RO114068B1 - Compoziții insecticide sinergice - Google Patents

Abstract

Invenția se referă la compoziții insecticide sinergice, constituite dintr-o componentă activă și piretroizi de sinteză, tenside, cosolvenți, agenți de neutralizare, anticongelanți, stabilizatori de pH și solvent. Compozi țiile insecticide sunt utilizate la protecția culturilor agricole și în silvîculturi, în combaterea insectelor dăunătoare. Revendicări: 7

Description

Prezenta invenție se referă la compoziții de insecticide, destinate protecției culturilor agricole și utilizării în silvicultură în combaterea diferitelor insecte dăunătoare.

Datorită unei folosiri îndelungate a insecticidelor organofosforice, sub presiunea lor selectivă, diferiți dăunători sau adaptat și au format rase rezistente la acești compuși. Aplicarea lor în câmp duce la eficacități scăzute, iar creșterea dozelor nu poate să asigure eficacități corespunzătoare, procesul de adaptare alinsectelor fiind accelerat pe această cale.

Insecticidele organofosforice au un spectru destul de larg de acțiune, dar fiecare substanță activă are un spectru propriu de insecte ce pot fi combătute eficient.

Pentru lărgirea sau completarea spectrului de acțiune, se recurge adesea la realizarea de produse în amestec, menite, în plus, să prevină sau/și să combată rasele rezistente.

Invenția urmărește obținerea unor compoziții sinergice, formate din asocierea compușilor activi din clasa organofosforicelor cu un piretroid de sinteză.

Compozițiile propuse au următoarele caracteristici:

- se îmbină acțiunea sistemică a dimetoatului (O,O-dimetil-S-metil-carbamoil metil fosforoditionat) cu cea de contact a unui piretroid de sinteză și

- se îmbină acțiunea de inhibare a acetil colin esterazei cu acțiunea mai largă, inclusiv de inhibare a transportului prin canalul de sodiu a piretroizilor.

Prin folosirea amestecurilor cu lambdacihalotrin sau bifentrin, se conferă amestecurilor și o anumită acțiune acaricidă.

Compozițiile sinergice insecticide sunt formate din O,O-dimetil-3-metilcarbamoil metil fosforoditioat și un piretroid de sinteză, în raport gravimetric de 10:1 ... 140 : 1.

Substanța activă din clasa piretroizilor de sinteză poate fi:

1. Izomerul alfa (alfacipermetrin [ 1 a(S), 3a]±ciano(3-fenoxifenil)metil-32 (2,2-dicloroetenil-2,2-dimetil ciclopropan carboxilat).

2. Lambda cihalotrin: S-ct-ciano-3fenoxibenzil Ă-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoropropenil)2,2-dimetilciclopropan carboxilat). ci

3. Cipermetrin - izomerul zeta: Sciano (2-fenoxifenil)metil(±)s/cis/trans 3(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropan carboxilat.

4. Bifentrin: 2-metilbifenil-3-ilmetil [Z)-( 1 RS)c/s-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1 - =etil)-2,2-dimetilciclopropan carboxilat: 2-metil-bifenil-3-ilmetil (Z)(1 RS,3RS)-3-(2-=cloro-3,3,3-trifluoro-1 enil)-2,2dimetilciclopropan carboxilat (IUPAC).

5. b eta cif I utri n: c i a n ο-4-f I u o ro-3 fenoxi fenil) metil-3-(2,2-dicloroetenil)2,2-=dimetilciclopropanocarboxilat (CA).

6. Ciflutrin: ciano (4-fluoro-3-= fenoxifenil)metil-3-(2,2-dicloroetenil)-2dimetilciclopropanocarboxilat.

Efectul sinergie al amestecurilor a fost stabilit în laborator folosind metoda peliculei toxice și ca insectă test Tribolium confusum.

Datele obținute au fost prelucrate calculându-se DL 50 și DL 90, utilizând mortalitatea transformată în probite, iar concentrațiile în logaritmii corespunzători.

Separat s-a calculat coeficientul de cotoxicitate (CCM) după formula SunJohnson (1960), ceea ce a permis să se stabilească exact interacțiunea sinergică a fiecărei perechi de substanțe în diferite raporturi.

In tabelul 1 sunt prezentate rezultatele unor teste de laborator privind toxicitatea față de T. confusum. Intre dimetoat și lambdacihalotrin există o diferență considerabilă de toxicitate.

Experimentarea în amestec a celor două substanțe active, folosind diferite raporturi, 1:9 până la 9:1, a arătat un efect biologic puternic.

Astfel, la raportul 7:3 efectul este deosebit de puternic. Calculul coeficientului de cotoxicitate arată în toate cazurile un sinergism extrem de ridicat.

