CI 1
5.30 N och3 NPh Me Et CI CI 1
5.31 N och3 O Me Me CI CI 1
5.32 N och3 O Me Me CI CI 1
1815 5.33 N och3 O Me Me F F 1
5.34 N och3 O H Me F F 1
5.35 N och3 O Me H F F 1
5.36 N och3 O Me C3H7 CI CI 1
5.37 N och3 O Me Δ CI CI 1
1820 5.38 N och3 O Δ Me CI CI 1
5.39 N och3 O Me Δ CI CI 1
5.40 N och3 O Me Me Br Br 1
5.41 N och3 O H Me Br Br 1
5.42 N och3 O Me Me CI CI 2
1825 5.43 N och3 O H Me CI CI 2
5.44 N och3 O Me Me F F 2
RO 117374 Β
Tabelul 5 (continuare)
Ex. X Y A Ri r3 r6 r7 P Date fizice**
5.45 N nhch3 NMe Me Me CI CI 1
5.46 N nhch3 NMe H Me CI CI 1
5.47 N nhch3 NMe Me Me F F 1
5.48 N nhch3 NMe Me Et F F 1
5.49 N nhch3 NMe Me — Br Br 1
5.50 CH och3 0 Me Me H H 1 izomer 1: ulei izomer 2: ulei
5.51 N och3 0 Me Me CI CI 1 izomer 1: ulei 137-139°C
5.52 N nhch3 O Me Me CI CI 1
5.53 N nhch3 0 Me Me CI CI 1
5.54 N nhch3 0 H Me CI CI 1
5.55 N nhch3 O Me Me F F 1
5.56 N nhch3 O H Me F F 1
5.57 N nhch3 O Me H F F 1
5.58 N nhch3 O Me Me CI CI 2
5.59 N nhch3 O H Me CI CI 2
5.60 N și compușii 5.61 nhch3 O Me Me F F 2
1830
1835
1840
1845
1850
113-115°C / izomer 2: ulei
1855 izomer 1:
5.62
1860
1865 izomer 1: ulei / izomer 2: ulei 5.63
1870
O
1875
RO 117374 B rășină
5.64
155-160°C
5.65
izomer 1: 109-11O°C / izomer 2: rășină 5.66
izomer 1: 131-133°C / izomer 2: rășină ** Date fizice: punct de topire sau 1H NMR ale R1/R2 sau R3.
RO 117374 Β
Tabelul 6 1920
Εχ. X Y R1 2* η B sau D Date fizice**
6.1 CH och3 Me 0 0 alil ulei
6.2 CH och3 Me — 1 4-Br izomer 1: ulei izomer 2: ulei 1925
6.3 N och3 Me 0 0 alil ulei
6.4 N och3 Me 1 4-Br 131-132°C
6.5 N nhch3 Me 0 alil ulei
6.6 N nhch3 Me — 1 4-Br izomer 1: 117-119°C izomer 2: ulei 1930
6.7 CH och3 Me — 1 4-metil- izomer 1: 2,10 izomer 2: 2,08
6.8 N och3 Me — 1 4-metil-
6.9 N nhch3 Me — 1 4-metil- 1935
h3c soz N 0 11 C-Y ZK N r2 Jk A 1940
T 0 i XR3
2 «1 Tabelul 7 1945
Εχ. Y A R1 r2 R3 Date
nr. sau NR3R4 fizice**
7.1 OEt NMe Me Me Me 1950
7.2 OEt NMe H Me 6-CF3-2-piridil
7.3 OEt NMe Me Δ 6-CF3-2-piridil
7.4 OEt NMe NMe H fenil
7.5 OEt NMe Me Me fenil
7.6 OEt NMe Δ Me fenil 1955
7.7 OEt NMe H Me 4-morfolinil
7.8 OEt NPh H Me fenil
7.9 OEt NPh Me Me fenil
7.10 OEt NPh Me Δ fenil
7.11 OEt NPh Δ Me fenil 1960
7.12 OEt 0 Me Me Me 75°C
7.13 OEt 0 H Me Me
7.14 OEt 0 Δ Me Me
7.15 OEt 0 Me Δ Me
7.16 OEt 0 Me H Me 1965
7.17 OEt 0 Me Me fenil
7.18 OEt O Me Me benzii
7.19 OEt 0 Me Me 3-CF3-2-piridil
7.20 OEt 0 Me Me 3-CF2-fenil
7.21 nh2 NMe Me Δ 3-CF3-fenil 1970
RO 117374 B
Tabelul 7 (continuare)
Date fizice**
1975 Ex. nr. Y A R. r2 r3 sau NR3R4
7.22 nh2 NMe H Me 4-CF3-fenil
7.23 nh2 NMe Me Me 4-CF3-fenil
7.24 nh2 NMe Me Me 2-clorofenil
7.25 nh2 NMe Me Me 3-clorofenil
1980 7.26 nh2 NMe Me Me 4-clorofenil
7.27 nh2 0 Me Me fenil
7.28 nh2 0 Me Me Me
7.29 nh2 0 Me Me benzii
7.30 nh2 0 Me Me Et
1985 7.31 nh2 0 H Me Et
7.32 nh2 0 Δ Me Et
7.33 nh2 0 Me Δ Et
7.34 nh2 0 Me H Et
7.35 nh2 0 Me Me metoximetil
1990 7.36 nh2 0 Me Δ metoximetil
7.37 nh2 0 Δ Me metoximetil
7.38 nh2 0 Me Me etoximetil
7.39 nh2 0 H Me propargil
7.40 nh2 0 Me Me cianometil
1995 7.41 nh2 0 Me Me H
7.42 nh2 0 Me Me CF3CH2
7.43 nh2 0 Δ Me cf3ch2
7.44 nh2 0 Me H cf3ch2
7.45 nh2 0 Me H cf3ch2ch2
2000 7.46 nh2 0 Me Me cf3ch2ch2
7.47 nh2 0 Me Me cf3ch2ch2ch.
7.48 nh2 0 Δ Me cf3ch2ch2ch.
7.49 NHEt NMe Me Δ 3-CF3-fenil
7.50 NHEt NMe H Me 4-CF3-fenil
2005 7.51 NHEt NMe Me Me 4-CF3-fenil
7.52 NHEt NMe Me Me 2-clorofenil
7.53 NHEt NMe Me Me 3-clorofenil
7.54 NHEt NMe Me Me 4-clorofenil
7.55 NHEt O Me Me fenil
2010 7.56 NHEt O Me Me Me
7.57 NHEt O Me Me benzii
7.58 NHEt O Me Me Et
7.59 NHEt O H Me Et
7.60 NHEt Q Δ Me Et
2015 7.61 NHEt O Me Δ Et
7.62 NHEt O Me H Et
7.63 NHEt O Me Me metoximetil
7.64 NHEt O Me Δ metoximetil
7.65 NHEt O Δ Me metoximetil
2020 7.66 NHEt O Me Me etoximetil
77°C
RO 117374 Β
Tabelul 7 (continuare)
Ex. nr. Y A Ri r2 r3 sau NR3R4 Date fizice** 2025
7.67 NHEt O H Me propargil
7.68 NHEt O Me Me cianometil
7.69 NHEt O Me Me H
7.70 NHEt O Me Me cf3ch2
7.71 NHEt O Δ Me cf3ch2 2030
7.72 NHEt O Me H cf3ch2
7.73 NHEt O Me H cf3ch2ch2
7.74 NHEt O Me Me cf3ch2ch2
7.75 NHEt O Me Me cf3ch2ch2ch2
7.76 NHEt O Δ Me cf3ch2ch2ch2 2035
Ui ui 7.77 N(Me)2 NMe Me Δ 3-CF3-fenil
7.78 N(Me)2 NMe H Me 4-CF3-fenil
7.79 N(Me)2 NMe Me Me 4-CF3-fenil
7.80 N(Me)2 NMe Me Me 2-clorofenil
7.81 N(Me)2 NMe Me Me 3-clorofenil 2040
7.82 N(Me)2 NMe Me Me 4-clorofenil
7.83 N(Me)2 O Me Me fenil
7.84 N(Me)2 O Me Me Me
7.85 N(Me)2 O Me Me benzii
7.86 N(Me)2 O Me Me Et 2045
7.87 N(Me)2 O H Me Et
7.88 N(Me)2 O Δ Me Et
7.89 N(Me)2 O Me Δ Et
7.90 N(Me)2 O Me H Et
7.91 N(Me)2 O Me Me metoximetil 2050
7.92 N(Me)2 O Me Δ metoximetil
7.93 N(Me)2 O Δ Me metoximetil
7.94 N(Me)2 O Me Me etoximetil
7.95 N(Me)2 O H Me propargil
7.96 N(Me)2 O Me Me cianometil 2055
7.97 N(Me)2 O Me Me H
7.98 N(Me)2 O Me Me CF3CH2
7.99 N(Me)2 O Δ Me cf3ch2
7.100 N(Me)2 O Me H cf3ch2
7.101 N(Me)2 O Me H cf3ch2ch2 2060
7.102 N(Me)2 O Me Me cf3ch2ch2
7.103 N(Me)2 O Me Me cf3ch2ch2ch2
7.104 N(Me)2 O Δ Me cf3ch2ch2ch2
2. Exemple de compoziții cu derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil ca ingrediente 2065 active, având formula generală I (% = procent din masă)
RO 117374 B
Exemplul 2.1. Pulberi umectabîle a) b) c)
2070 Ingredient activ derivat din tabelele 1 - 7 25% 50% 75%
Lignosulfonat de sodiu 5% 5% —
Laurii sulfat de sodiu 3% — 5%
Diizobutilnaftalensuîfonat de sodiu — 6% 10%
Eter glicol de octilfenol polietilenă — 2% —
2075 (7-8 mol de oxid de etilenă)
Silica înalt dispersată 5% 10% 10%
Caolin 62% 27% —
Ingredientul activ se amestecă intens cu substanțele aditive, iar amestecul se macină 2080 intens într-o moară adecvată. Acest lucru conduce la obținerea unor pulberi umectabîle care pot fi diluate cu apă pentru a produce suspensii de orice fel de concentrație dorită.