In acest caz se obțin coeficienți de

RO 114068 Bl cotoxicitate care demonstrează un sinergism care poate fi utilizat pentru elaborarea unor noi produse în amestec pe bază de dimetoat ca lambdacihalotrin.

Coeficienții de cotoxicitate au fost diferiți în funcție de raportul între cele două substanțe active, și anume: 1:9 ... 466,3; 3:7 421,2B;5:5 ... 938,61;

7:3 ... 1786,52; 9:1 ... 752,39.

Compozițiile de dimetoat cu alfacipermetrin și bifentrin studiate au avut un caracter sinergetic în toate proporțiile.

Astfel, valorile CCM ale compozițiilor de dimetoat cu alfacipermetrin în diferite proporții sunt de ordinul zecilor de mii. La raportul de 1:9, CCM = 874,49%; la 3:7, CCM=25644,2%; 5:5 CCM = 18148,75%; 7:3 CCM = 42879,43%, iar la raportul de 9:1 CCM = 14,105%.

La amestecurile de dimetoat cu bifentrin, valorile CCM au variat în limitele 2316 ... 317%, corespunzător proporțiilor cuprinse între 9:1 și 1 .9.

Compozițiile insecticide conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că sunt constituite 30 ... 67% dintr-o componentă activă, reprezentată de 0,0-dimetil-S-metilcarbamoil metil fosforoditioat în amestec cu piretroizi de sinteză, aleși dintre alfacipermetrin, zotacipermetrin, lamndacihalotrin, bifentrin, betaciflutrin sau ciflutrin, în raport gravimetric de 90:1 până la ... 140:1; 5 .. 30% tenside, 5 ... 10% cosolvenți, 0,1 ... 0,2% agenți de neutralizare, 1 ... 5% anticongelanți, 0,2 ... 1% stabilizatori; în rest solvent până la volumul de 1 litru, procentele fiind exprimate în greutate,tensidele sunt hidrocarburi sulfatate, alchil benzen sulfonați, dialchil sulfosuccinați, nonil fenolpolietoxilați, esteri fosfați, cosolvenții sunt hidrocarburi aromatice, naftenice, parafine sau apa. agenții de neutralizare sunt aminele secundare sau terțiare, anticongelanții sunt etilenglicolii în general mono- și dietilen glicoli, stabilizatorii de pH sunt acetatul de Na și acetatul de K, solventul este toluenul.

Tensidele utilizate sunt emulgatori anionici, cationici, neionici. Surfactanții anionici sunt cel mai des hidrocarburi sulfatate, alchil benzen sulfonați, dialchil sulfosuccinați, emulgatori neionici nonilfenolpolietoxilați, esteri fosfați.

Solvenții tipici utilizați în formularea acestor compoziții sunt hidrocarburi aromatice, naftenice, diferite parafine sau apa, în cazul formulărilor ca emulsie apoasă.

Cosurfactanții sunt alcooli alifatici cu C₄ - Cg, cu rolul de a mări puterea de emulsionare.

Stabilizatorii sunt din clasa crezolilor (BHT) sau polizaharide și au rolul de a îmbunătăți stabilitatea emulsiilor.

Compozițiile conform invenției au fost formulate în formule clasice de concentrat emulsionabil, formule pentru stropiri cu volum redus și într-o formă mai nouă, ca emulsie apoasă.

Compozițiile conform invenției prezintă următoarele avantaje:

- acțiunea scăzută a dimetoatului față de rasele rezistente poate fi amplificată prin adaosul de piretroizi de sinteză;

- prin amestecurile de dimetoat cu piretroizi de sinteză procesul de formare a noilor rase este frânat considerabil, ceea ce permite o utilizare îndelungată a produselor în amestec;

- piretroizii de sinteză adăugați la dimetoat permit reducerea dozelor și ieftinirea hectarului tratat.

In acest fel amestecurile propuse corespund mai multor cerințe, ceea ce în final asigură o eficacitate superioară.

In continuare se dau exemple de realizare a compozițiilor conform invenției.

Exemplul 1. 150 ... 350 g 0,0dimetil-S-metil carbamoil metil fosforoditioat, 5 ... 6 g alfacipermetrin, 5 ... 30 g emulgator dodecil benzen sulfonat de calciu, 10 ... 20 g emulgator nonilfenol polietoxilat, 65 ... 85 g ulei de ricin polietonilat, 1 g BHT, rest volum (1 litru) solvent hidrocarbură aromatică.

Exemplul 2. Se constituie următoarea compoziție, sub formă de concentrat emulsionabil.

RO 114068 Bl

280 ... 420 g O,O-dimetil-S-metilcarbamoil metil fosforoditioat, 8 ... 15 g zetacipermetrin,, 5 ... 10 g emulgator dodicilbenzensulfonat de calciu, 70 ... 75 g ulei de ricin etioxilat, rest la volum (1 litru), solvent aromatic.