Exemplul 2. 2. Emulsie concentrată
2085 Ingredient activ din tabelele 1 - 7 10%
Eter glicol de octilfenol polietilenă (4-5 mol de oxid de etilenă) 3%
Dodecilbenzensulfonat de calciu 3%
Ciclohexanonă 34%
2090 Amestec de xilenă 50%
Emulsii, având orice concentrație dorită, pot fi preparate din acest concentrat prin
2095 diluarea lui cu apă. Exemplul 2.3. Prafuri a) b)
Ingredient activ din tabelele 1-7 5% 8%
Talc 95% —
Caolin — 92%
2100 Prafuri gata pentru utilizare sunt obținute prin amestecarea ingredientului activ cu purtătorul și prin măcinarea adecvată într-o moară corespunzătoare.
Exemplul 2.4. Granule extrudate
Ingredient activ din tabelele 1 - 7 10%
2105 Lignosulfonat de sodiu 2%
Carboximetil celuloză 1%
Caolin
87%
Ingredientul activ se amestecă cu adaosurile necesare, iar amestecul se macină și
2110 se umectează cu apă. Acest amestec este extrudat după care este uscat într-un curent de aer.
Exemplul 2.5. Granule cu peliculă
2115 Ingredient activ compus din tabelele 1 - 7 3%
Polietilenglicol (MW 200) 3%
Caolin 94% (MW = masa moleculară)
RO 117374 B într-un mixer, ingredientul activ măcinat fin este aplicat uniform pe caolin, care a fost 2120 în prealabil umectat cu polietilenglicol. Acest lucru conduce la obținerea de granule cu peliculă fără praf.
Exemplul 2.6. Suspensie concentrată
Ingredient activ, compus din tabelele 1 - 7 40% 2125
Etilenglicol 10%
Eter de nonifenol polietilenglicol 6%
(15 mol de oxid de etilenă)
Lignosulfonat de sodiu 10%
Carboximetil celuloză 1% 2130
Soluție apoasă de formaldehidă 37% 0,2%
Ulei de silicon sub forma unei emulsii apoase 75% 0,8%
Apă 32%
Ingredientul activ măcinat fin se amestecă intim cu adaosurile respective. Acest lucru 2135 duce la obținerea unui concentrat de suspensie din care se pot prepara suspensii de orice concentrație dorită, prin diluare cu apă.
. Exemple biologice
A) Acțiunea microbicidă
Exemplul B-1: Acțiune împotriva infestanților Phytophthora care atacă roșiile 2140 Acțiune curativă
Plantele de tomate de soiul Roter Gnom sunt cultivate timp de două săptămâni până la trei, după care li se aplică prin pulverizare o suspensie „zoospore de fungus, după care sunt supuse incubației într-un cabinet, la o temperatură, de 18 până la 20°C și sunt saturate într-o atmosferă de mediu atmosferic saturat umed. Plantele sunt scoase din acest 2145 mediu de atmosferă saturată umedă, după 24 h. După ce plantele s-au uscat acestea sunt din nou supuse pulverizării cu un amestec care cuprinde în conținutul său ingredientul activ, sub formula generală unei pulberi umectabile la o concentrație de 200 ppm. După ce pelicula de formată după pulverizare s-a uscat, plantele sunt readuse în camera de umiditate, unde rămân timp de 4 zile. Numărul și mărimea petelor tipice de pe frunze, care s-au dezvoltat, 2150 sunt utilizate după această perioadă pentru atestarea activității substanțelor de test.
Acțiune sistemică cu efect preventiv
Ingredientul activ, sub formula generală unei pulberi umectabile, este aplicat la o concentrație de 60 ppm (relativ la volumul solului) la suprafața solului cu o cultură de tomate de trei săptămâni, Roter Gnom, aflate în ghivece. După ce plantele au fost lăsate să stea 2155 timp de trei zile, se aplică pe partea inferioară a frunzelor un spray cu conținut de suspensie „zoospore de tip Phytophthora infestans. După aceea plantele sunt ținute, un timp de 5 zile într-un cabinet, la o temperatură, de 18 la 20°C într-un mediu cu umiditate atmosferică saturată. După această perioadă se constată dezvoltarea unor pete tipice pe frunze, pete ale căror număr și mărime sunt utilizate pentru stabilirea activității substanței de test. 2160 în vreme ce plantele din cultura de control din lotul netratat dar infectat prezintă o infestare de 100%, plantele tratate cu derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform invenției în concordanță, cu unul dintre aceea inducați în tabele, în special, compușii nr.1.5; 1.24; 1.117; 2.24; 2.74 și 3.24, permit o infestare în cadrul ambelor teste care se reduce la un procent de numai 20% sau mai puțin. 2165
RO 117374 Β
Exemplul B-2: Acțiune împotriva Plasmopara viticola (Bert.et Curt.) (Beri. etDe Toni) pe culturi de viță de vie
Acțiune rezidual-preventivă
Butași de viță de vie de soiul Chasselas sunt cultivați într-o seră. Când au ajuns la 2170 stadiul de dezvoltare de 10 frunze, 3 plante sunt date cu spray care conține un amestec (200 ppm de ingredient activ). După ce stratul de acoperire provenit din spray s-a uscat, în partea inferioară a frunzei se inoculează în mod uniform pe toată suprafața o suspensie de spori de fungus. în continuare, plantele sunt ținute, timp de 8 zile într-o cameră umedă. După această perioadă s-au dezvoltat deja simptomele bolii la plantele de control. Numărul și mări2175 mea leziunilor la plantele tratate sunt utilizate pentru stabilirea activității substanțelor de test.
Acțiune curativă
Butași de viță de vie de soiul Chasselas sunt cultivați într-o seră, iar când au ajuns la stadiul de dezvoltare de 10 frunze, partea inferioară a frunzelor este inoculată cu o suspensie de spori de Plasmopara viticola. După ce plantele au rămas, timp de 24 h într-un 2180 cabinet umed, plantele sunt ținute pentru încă 7 zile într-un cabinet umed, acestea fiind anterior tratate cu un spray de amestec dintr-un ingredient activ (200 ppm de ingredient activ). După această perioadă simptomele bolii s-au dezvoltat 1a plantele de control. Numărul și dimensiunea leziunilor la plantele tratate sunt utilizate pentru stabilirea activității substanțelor de test.
2185 în comparație cu plantele de control, infestarea plantelor care au fost tratate cu derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil.cu formula generală I, ca ingrediente active, se reduce la un procent de 20% sau chiar mai puțin.
Exemplul B-3: Acțiune împotriva Pythium debaryanum la sfecla de zahăr (Beta vulgaris)
2190 Acțiune după aplicarea tratamentului de infestare a terenului
Fungusul este cultivat pe semințe de ovăz steril și este adăugat la un amestec de pământ cu nisip.
Acest pământ inoculat este pus în ghivece de flori și se plantează sfecla de zahăr prin semănarea de semințe. Imediat după semănare, preparatele de test, sub formă de 2195 pulberi umectabile, sunt turnate peste pământ, având forma unei suspensii apoase (200 ppm de ingredient activ în raport cu volumul de pământ). După aceea ghivecele sunt amplasate într-o seră, timp de 2 - 3 săptămâni, la o temperatură, de 20 - 24°C. Toată perioada aceasta solul este menținut la un grad de umiditate uniform, pulverizând ușor apa de stropire. în momentul evaluării testului se determină încolțirea plantelor de sfeclă de zahăr și proporția 2200 dintre plantele sănătoase și cele bolnave.