Exemplul 3. Se constituie următoarea compoziție, sub formă de concentrat emulsionabil.

250 ... 350 g - 0,0-dimetil-S-metilcarbamoil metil fosforoditioat, 5 ... 15 g bifentrin, 5 ... 30 g emulgator dodecil benzen sulfonat de Ca, 10 ... 20 g emulgator monilfenol polietoxilat (n-10), 65 ... 85 g ulei de ricin etoxilat, 1 g BHT, rest volum (1 litru), solvent, hidrocarbură aromatică.

Exemplul 4 . Reprezintă o compoziție sinergică, formată din: 250 ... 420 g O,O-dimetil-S-metilcarbamoil metil fosforoditioat, 5 ... 15 g ciflutrin sau betaciflutrin, 7 ... 30 g emulgator dodecil benzen sulfonat de calciu, 70 ... 75 g ulei de ricin atoxilat, rest volum (1 litru), solvent aromatic.

Exemplul 5 . Reprezintă un amestec sinergie, format din: 280 ... 420 g 0,0-dimetil-S-metilcarbamoil metilfosforoditioat, 2 ... 3 g lambdacihalotrin, 5 ... 30 g emulgator dodecil benzen sulfonat de calciu, 70 ... 75 g ulei de ricin etoxilat, restul la volum (1 litru), solvent aromatic.

Amestecul de dimetoat și lambdacihalotrin a fost experimentat în câmp în combaterea unor afide în pomicultură.

Experiențele au fost realizate în 5 repetiții (5 pomi).

După stropiri s-au efectuat observații asupra numărului de afide la intervale de 1,3 și 7 zile. Pentru a calcula eficacitatea, s-a ținut sema de modificarea în timp a populațiilor de afide, folosind formula Sun-Bhepard.

Trebuie menționat că experiențele de câmp au fost efectuate pe populații de afide sensibile la insecticide organofosforice.

In tabelul 2 sunt redate rezulta6 tele acestor lucrări experimentale. Amestecul testat s-a dovedit extrem de activ față de aceste două insecte dăunătoare. Chiar la concentrațiile extrem de scăzute din tabel, efectul a fost comparabil cu concentrația de dimetoat.

Chiar la 7 zile după tratament, eficacitatea este excelentă, în timp ce la martorul netratat populația de Aphis pomi a crescut de la 3250 la 4430 exemplare.

In cazul speciei Hylopterus arundinis, populația de afide după 7 zile a crescut de la 7750 la 3460 exemplare.

Altă experiență a fost efectuată în legumicultură. In condiții de câmp, la varză, pe parcele de 25 mp în 4 repetiții exemplare randomizat s-au efectuat stropiri cu amestecul de dimetoat + lambdacihalotrin. S-au făcut observații la 1,2 și 3 zile, iar eficacitatea s-a calculat folosind formula Henderson-Tilton.

De asemenea, s-au aplicat tratamente pentru combaterea dăunătorului Thrips tabaci.

Datele din tabelul 3 atestă o eficacitate satisfăcătoare a amestecului în combaterea speciei Phyllotreta atra. Față de Mamestra brassicae, eficacitatea este comparabilă cu a produsului standard deltametrin.

In combaterea insectei Thrips tabaci, eficacitatea este egală cu cea a deltametrinului.

Aceste rezultate au fost obținute în condițiile în care populațiile insectelor au crescut la toate speciile.

Amestecurile de dimetoat cu alfacipermetrin, lambdacihalotrin sunt sinergice și prezintă avantajul reducerii dozelor de substanță activă la hectar și posibilitatea reducerii riscului formării raselor rezistente de insecte.

In mod similar, amestecurile au zetacipermetrin, bifentrin, betaciflutrin și ciflutrin prezintă un sinergiam pronunțat care poate sta la baza realizării de noi produse.

.3 ω

-ο £

cu ,υ 'ju to .CJ ~to

Q.