Acțiune după tratarea semințelor
Fungus-ul se dezvoltă pe semințe de ovăz steril și se adaugă la un amestec de pământ cu nisip. Acest pământ inoculat este pus în ghivece de flori, după care se seamănă semințe de sfeclă de zahăr care au fost acoperite cu preparate de test sub formă de pulberi 2205 (1000 ppm de ingredient activ raportat la greutatea semințelor).
Ghivecele împreună cu semințele sunt ținute într-o seră, la o temperatură, de 20 - 24°C, timp de 2 - 3 săptămâni. Umiditatea solului este menținută continuu la o valoare uniformă prin stropirea pulverizată cu apă, executată ușor. în momentul evaluării testului se determină gradul de răsărire a plantelor de sfeclă de zahăr și proporția de plante sănătoase și 2210 îmbolnăvite.
După aplicarea tratamentului cu derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, cu formula generală I, ca ingrediente active, în particular cu compușii din tabele având nr. L.5; 1.24;
RO 117374 Β .117; 2.24; 2.74; 3.24, mai mult de 80% din plante răsar și au un aspect sănătos. în ghivecele de control nu au răsărit decât puține plante din rândul celor îmbolnăvite.
Exemplul B-4: Acțiune reziduală protectoare împotriva Cercospora arachdicola pe 2215 arahide
Plante de arahide, având o înălțime de 10 până la 15 cm sunt stropite prin pulverizare până la punctul de picătură cu un amestec de spray apos (0,02% ingredient activ) și după 48 h acestea sunt inoculate cu o suspensie de conidia a fungus-ului.
Plantele sunt supuse incubării, timp de 72 h, la o temperatură, de 21°C și o umiditate 2220 atmosferică ridicată și în continuare sunt plasate într-o seră până când se dezvoltă petele tipice de pe frunze. Acțiunea ingredientului activ este stabilită la 12 zile după inoculare pe baza numărului și mărimii petelor de pe frunze.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, cu formula generală I, determină o reducere a procentajului petelor de pe frunze la mai puțin de aproximativ 10% în secțiunea de suprafață 2225 a frunzei. în unele cazuri boala este redusă complet (0 - 5% infestare).
Exemplul B-5: Acțiune împotriva Puccinia graminis la grâu
Acțiune protectoare-reziduală
La 6 zile după semănare, plantele de grâu sunt stropite prin pulverizare până la punctul de picătură cu un amestec apos de spray (0,02% ingredient activ) și după 24 h sunt 2230 inoculate cu suspensie de ureidospore de fungus. După o incubație de 48 h (condiții: umiditate relativă de 95 până la 100% la 20°C) plantele sunt aduse într-o seră, la o temperatură de 22°C. La 12 zile după inoculare se constată dezvoltarea de pete ruginii.
Acțiune sistemică
La 5 zile după semănare se toarnă în vecinătatea plantelor de grâu un amestec apos 2235 de spray (0,006% ingredient activ raportat la volumul de pământ). Se evită cu grijă orice fel de contact al amestecului de spray cu părțile de suprafață ale plantelor. 48 h mai târziu, plantele sunt inoculate cu o suspensie de ureidospore a fungus-ului. După o perioadă de incubație de 48 h (condiții: umiditate relativă de 95 până la 100% la 20°C), plantele sunt aduse într-o seră, la 22°C. La 12 zile după inoculare se constată dezvoltarea de pete ruginii. 2240
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, cu formula generală I, în particular aceea din tabelul I, în particular compușii cu nr. 1.5; 1.24; 1,117; 2.74, determină o reducere accentuată în domeniul infestării cu fungus, în unele cazuri coborând până la valori de 10 - 0%.
Exemplul B-6: Acțiunea împotriva Pyricularia orzae la orez
Acțiune protectoare-reziduală 2245
Plante de orez sunt cultivate timp de două săptămâni după care sunt stropite prin pulverizare până la punctul de picătură cu un amestec de spray (0,02% ingredient activ), iar după 48 h acestea sunt inoculate cu o suspensie conidia a fungus-ului.
Infestarea cu fungus este stabilită la 5 zile după inoculare, perioadă în care umiditatea atmosferică relativă a fost menținută la valori, între 95 și 100% și temperatura, la 22°C. 2250
Acțiune sistemică
Un amestec apos de spray (0,06% ingredient activ raportat la volumul de pământ) este turnat în vecinătatea plantelor de orez în vârstă de 2 săptămâni. Se evită cu grijă contactul direct al părții de deasupra solului a plantei cu amestecul de spray. Ghivecele sunt umplute apoi cu apă până la un nivel la care partea cea mai de jos a rădăcinii plantei să se 2255 afle în apă. După 96 ore, plantele de orez sunt inoculate cu o suspensie de conidia a fungusului după care sunt ținute într-un mediu cu o umiditate atmosferică relativă de 95 până la 100%, la o temperatură, de 24°C, timp de 5 zile.
în multe cazuri, derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, împiedică îmbolnăvirea plantelor infectate. 2260
RO 117374 B
Exemplul B-7: Acțiune protectoare-reziduală împotriva Venturia inaequalis la mere Butași de mere cu vlăstare dezvoltate recent de 10 până la 20 cm în lungime sunt stropiți prin pulverizare până la punctul de picătură cu un amestec de spray (0,02% ingredient activ) și, după 24 h, sunt inoculați cu o suspensie de conidia a fungusului. Plantele sunt 2265 supuse incubării, timp de 5 zile într-un mediu de umiditate atmosferică relativă, de 90 până 1a 100% șî sunt ținuți într-o seră pentru alte 10 zile, la 20 până la 24°C. Infestarea cu scabie a fost stabilită la 15 zile după inoculare.
Majoritatea derivaților de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, din unul dintre tabelele 1,2 sau 3 au acțiune împotriva bolilor scabiei.
2270 Exemplul B-8: Acțiune împotriva Erysiphe graminis la orz
Acțiune protectoare-reziduală
Plante de orz având o înălțime de aproximativ 8 cm sunt stropite prin pulverizare până la punctul de picătură cu un amestec apos de spray (0,02% ingredient activ) și, după 3 până la 4 h mai târziu sunt date cu praf de conidia a fungus-ului. Plantele inoculate sunt 2275 plasate într-o seră, la 22°C. Infestarea cu fungus este stabilită la 10 zile după inoculare.
Acțiune sistemică
Plantele de orz, având o înălțime de aproximativ 8 cm, sunt stropite prin turnarea în vecinătatea plantelor a unei soluții apoase sub formă de amestec de spray. Se evită cu grijă contactul părții de deasupra solului a plantei cu amestecul de spray. 48 h mai târziu plantele 2280 sunt date cu praf de conidia fungus. Plantele inoculate sunt plasate într-o seră la 22°C. Infestarea cu fungus este stabilită după o perioadă de 10 zile după inoculare.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil având formula generală I, în particular compușii cu nr. 1.117; 2.224; și 3.24 sunt în general capabili să reducă boala până la mai puțin de 20%, iar în unele cazuri să o reducă complet.
2285 Exemplul B-9: Acțiune împotriva Podosphera leucotricha pe butași de măr
Acțiune protectoare-reziduală
Butași de măr având vlăstare proaspete de o lungime de aproximativ 15 cm sunt stropite prin pulverizare cu un amestec de spray (0,06% ingredient activ). După 24 h, plantele tratate sunt inoculate cu o suspensie de conidia a fungusului și sunt plasate într-un 2290 cabinet cu mediu controlat la o umiditate atmosferică relativă, de 70%, la 20°C. Infestarea cu fungus este stabilită la 12 zile după inoculare.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, cu formula generală I, permit ca boala să fie redusă la o proporție mai mică decât 20%:
Plantele de control prezintă un nivel al bolii de 100%.
2295 Exemplul B-10: Acțiune împotriva Botrytis cinerea la fructele de măr
Acțiune protectoare-reziduală
Merele deteriorate artificial prin lovire sunt tratate prin aplicarea picătură cu picătură a unui amestec de spray (0,02% ingredient activ) pe locurile vătămate. După aceea fructele tratate sunt inoculate cu o suspensie de spori de fungus și sunt lăsate să stea timp de o 2300 săptămână la incubare într-un mediu de umiditate atmosferică ridicată, la aproximativ 20°C. Acțiunea fungicidă a substanței de test este dedusă din numărul locurilor vătămate care prezintă semne de putregai.
Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, sunt capabili să reducă extinderea putregaiului, în unele cazuri complet.
2305 Exemplul B-11: Acțiune împotriva Helminthosporium gramineum
Boabe de grâu sunt contaminate cu o suspensie a fungus-ului și sunt lăsate să se usuce. Boabele contaminate sunt acoperite cu o substanță de test sub formă de suspensie (600 ppm de ingredient activ raportat la greutatea semințelor). După două zile, boabele sunt aranjate în recipiente convenabile care conțin agar, iar după alte patru zile se stabilește 2310 dezvoltarea coloniilor de fungus în jurul boabelor.
RO 117374 Β
Substanța de test este evaluată pe baza numărului și mărimii coloniilor de fungus. O acțiune bună, adică inhibarea coloniilor de fungus, este constatată, în unele cazuri, ' la derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I.
Exemplul B-12: Acțiune împotriva Colletotrichum lagenarium la castraveți
Plante de castraveți sunt lăsate să se dezvolte timp de două săptămâni, după care 2315 sunt stropite prin pulverizare cu un amestec de spray (concentrație 0,002%). După 72 de zile plantele sunt inoculate cu o suspensie de spori (1,5 χ 105 spori/ml) de fungus, după care sunt lăsate la incubare, timp de 36 h, la o temperatură, de 23°C și o umiditate atmosferică ridicată. Incubarea se continuă după aceea într-n mediu de umiditate atmosferică normală, la o temperatură, de 22-23°C. Infestarea cu fungus este stabilită la 8 zile după inoculare. 2320 Plantele de control, netratate dar infectate, prezintă o infestare cu fungus de 100%.
O inhibare virtual completă a infestării cu boala respectivă se realizează în unele cazuri cu ajutorul derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil cu formula generală I, în particular cu (0! ajutorul compușilor nr. 1.5 și 3.24.
Exemplul B-13: Acțiune împotriva Fusarium nivele la secară 2325 : Secara cv. Tetrahell, infectată natural cu Fusarium nivale, este acoperită cu un fungicid de test, având următoarea concentrație: 20 sau 6 ppm de ingredient activ (raportat la greutatea semințelor), folosind în acest scop un rulou de amestecare.
Folosind o mașină de semănat în rânduri, secara infectată și tratată este semănată în octombrie în câmp în loturi de pământ de trei metri de câte 6 brazde de semănare, 3 2330 replici per concentrație.
Până la evaluarea infestării plantele de test sunt cultivate în condiții normale de câmp (preferabil, într-o regiune unde există strat acoperitor de zăpădă pe toată perioada lunilor de iarnă). Pentru stabilirea fitotoxicității, sunt estimate încolțirea semințelor în toamnă și numărul de plante per suprafață de unitate/număr de vlăstare per plantă în primăvară. 2335 în vederea determinării activității ingredientului activ, procentajul plantelor infestate cu Fusarium este socotit imediat după topirea zăpezii. în cazul de față numărul plantelor infestate a fost mai mic de 5%. Plantele care au răsărit au prezentat un aspect sănătos.
Exemplul B-14: Acțiune împotriva Septoria nodorum la grâu
Plante de grâu aflate la al treilea stadiu de dezvoltare a frunzei sunt stropite prin 2340 pulverizare cu un amestec de spray (60 ppm ingredient activ) preparat cu pulbere umectabilă de ingredienți activi (2,8:1).
După 24 h plantele tratate sunt inoculate cu o suspensie de conidia a fungus-ului. După aceea plantele sunt lăsate la incubare timp de două zile într-un mediu cu o umiditate atmosferică relativă, de 90 -100%, ulterior fiind amplasate într-o seră, la o temperatură, de 2345 20 - 24°C pentru o perioadă de 10 zile. La 13 zile de la inoculare se constată infestarea cu fungus. Mai puțin de 1% din plantele de grâu au fost infestate.
Exemplul B-15: Acțiune împotriva Rhizoctonia solani la orez
Pământul din jurul unui lot de plante de orez de 10 zile a fost udat cu o suspensie (amestec de spray) preparat dintr-o substanță de test, evitând cu grijă ca partea de 2350 deasupra solului a plantei să fie atinsă sau să intre în contact cu suspensia. După trei zile s-a efectuat inocularea plantelor prin amplaarea unei tulpini de pai de orz infectată cu Rhizoctonia solani printre plantele de orez din fiecare cuib. După o incubare de 6 zile într-un cabinet cu mediu controlat, la o temperatură, de 29°C ziua și 26°C noaptea și o umiditate atmosferică relativă de 95%, se constată infestarea cu fungus. Mai puțin de 5% din plantele 2355 de orez sunt infestate. Plantele au prezentat un aspect sănătos.
RO 117374 Β
Exemplu de aplicare locală protectoare sub formă de strat foarte subțire
Plante de orez de 12 zile sunt stropite prin pulverizare cu o suspensie preparată cu ajutorul substanțelor de test din formule. O zi mai târziu se continuă inocularea prin 2360 amplasarea unei tulpini de pai de orz, infectată cu Rhizoctonia solani, printre plantele de orez din fiecare cuib. Starea plantelor a fost stabilită după o incubare de 6 zile într-un cabinet cu mediu controlat, la o temperatură de 29°C ziua și 26°C noaptea și o umiditate atmosferică controlată de 95%. Plantele de control inoculate dar netratate au prezentat o infestare, de 100%. Derivații de iminoalchil-iminoxi-tolil, având formula generală I, produc în unele cazuri 2365 o inhibare totală a infestării cu boala.
Acțiune insecticidă
Exemplul B-16: Acțiune împotriva Aphis craccivora
Probe de mazăre sunt populate cu Aphis craccivora, după care sunt stropite prin pulverizare cu un amestec de spray conținând 400 ppm de ingredient activ și lăsate la incubare, 2370 la o temperatură, de 20°C. Reducerea procentajului în populație (acțiune procentuală) este determinată la 3 și 6 zile după aceea prin compararea numărului de insecte moarte de pe plantele tratate și netratate.
în cadrul acestui test, compușii din tabelele 1 - 7 au o acțiune bună. Compusul nr. 4.5, izomer 1, în mod special, are o acțiune de 80%.
2375 Exem p I u I B-17: A cțiune împotriva Diabrotica balteata
Probe de semințe de porumb sunt stropite prin pulverizare cu un amestec de emulsie de spray apoasă conținând 400 ppm de ingredient activ, după care, după ce s-a uscat învelișul de spray, se efectuează popularea cu 10 instar larvae, a doua generație, de Diabrotica balteata, distribuite într-un container de plastic. Reducerea procentajului în cadrul 2380 populației: (acțiune procentuală) se determină după 6 zile prin compararea numărului de larve moarte la plantele tratate și la plantele netratate.
în cadrul acestui test o acțiune bună o au compușii tabelelor 1 - 7. în particular, compușii nr. 1.5; 1.24; 2.224, 3.24; 4.5, izomerul 1; 4.14, izomerul 1; 4.117; de asemenea izomerii 4.121; 4.170; 5.9, izomerul 1 și 5.51, izomerul 1, având o acțiune de peste 80%.
2385 Exemplul B-18: Acțiune împotriva Heliothis virescens
Plante tinere de soia sunt stropite prin pulverizare cu un spray - amestec de emulsie apoasă conținând 400 ppm de ingredient activ; după ce învelișul de spray s-a uscat se efectuează popularea cu 10 instar omizi din prima generație de Heliothis virescens puse succesiv într-un container de plastic. Reducerea procentajului în cadrul populației și 2390 stricăciunile de hrănire (acțiune procentuală) sunt determinate după 6 zile prin compararea numărului de omizi moarte și stricăciunea provocată prin hrănire la plantele tratate și netratate.
în cadrul acestui test, compușii din tabelele 1 - 7 prezintă o acțiune bună. în particular, compușii nr. 4.5, izomer 1; 4.18; 4.117, ambii izomeri; 4.121 și 5.9, izomerul 1 și 2395 5.52, izomerul 1, au o acțiune de peste 80%.
Exemplul B-19: Acțiune împotriva Spodoptera littoralis
Plante tinere de soia sunt stropite prin pulverizare cu un amestec de spray din emulsie apoasă conținând 400 ppm de ingredient activ, iar după uscarea stratului de spray se efectuează popularea cu 10 instar omizi de a treia generație de Spodoptera littoralis 2400 introduse ulterior într-un container de plastic. Reducerea procentajului la stricăciunile de hrănire (acțiune procentuală) și reducerea procentajului de populație sunt determinate după 3 zile prin compararea numărului de omizi moarte și stricăciunea prin hrănire la plantele tratate și netratate.