§ a

CB

CO .C £

_Q

CU rC

G

-§Q -o tt

QO \© §

cn + *2 c:

O cj

Li

CU

S c

CU t .E^ Q Q — :O 5 £ to KCJ I a

(n cn cu cu to a

.a .CJ §

Q

CJ §

a c

.cu ,G *c:

cu â

C.C.M. [%}	»	1	466,3	421,26	938,61	1786,52	752,39
Coef. de corelație	cu 0 cn 0	0,9985	0,8940	0,9584	0,9944	0,9859	0,9579
CU E cn \ _i ro □ cri cn c	1003,38	58,928	35,66	O □ cri co	44,28	23,1569	117,537
CU E 0 \ LD % _j ro Q cri cn c	249,141	27,3478	10,62,12	22,2866	14,72,85	cu cu 0	30,1652
Proporția s.a.	1	1	cn r—	3:7	5:5	7:3	cri
Produsul sau amestecul	Dimetoat 96	Lambdacihalotrin	Dimetoat + lambdacihalotrin	Dimetoat + lambdacihalotrin	Dimetoat + lambdacihalotrin	Dimetoat + lambdacihalotrin	Dimetoat + lambdacihalotrin
0	-	CU	cri		LD	cd	X

CU ^3 cu

-o £

§ >£;

cu

O cu ίΟ o o • to

E a

cu

-o .<n .c

Q o

o tto cn o

Ca §£

4-3 c

CD

E cu

4-3

CU £_

4-3 >ro

Q.

to

TJ

IX co

X ναι cn

CO

X cri cn x

x‘ cn o

CD

Tf cn o

LD cn co

O in x

X o

CJ <S .c £

_o cu rC

G

O

-Q ε

jo o

o tu a

to ,E

Q

O '3 o

o a

cn to to cu a

a o

to .cj iS

E o

Q.

.cn

C

CL .92

N

CD

4-3

CD

4-J

CJ

CD

CJ

C4—

LLI co

O \° c θ' o ro CJ ω ro

4-3 c

,ro £_ ro >

co

Tf cri cn cu τΓ cri cn co %

cri cn

LD

CD o o o o o o o o + CD CD ΤΓ co □ CD □ O O o o o □ cu c + + i £2

4J £ ț_ τ y \ cu ~o

E F ⁰ a îs o cu cn

LD

CO □

ro o

4-3

CD

E o

co tt

ΤΓ o

cn cn co

O

LD

CU

CO ω

4-3 o

CD ω

c

CD

TJ £_’ £

ίο

4-3 £_ ro

CO ^3

CU

-Ο (2

JO .CJ cn

-p ,c

Q c

S >co c

O c

3J

CO cu c_ s

co

-o

Μ

V© ο

Π·

O <5

CD io .o co rC

G ε

-Q

-S

3)

CJ

CO s

cu .E '3 u

s cn cu

E co co s

s

G co ,u δ

hrips tabaci		co	38,2	98,7	ΙΌ cn
	cu	86,4	sT cd cn	O cu r^.
		-	82,0	90,2	cd r\ CD
CU co .CJ G	iment	co	68	91,8	cu 'T
cn co t-, -Q g cn Q]	după trata	cn	82,0	83,04	fd co V
E 1	E % zile	-	72,6	73,4	LD CO
Phylotreta atra		co	80,5	96,6	O o Lf)
	cu	80,2	96,6	ΓΧ £2 Cd
	-	78,4	91,8	o rx CU
Conc. sa%			0,02544+ 0,000184	in cu O □ o	1
Varianta			Dimetoat lambdacihalot rin	Deltametrin	Martor (nr. de indivizi)

RO 114068 Bl

Claims (7)

1. Compoziții insecticide sinergice, cu o componentă activă și piretroizi de sinteză, caracterizate prin aceea că 5 sunt constituite 30 ... 67% dintr-o componentă activă, reprezentată de O,O-dimetil-S-metilcarbamoil metil fosforoditioat în amestec cu piretroizi de sinteză, aleși dintre alfacipermetrin, zetacipermetrin, io lamndacipermetrin, bifentrin, betaciflutrin sau ciflutrin, în raport gravimetric de 90:1 până la ... 140:1; 5 .. 30% tenside, 5 ... 10% cosolvenți, 0,1 ... 0,2% agenți de neutralizare, 1 ... 5% anticon- 15 gelanți, 0,2 ... 1% stabilizatori de pH și în rest în solvent până la volumul de 1 litru, procentele fiind exprimate în greutate.

2. Compoziții conform revendicării 20 1, caracterizate prin aceea că sunt hidrocarburi sulfatate, alchil benzen sul12 fonați, dialchil sulfosuccinați, nonil fenolpolietoxilați, esteri fosfați.

3. Compoziții conform revendicării 1, caracterizate prin aceea că cosolvenții sunt hidrocarburi aromatice , naftenice, parafine sau apa.

4. Compoziții conform revendicării 1, caracterizate prin aceea că agenții de neutralizare sunt aminele secundare sau terțiare.

5. Compoziții conform revendicării 1, caracterizate prin aceea că anticongelanții sunt etilenglicolii, în general mono- și dietilenglicoli.

6. Compoziții conform revendicării 1, caracterizate prin aceea că stabilizatorii de pH sunt acetatul de Na și acetatul de K.

7. Compoziții conform revendicării 1, caracterizate prin aceea că solventul este toluenul.