Claims (40)

  1. RO 117374 Β în cadrul testului, compușii din tabelele 1 - 7 prezintă o acțiune bună. în particular, compușii nr. 1.5; 1.24; 2.224; 3.24; 4.18; 4.5, izomer 1, și 5,32, izomer 1 au o acțiune de 2405 peste 80%.
    Activitate acaricidă
    Exemplul B-20: Acțiune împotriva Tetranychus urticae
    Plante tinere de fasole sunt populate cu o populație mixtă de Tetranychus urticae, apoi după o zi sunt stropite prin pulverizare cu un amestec de spray de emulsie apoasă 2410 conținând 400 ppm de ingredient activ, efectuându-se incubarea, timp de 6 zile, la 25°C și evaluarea consecutivă. Reducerea de procentaj în cadrul populației (acțiune procentuală) este determinată prin compararea numărului de ouă moarte, de larve moarte și de adulți morți la plantele tratate și netratate.
    în cadrul acestui test, compușii tabelelor 1 - 6 prezintă o acțiune bună. în particular, 2415 compușii nr. 1.5; 1.24; 2.224 și 3.24; 4.5, izomer 1; 4.14, izomer 1; 4.117, ambii izomeri; 5.9, izomer 1 și 5.52, izomer 1 au o acțiune de peste 80%.
    Exemplul B-21: Acțiune împotriva Boophilus microplus
    Femeie adulte de căpușe care s-au supt până la saturare sunt atașate la o margine de PVC și sunt acoperite cu o sferă din material de lână și bumbac, după care peste aceste 2420 căpușe se toarnă 10 ml de soluție de test apoasă conținând 125 ppm de ingredient activ. Se îndepărtează bila de lână și bumbac, iar căpușele sunt lăsate, timp de 4 săptămâni pentru incubare: Acțiunea devine evidentă în cazul femelelor sub formă de mortalitate sau sterilitate, sau în cazul ouălor, sub formă de acțiune ovicidă.
    2425
    Revendicări
    1. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, caracterizați prin aceea că au formula generală I:
    2430
    2435
    2440 și izomerii și amestecurile de izomeri posibile, în care:
    X este un atom de azot și
    Y este OR^ sau N(R12)R13, sau
    X este CH și
    Y este OR^, și, în care:
    Rn este alchil Ο4-Ο4;
    R12 și R13, independent, sunt hidrogen sau alchil
    A este un atom de oxigen sau gruparea NR4;
    Rt este hidrogen, alchil 0^64, haloalchil 0^64, ciclopropil, ciano sau metiltio;
    R2 este hidrogen, alchil 0^4, cicloalchil C3-C6, o grupare:
    2445
    2450
    RO 117374 Β
    2455 o grupare:
    'T sau tienil;
    2465 Radicalii D sunt identici sau diferiți și sunt halogen, alchil C^C^, alcoxi C -C4, haloalchil C^Cs, haloalcoxi C^-G,, alcheniloxi Cj-Q, alchiniloxi Q-Q, alchilendioxi C, —C4, ciano sau nitro;
    n este 0,1,2,3 sau 4;
    ;: Z este -O-, -O-(alchil C-C4)-, -(alchil C^CJ-O-, -S(O)m-, -(alchil C-C4)-S(O)m-, -S(O)m2470 (alchil C^)-, m este 0, 1 sau 2;
    B este alchil C^Cg, haloalchil C^Cg, cicloalchil C3-C6, sau este alchenil C2-C6 sau alchinil C2-C4 - alchil C^Cj, fiecare dintre aceștia fiind substituit sau nesubstituit de 1 - 3 atomi de halogen, sau este arii sau heterociclil, fiecare dintre aceștia doi, independent unul de celălalt, 2475 fiind nesubstituit sau mono- până la pentasubstituit cu alchil C-CSl haloalchil C^Cg, halogen, alcoxi C -C6 sau haloalcoxi C^Cg, sau o grupare
    2480
    sau trimetilsilil;
    2485 R5, Re, R7, R01 Rg, în mod independent, sunt hidrogen, alchil sau halogen și p este 0,
    1, 2 sau 3;
    R3 este hidrogen, alchil Ο^Οθ, haloalchil C^Cg având 1 până la 5 atomi de halogen, alcoxi - alchil C1-C21 alchenil C2-C4 - alchil C, -, care este nesubstituit sau substituit de 1 până la 3 atomi de halogen, alchinil C2-C4 - alchil C^Cj, cicloalchil C3-Ce care este 2490 nesubstituit sau substituit de 1 până la 4 atomi de halogen, cicloalchil C3-C6 - alchil care este nesubstituit sau substituit de 1 până la 4 atomi de halogen, cianoalchil Ο,-Ο4; alcoxicarbonil C-C4 - alchil ^-Cj, alcoxicarbamoil Ο4-Ο4 - alchil C1-C2, fenil - alchil ^-Ο3 care este nesubstituit sau substituit de halogen, alchil G-C3, alcoxi haloalchil ciano, nitro sau alchilendioxi fiind astfel posibil ca gruparea fenil să fie de la 2495 monosubstituită la trisubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau de la mono- la disubstituit, în mod independent, de către alchil alcoxi halogen, haloalchil C,-^ având între 1 și 3 atomi de halogen, nitro sau ciano, sau piridil care este nesubstituit sau de la mono- la disubstituit, independent, de alchil C-C4, alcoxi halogen, haloalchil C -C2 având 1 până la 3 atomi de halogen, nitro sau ciano;
    2500 R4 este alchil fenil sau
    RO 117374 B
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot de care ei sunt legați formează un inel din 5 până la 7 membri, saturat sau nesaturat, și care este substituit sau nesubstituit prin alchil C,-C4 și care pot avea 1 până la 3 heteroatomi adiționali selectați dintre N, O și S.
  2. 2. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării nr. 1, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    a) X este un atom de N și
    Y este OCH3 sau NHCH3, sau
    b) X este CH și
    Y este OCH3, și, în care:
    A este un atom de O sau gruparea NR4;
    R, este hidrogen, alchil Ο,-Ο4, haloalchil C-C4, ciclopropil, ciano sau metiltio;
    R2 este hidrogen, alchil C^Cg, cicloalchil C3-C6, o grupare:
    2505
    2510
    2515 o grupare:
    Z B \=^(D) n sau tienil;
    Radicalii D sunt identici sau diferiți și sunt halogen, alchil Ct-C4, alcoxi 0,-0^ haloalchil C,—C2, haloalcoxi C,^, alcheniloxi C3-Q, alchiniloxi Cj-Cg, alchilendioxi C,-C4, ciano sau nitro;
    n este 0, 1, 2, 3 sau 4;
    Z este -O-, -O-(alchil C-C4)-, -(alchil Ο,-CJ-O-, -S(O)m, -(alchil ^-^)-8(0^-, -5(0^-(alchil CmC4)-, m este O, 1 sau 2,
    B este alchil Ο,-Cg, haloalchil Ο,-Οθ, cicloalchil C3-C6, sau este alchenil C2-C8 sau alchinil C2-C4 - alchil C,-C2, fiecare dintre aceștia fiind substituit sau nesubstituit de 1 până la 3 atomi de halogen, sau este arii sau heterociclil, fiecare dintre aceștia doi, independent, fiind nesubstituit sau mono- până la pentasubstituit de către alchil C,-^, haloalchil Ο,-Οθ, halogen, alcoxi C,-C6 sau haloalcoxi 0,-06, sau o grupare:
    hAr, «a8
    R5, R6, R7i Rg, R0, în mod independent, sunt hidrogen, alchil C,-C4 sau halogen și p este 0,1,2 sau 3;
    R3 este hidrogen, alchil Ο,-Cg, haloalchil Ο,-Cg având 1 până la 5 atomi de halogen, alcoxi C,-C4 - alchil 0,-0,, alchenil C2-C4 - alchil ¢3,-0,, care este nesubstituit sau substituit de 1 până la 3 atomi de halogen, alchinil C2-C4 - alchil C,-C2, cicloalchil C3-C6 care este
    2520
    2525
    2530
    2535
    2540
    2545
    RO 117374 B
    2550
    2555
    2560
    2565
    2570
    2575
    2580
    2585 nesubstituit sau substituit de 1 până la 4 atomi de halogen, cicloalchil C3-C0 - alchil C-C4 care este nesubstituit sau substituit de 1 până la 4 atomi de halogen, cianoalchil C^C^; alcoxicarbonil C.|-C4 - alchil alcoxicarbamoil C-C4- alchil C-C2 fenilalchil C rC3 care este nesubstituit sau substituit de halogen, alchil C^Cg, alcoxi Ο4-Ο4, haloalchil Ο4-Ο4, ciano, nitro sau alchilendioxi fiind posibil pentru gruparea fenil să fie monosubstituită până la trisubstituită prin substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau mono- până la disubstituit, în mod independent, de către alchil alcoxi halogen, haloalchil având 1 până la 3 atomi de halogen, nitro sau ciano, sau piridil care este nesubstituit sau mono- până la disubstituit, în mod independent, de alchil C -C4, alcoxi 0^64, halogen, haloalchil având 1 până la 3 atomi de hidrogen, nitro sau ciano; R4 este alchil sau fenil sau
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care aceștia sunt legați formează un inel saturat sau nesaturat format din 5 până la 7 membri și care este nesubstituit sau substituit prin alchil C -C4 și care poate avea 1 până la 3 heteroatomi adiționali selectați dintre N, O și S.
  3. 3. Derivați de iminoaichil-iminoxi-tolil, conform revendicării 2, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    X este azot și
    Y este OCH3.
  4. 4. Derivați de iminoaichil-iminoxi-tolil, conform revendicării 2, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    X este CH.
  5. 5. Derivați de iminoaichil-iminoxi-tolil, conform revendicării 2, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care: X este azot, Y este NHCH3 și
    R, este hidrogen, CH3, ciclopropil sau CN.
  6. 6. Derivați de iminoaichil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2 - 5, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    A este oxigen, NCH3 sau n-C6H5.
  7. 7. Derivați de iminoaichil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2 - 6, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care: R-, este hidrogen, metil, ciclopropil sau ciano.
  8. 8. Derivați de iminoaichil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2 - 7, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care: R2 este alchil C^-C^ sau ciclopropil.
  9. 9. Derivați de iminoaichil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2 - 6, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R2 este o grupare
    2590
    și D este halogen, alchil C,-^, alcoxi alchil C4-C2 care este substituit prin 1 până la 2595 5 atomi de halogen, haloalcoxi alcheniloxi C3~C6, alchilendioxi ^-04, ciano, sau nitro, sau tienil; și n este 0, 1, 2, 3 sau 4.
    RO 117374 B
  10. 10. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2 - 7, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R2 este o grupare \=^(D) n
    și Z este -O-, -O-(alchil C4—C4)-, -(alchil C^C^-O-, -S(O)2-, -(alchil C^CJ-SțO)^, -S(O)2(alchil C^C^-.
  11. 11. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2-7, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care: R2 este o grupare
    2600
    2605
    2610
    2615 și B este alchil halogen-alchil C4-C4, sau este alchenil C2-C4 sau alchinil C,-C4 - alchil C2-C4, fiecare fiind nesubstituit sau substituit prin 1 până la 3 atomi de halogen, sau este arii sau arii care este monosubstituit sau disubstituit, în mod independent, prin alchil C^Cg, haloalchil C,-^, halogen, alcoxi C-C2 sau haloalcoxi C.|-C2, sau este o grupare
    2620
    2625
    R5, R@, R7, R3 și Rg, în mod independent, sunt hidrogen, alchil C4-C2 sau halogen, și p este 0, 1, 2 sau 3.
  12. 12. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2 - 7, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R2 este o grupare fenil care este substituită în poziția a patra prin -Z-B.
  13. 13. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2 - 7, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R3 este hidrogen, alchil C -C6, haloalchil având 1 până la 4 atomi de halogen, alcoxi C4-C2 - alchil C^Cz, alcoxicarbonil - alchil G-Cj, propenil care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 3 atomi de halogen, propargil, cicloalchil C3-C6, ciclopropilmetil care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 2 atomi de halogen, cianoalchil Ο4“Ο2, fenilalchil C^-C;, care este nesubstituit sau substituit prin halogen, metil, metoxi sau halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, fiind astfel posibil pentru gruparea fenil să fie monosubstituită sau disubstituită prin substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit sau disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau monosubstituit sau disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau
    2630
    2635
    2640
    2645
    RO 117374 B
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care ei sunt legați formează un inel saturat sau nesaturat format din 5 până la 7 membri, care este nesubstituit sau substituit de alchil 6,-64 și care poate avea 1 până la 3 heteroatomi adiționali selectați dintre N, O și S;
    2650
  14. 14. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 2-13, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R4 este metil sau fenil.
  15. 15. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform oricăreia dintre revendicările 1 - 4, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    2655 XesteCH;
    Y este OCH3;
    R, este CH3;
    A este oxigen;
    R2 este fie 4-metilfenil, fie 4-aliloxifenil, fie 4-(3-trifluorometil-benziloxi)fenil, fie 4-(2,22660 diclorociclopropilmetoxi)fenil; și
    R3 este CH3.
  16. 16. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    a) X este un atom de azot
    2665 Y este OCH3 sau NHCH3, sau
    b) X este CH și
    Y este OCH3;
    și, în care:
    A este un atom de oxigen sau gruparea NR4;
    2670 R, este hidrogen; alchil 6,—64; ciclopropil; ciano sau metiltio;
    R2 este hidrogen; alchil C,-C6; cicloalchil C3-C6; fenil care este nesubstituit sau mono- până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, alchil 6,-64, alcoxi 6,-64, haloalchil 6,-C^, haloalcoxi 6,-621 alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, alchilendioxi 6,-64, ciano sau nitro; tienil;
    2675 R3 este hidrogen, alchil 6,-C6, haloalchil 6,-60 având 1 până la 5 atomi de halogen; alcoxi 6,-64 - alchil 6,-62; alchenil 62-64 - alchil 6,-62 care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 3 atomi de halogen; alchinil 62-64 - alchil 6,-62; cicloalchil 63-66 care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 4 atomi de halogen; cicloalchil 63-6θ - alchil 6,-64 care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 4 atomi de halogen; cianoalchil 6,-64;
    2680 alcoxicarbonil 6,-64 - alchil 6-62; fenilalchil 6,-63 care este nesubstituit sau substituit prin halogen, alchil 6,-63l alcoxi 6,-64, haloalchil 6,-64, ciano, nitro, alchilendioxi 6,-64, fiind astfel posibil pentru gruparea fenil să fie mono- până la trisubstituită prin substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin alchil 6,-64, alcoxi 6,-64, halogen, haloalchil 6,-62 având 1 până la 3
    2685 atomi de halogen; nitro sau ciano; piridil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin alchil 6,-64, alcoxi 6,-64, halogen, haloalchil 6,-62 având 1 până la 3 atomi de halogen; nitro sau ciano;
    R4 este alchil 6,-64; fenil; sau
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care ei sunt legați formează un inel saturat sau 2690 nesaturat având 5 până la 7 membri, care este nesubstituit sau substituit prin alchil 6,-64 și care poate avea 1 până la 3 heteroatomi adiționali selectați dintre N, O și S.
  17. 17. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 16, caracterizați prin aceea că au formula generală I, prin care:
    X este 6H sau azot,
    RO 117374 Β
    Y este OCH31
    A este oxigen sau N-R4, 2695
    Rt este metil, ciclopropil sau metiltio;
    R2 este metil; ciclopropil; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, alchil C,-^, alcoxi C-j—C4, alchil care este substituit prin 1 până la 5 atomi de halogen, haloalcoxi alcheniloxi C3-C6, alchinildioxi C3-C6, alchilendioxi ciano sau nitro; sau tienil; 2700 și, în care:
    R3 este așa cum este descris în formula generală I și
    R4 este metil sau fenil, sau
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care ei sunt legați sunt pirolidină, piperidină, morfolină, tiomorfolină, hexametilenimină, imidazol, pirazol, pirol, 1,2,4-triazol sau 1,2,3- 2705 triazol.
  18. 18. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 16, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care: X este azot;
    Y este NHCH3; 2710
    A este oxigen sau N-R4;
    R1 este metil, ciclopropil sau metiltio;
    R2 este metil; ciclopropil; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, alchil Οή-Ο4, alcoxi alchil care este substituit prin 1 până la 5 atomi de halogen, haloalcoxi C^-C^ alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, 2715 alchilendioxi ciano sau nitro; sau tienil;
    și, în care:
    R3 este așa cum a fost descris în formula generală I și
    R4 este metil sau fenil, sau
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care ei sunt legați sunt pirolidină, piperidină, 2720 morfolină, tiomorfolină, hexametilenimină, imidazol, pirazol, pirol, 1,2,4-triazol sau 1,2,3triazol.
  19. 19. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 16, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    A este un atom de oxigen; 2725
    R, este metil;
    R2 este metil; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, alchil alcoxi alchil C^Ca care este substituit de 1 până la 5 atomi de halogen, haloalcoxi C^Cj, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, alchilendioxi ciano sau nitro; sau tienil; și 2730
    R3 este alchil
  20. 20. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil,conform revendicării 16, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R, este metil;
    R2 este metil; și 2735
    R3 este așa cum a fost descris în revendicarea 1; și
    R4 este metil sau fenil; sau
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care ei sunt legați formează un inel saturat sau nesaturat format din 5 până la 7 membri, care este nesubstituit sau substituit prin alchil
    C-C4 și care poate avea 1 până la 3 heteroatomi adiționali selectați dintre N, O și S. 2740
    RO 117374 Β
  21. 21. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 16, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R3 este hidrogen; alchil 6,-64; haloalchil 6,-64 având 1 până la 3 atomi de halogen; alcoxi 6,-62 - alchil 6,-62; propenil care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 3 atomi de 2745 halogen; propargil; cicloalchil C3-C6; cicloalchilmetil C -p șa re este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 2 atomi de halogen; cianoalchil 6,-6.,: alcoxicarbonil 6,-62 - alchil 0,-62; fenil-alchil C-C2care este nesubstituit sau substituit prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano, nitro sau alchilendioxi 6,-62, fiind astfel posibil ca gruparea fenil să fie monosubstituită până la disubstituită de substituenți 2750 identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen; ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstitut, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen; ciano sau nitro;
    2755 R4 este metil sau fenil; sau
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care ei sunt legați formează un inel saturat sau nesaturat format din 5 până la 7 membri și care este nesubstituit sau substituit prin alchil 0,-64 și care poate avea 1 până la 3 heteroatomi adiționali selectați dintre N, O și S.
  22. 22. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 21, caracterizați prin 2760 aceea că au formula generală I, în care:
    R3 și R4 împreună cu atomul de azot la care ei sunt legați, sunt triazolil, morfolinil, 2,6dimetilmorfolinil, azepinil, piperidil sau pirolidinil.
  23. 23. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 16, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    2765 A este un atom de oxigen;
    R, este metil;
    R2 este metil; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, alchil 6,-64, alcoxi 6,-64, alchil 6,-62 care este substituit prin 1 până la 5 atomi de halogen, haloalcoxi 6,-62, alcheniloxi 63-66, alchinîloxi 63-6e, 2770 alchilendioxi 6,-64, ciano sau nitro; sau tienil și
    R3 este hidrogen; alchil 6,-64; haioalchil 6,-64 având 1 până la 3 atomi de halogen; alcoxi 6,-62' alchil 6,-62; propenil care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 3 atomi de halogen; propargil; cicloalchil 63-66; cicloalchilmetil 63-66 care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 2 atomi de halogen; cianoalchil 6,-62; alcoxicarbonil 6,-62 - alchil 2775 6,-62; fenilalchil 6,-62 care este nesubstituit sau substituit prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano, nitro sau alchilendioxi 6,-62, fiind astfel posibil pentru gruparea fenil să fie monosubstituită până la disubstituită prin substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 2780 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano sau nitro.
  24. 24. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 23, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    2785 A este un atom de oxigen;
    R, este metil;
    R2 este metil; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, trifluorometil sau trifluorometoxi; și R3 este metil.
    RO 117374 B
  25. 25. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 16, caracterizați prin 2790 aceea că au formula generală I, în care:
    A este NCH3;
    R, este metil;
    R2 este metil; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, trifluorometil sau trifluorometoxi; 2795
    R3 este metil; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano sau nitro. 2800
  26. 26. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    X este un atom de azot;
    Y este OR^;
    R,, este alchil C^C^; și, în care: 2805
    A, R,, R2 și R3 sunt definiți în revendicarea 1.
  27. 27. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 26, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    A este un atom de oxigen;
    R, și R2 sunt metil; 2810
    R3 este hidrogen; alchil 6,-64; haloalchil 6,-64 având 1 până la 3 atomi de halogen; alcoxi 6,-62 - alchil 6,-62; propenil care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 3 atomi de halogen; propargil; cicloalchil C3-C6; cicloalchilmetil C3-C6 care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 2 atomi de halogen; cianoalchil 6,-6^ alcoxicarbonil 6,-62 - alchil 6,-62; fenilalchil 6-6 2 care este nesubstituit sau substituit prin halogen, metil, metoxi, 2815 halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano, nitro sau alchilendioxi 6,-62, fiind astfel posibil pentru gruparea fenil să fie monosubstituită până la disubstituită de substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în 2820 mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, ciano sau nitro.
  28. 28. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 27, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R3 este hidrogen; alchil C,-C4 sau haloalchil 64-64 având 1 până la 3 atomi de halogen. 2825
  29. 29. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    X este un atom de azot;
    Y este N(R12)R13;
    R12 și R13, independent, sunt hidrogen sau alchil 6,-64; 2830 și, în care:
    A, R„ R2 și R3 sunt definiți ca în revendicarea 1.
  30. 30. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 29, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    Y este NH2, N(6H3)2 sau NH62H5; 2835
    A este oxigen;
    R, și R2 sunt metil;
    RO 117374 Β
    R3 este hidrogen; alchil C^-C^ haloalchil 0,-64 având 1 până la 3 atomi de halogen; alcoxi 6,-02 - alchil Ο,-Ο2; propenil care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 3 atomi de 2840 halogen; propargil; cicloalchil C3-C6; cicloalchilmetil C -6 6care este nesubstituit sau substituit prin 1 până la 2 atomi de halogen; cianoalchil Ο,-Ο2; alcoxicarbonil 0,-63 - alchil C,-C2; fenilalchil C-C2 care este nesubstituit sau substituit prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen, cîano, nitro sau alchilendioxi C,-C2, fiind astfel posibil pentru gruparea fenil să fie monosubstituită până la disubstituită prin 2845 substituenți identici sau diferiți; fenil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen; ciano sau nitro; sau piridil care este nesubstituit sau monosubstituit până la disubstituit, în mod independent, prin halogen, metil, metoxi, halometil având 1 până la 3 atomi de halogen; ciano sau nitro.
    2850
  31. 31. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicării 30, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care:
    R3 este hidrogen; alchil 6,-C4 sau haloalchil 6,-64 având 1 până la 3 atomi de halogen.
  32. 32. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, conform revendicărilor 1-31, caracterizați prin aceea că au formula generală I, în care că legătura dublă X=C este în forma E.
    2855
  33. 33. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, caracterizați prin aceea că au formula generală VII:
    în care: A, X, Y și R, - R3 sunt cei definiți pentru formula generală I.
    2865
  34. 34. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, caracterizați prin aceea că au formula generală VIII:
    O
    2875 în care: A, Y și R, - R3 sunt cei definiți pentru formula generală I.
  35. 35. Derivați de iminoalchil-iminoxi-tolil, caracterizați prin aceea că au formula generală IX:
    2880 2885 în care: A, Y și R, I Λ N JL A x/ 'V XNZ XR3 I I 3 R1 - R3 sunt cei definiți pentru formula generală I.
    RO 117374 B
  36. 36. Procedeu de preparare a unui derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, A) pentru prepararea derivatului, având formula generală I, în care: Y este N(R12)R13, prevede introducerea în reacție a unui compus, având formula generală I, în care: Y este OR,, cu amina, având formula generală HN(R12)R13 sub formă gazoasă sau sub formă 2890 dizolvată, Rw R12 și R13 având semnificațiile din formula generală I, reacția având loc într-un solvent organic inert, de exemplu, într-un alcool precum etanol, într-un eter precum tetrahidrofuran sau dioxan, într-un ester precum acetatul de etil, într-un sulfoxid precum dimetil sulfoxid, într-o amidă, precum dîmetilformamida sau într-o cetonă precum metilizobutil cetona, la o temperatură, de O...4O°C, preferabil, la temperatura camerei. 2895
    B) pentru prepararea derivatului, având formula generală I, în care: X, Y, Y și Rd - R3 sunt definiți pentru formula generală I (și unde R3 nu este hidrogen), prevede introducerea în reacția de substituție nucleofilică a unei oxime, având formula generală II:
    în care: A și R4 - R3 sunt definiți mai sus, cu un derivat benzenic având formula generală:
    în care: X și Y sunt definiți în formula generală I și U este o grupare care se desprinde în 2915 timpul reacției, de preferință, clor, brom, iod, meziloxi sau toziloxi, într-un solvent organic inert, precum eterul ciclic, de exemplu, tetrahidrofuran sau dioxan, o cetonă precum acetona, o amidă precum dîmetilformamida, un sulfoxid precum dimetil sulfoxid, în prezența unei baze precum hidrura de sodiu, carbonatul de sodiu, carbonatul de potasiu, amida de sodiu, o amină terțiară, de exemplu, trialchilamina, în particular diazabiciclononan sau diazabiciclo- 2920 decan, sau oxid de argint, și în prezența sau absența unui catalizator de transfer de fază întrun solvent organic, de exemplu, clorură de metilen, în prezența unei soluții apoase alcaline, de exemplu, soluție de hidroxid de sodiu, precum și în prezența unui catalizator cu transfer de fază, de exemplu, tetrabutilamoniu hidrogen sulfat, la temperaturi, între -20 și 80°C, preferabil, între 0 și 50°C. 2925
    C) pentru prepararea derivatului, având formula generală I, în care: A este oxigen și X, Y și R1 - R3 sunt definiți ca în formula generală I, prin reacția unei oxime având formula generală
    2935
    2940
    RO 117374 B în care: X, Y, R, și R2 sunt definiți ca în formula generală I, cu un compus având formula generală V:
    U-R3 în care: R3 este definit ca în formula generală I și U este definit ca în formula generală III (și unde R3 nu este nici hidrogen, nici fenil și nici piridil), reacția desfășurându-se în condițiile de la punctul B).
    D) pentru prepararea derivatului, având formula generală IV, în care: X, Y, Rd și R2 sunt definiți ca în formula generală I, o cetonă având formula generală VI:
    2945 2950 h3c
    2955
    2960 în care: X, Y, 1^ și R2 sunt definiți ca în formula generală I, se introduce în reacție cu hidroxîlamină sau o sare a acesteia, într-un solvent care constă din piridină sau metanol și, la temperaturi, între -20 și 80°C sau la punctul de fierbere al metanolului, preferabil, între 0 și 50°C, dacă se utilizează metanolul fiind necesară o bază, de exemplu, un carbonat de metal alcalin, precum, carbonatul de potasiu, o amină terțiară, precum, trietilamina sau diazabiciclononan, piridină sau oxid de argint.
    E) pentru prepararea derivatului, având formula generală I, în care: A, X, Y și Ri și R2 sunt definiți pentru formula generală I, dar, în care: R3 nu este hidrogen, prin reacția unui enol sau a unei oxime, având formula generală VII:
    2965
    2970
    2975 în care: A, X, Y și R1 - R3 sunt definiți mai sus, cu un agent de metilare, spre exemplu, iodura de metil, sulfatul de dimetil sau diazometanul, în prezența unei baze, de exemplu, carbonat de pootasiu sau hidrură de sodiu, într-un solvent adecvat.
  37. 37. Procedeu de preparare a unui derivat, cu formula generală VII:
    2980
    O
    RO 117374 B caracterizat prin aceea că, A, X, Y și R, - R3 sunt definiți ca în formula generală I, prevede următoarele: 2985
    A) pentru prepararea derivatului, având formula generală VII, în care: X este CH, se introduc în reacție, în prezența unei baze, un acid fenilacetic derivat al unui compus formula generală VIII:
    în care: A Y și R, - R3 sunt definiți mai sus cu un formiat. 2995
    B) pentru prepararea derivatului, având formula generală VII, în care: X este N, se introduc în reacție unui acid fenilacetic derivat al formulei VIII, în care: A, Y și R4 — R3 sunt definiți mai sus, cu un acid nitric sau un nitrit, în prezența unei baze;
    C) pentru prepararea derivatului, având formula generală VII, în care; X este CH,se pun în reacție cetona, având formula generală IX: 3000
    3005 în care: A, Y și R, - R3 sunt definiți mai sus, cu metoximetilenfenilfosforan;
    D) pentru prepararea derivatului, având formula generală VII, în care: X este N, se pun în reacție un ester cetonă, având formula generală IX, în care: A, Y și R! - R3 sunt definiți mai 3010 sus, cu o-metil-hidroxilamină sau o sare a acesteia.
  38. 38. Compoziție pentru controlul și prevenirea dăunătorilor, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un derivat de iminoalchil-iminoxi-tolil, cu formula generală I ca ingredient activ, împreună cu un purtător adecvat.
  39. 39. Metodă de control și prevenire a dăunătorilor din agricultură, caracterizată prin 3015 aceea că, pentru combaterea dăunătorilor din categoria microorganismelor fitopatogene, fungi, insecte sau Acarina, sau pentru tratamentul mediului lor ambiant, prevede aplicarea pe plante, părți de plante cum sunt semințe, rădăcini, tulpini, sâmburi sau pe suprafețele unde plantele cresc a unei compoziții care, cuprinde 0,1...99% în greutate derivat de iminoalchil-iminoxi-toli, I cu formula generală l. 3020
  40. 40. Metodă de control și prevenire a dăunătorilor din agricultură, conform revendicării
    39, caracterizată prin aceea că, pentru protecția împotriva fungilor patogeni, tratamentul semințelor se face cu o compoziție care, conține 0,1 ...95% în greutate derivat de iminoalchiliminoxi-tolil, cu formula generală I, și 0...25% dintr-un agent de suprafață, de preferință 0,1...25%. 3025
    Președintele comisiei de examinare: chim. Gruia Amelia
    Examinator: ing. Drăghici Alexandra
    Editare și tehnoredactare computerizată OS1M
    Tipărit la: Oficiul de Stat pentru Invenții și Mărci
RO96-01359A 1994-01-05 1994-12-27 Derivaţi de iminoalchil-iminoxi-tolil, procedee pentru prepararea lor, compoziţie şi metodă pentru controlul şi prevenirea dăunătorilor RO117374B1 (ro)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1294 1994-01-05
CH211794 1994-07-01
PCT/EP1994/004318 WO1995018789A1 (en) 1994-01-05 1994-12-27 Pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO117374B1 true RO117374B1 (ro) 2002-02-28

Family

ID=25683255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-01359A RO117374B1 (ro) 1994-01-05 1994-12-27 Derivaţi de iminoalchil-iminoxi-tolil, procedee pentru prepararea lor, compoziţie şi metodă pentru controlul şi prevenirea dăunătorilor

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JP3058692B2 (ro)
KR (1) KR100347836B1 (ro)
AT (1) ATE204853T1 (ro)
BG (1) BG62650B1 (ro)
DE (1) DE69428127T3 (ro)
DK (1) DK0738260T3 (ro)
EE (1) EE03284B1 (ro)
EG (1) EG20734A (ro)
ES (1) ES2162633T5 (ro)
NZ (1) NZ278385A (ro)
OA (1) OA10326A (ro)
PL (1) PL177309B1 (ro)
PT (1) PT738260E (ro)
RO (1) RO117374B1 (ro)
RU (1) RU2142938C1 (ro)
UY (1) UY23885A1 (ro)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050181082A1 (en) * 2002-05-21 2005-08-18 Fumiyuki Isami Morinda citrifolla based antifungal formulations and methods

Also Published As

Publication number Publication date
DE69428127D1 (de) 2001-10-04
UY23885A1 (es) 1995-06-30
KR100347836B1 (ko) 2003-03-10
DE69428127T3 (de) 2007-06-14
BG100760A (bg) 1997-03-31
ATE204853T1 (de) 2001-09-15
ES2162633T5 (es) 2007-07-01
DK0738260T3 (da) 2001-12-10
PL177309B1 (pl) 1999-10-29
JP3058692B2 (ja) 2000-07-04
BG62650B1 (bg) 2000-04-28
JP2000119236A (ja) 2000-04-25
OA10326A (en) 1997-10-07
DE69428127T2 (de) 2002-01-31
ES2162633T3 (es) 2002-01-01
NZ278385A (en) 1998-03-25
JP4015788B2 (ja) 2007-11-28
JPH09511484A (ja) 1997-11-18
EE03284B1 (et) 2000-08-15
EG20734A (en) 1999-12-29
PT738260E (pt) 2002-02-28
RU2142938C1 (ru) 1999-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU690190B2 (en) Pesticides
CA2240738C (en) Pesticidal composition containing thiamethoxam and fungicides
US5985921A (en) 2-Phenyl-2-methoxyimino acetic acid esters
MXPA97002512A (en) Derivatives of n- (benciloxi orto-replaced) imina and use as fungicides, acaricides or insectici
HRP931151A2 (en) Indazole derivatives
RO117374B1 (ro) Derivaţi de iminoalchil-iminoxi-tolil, procedee pentru prepararea lor, compoziţie şi metodă pentru controlul şi prevenirea dăunătorilor
JPH11511149A (ja) 殺虫性インダゾール誘導体
TW304860B (ro)
EP0757671A1 (en) Perhaloalkoxybenzenophenone hydrazones and their use as pesticides
MXPA98004532A (en) Pesticide