RO108699B1

RO108699B1 - Sheep skin chrome tanning for furrier's

Info

Publication number: RO108699B1
Application number: RO9300483A
Authority: RO
Inventors: Doina Iridenta Costas; Sergiu Sauciuc; Olga Sauciuc; Mariana Olaru; Maria Mutiu; Ana Crainic
Original assignee: Sc Rovex Sa
Priority date: 1993-04-07
Filing date: 1993-04-07
Publication date: 1994-07-29

Abstract

Invenția se referă la un procedeu de tăbăcire, cu crom, a pieilor ovine, pentru blănărie, în care o parte din sarea bazică de crom, utilizată la tăbăcire, este înlocuită cu hidroxidul de crom recuperat din apele uzate, de la operația de tăbăcire. Utilizarea hidroxidului de crom se face în faza de bazificare în proporție de 5...20% față de total ofertă de din sarea bazică de crom.The invention relates to a process of tanning, chrome, sheepskin, furskins, wherein a portion of the basic chromium salt used in tanning is replaced by chromium hydroxide recovered from the wastewater from the tanning operation. The use of chromium hydroxide is in phase 5% to 20% of the total offer from basic chromium salt.

Description

Invenția se referă la un procedeu de tăbăcire a pieilor ovine, pentru blănărie, în care se utilizează crom provenit din flotele uzate.The invention relates to a process for tanning sheepskin for fur, in which chromium from spent fleets is used.

Este cunoscut procedeul de tăbăcire a pieilor ovine cu blană, care se execută cu săruri bazice de crom, obținute prin reducerea bicromatului de sodiu cu acid sulfuric concentrat, oferta asupra pieilor fiind de 2 g Cr2O3/l. în finalul tăbăcirii, operația de bazificare se efectuează cu carbonat de sodiu diluat 1:20.It is known the tanning process of the fur skins of sheep, which is executed with basic chromium salts, obtained by reducing the sodium bicromate with concentrated sulfuric acid, the offer on the skins being of 2 g Cr2O3 / l. at the end of tanning, the basic operation is performed with 1:20 dilute sodium carbonate.

Se știe, de asemenea, că apele reziduale de la operația de tăbăcire au un conținut de până la 10...12 g/1 Cr2O3, ca urmare sunt cunoscute procedee prin care se încearcă fie recuperarea sărurilor bazice de crom din aceste ape (RO 101619), fie folosirea în cadrul procesului de prelucrare a pieilor, a flotelor uzate de la tăbăcire, cu conținut de Cr2O3 (RO 100819).It is also known that the waste water from the tanning operation has a content of up to 10 ... 12 g / 1 Cr2O3, as a result of which the processes for either recovering the basic chromium salts from these waters are known (RO 101619), or the use in the process of processing the skins, of the used fleets from tanning, with Cr2O3 content (RO 100819).

în brevetul RO 101619 este descris un procedeu de recuperare a hidroxidului de crom din efluentul individual de la operația de tăbăcire, prin tratarea apelor reziduale cu oxid de magneziu. Pentru a fi utilizat în continuare în operațiile de tăbăcire, hidroxidul de crom rezultat în urma precipitării este transformat în sare bazică de crom, prin tratare cu acid sulfuric în exces, ceea ce reprezintă o operație suplimentară efectuata cu consum de materiale.A process for recovering chromium hydroxide from the individual effluent from the tanning operation by treating the waste water with magnesium oxide is described in RO 101619. For further use in tanning operations, chromium hydroxide resulting from precipitation is converted to the basic chromium salt, by treatment with excess sulfuric acid, which represents an additional operation performed with the consumption of materials.

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția consta în conducerea operației de bazificare de la sfârșitul tăbăcirii astfel încât să se reducă oferta inițială de sare bazică de crom exprimată în Cr2O3.The technical problem solved by the invention consisted in conducting the basicization operation from the end of tanning so as to reduce the initial supply of basic chromium salt expressed in Cr2O3.

Procedeul care face obiectul invenției elimină dezavantajele procedeelor cunoscute, prin aceea ca pieile, piclate și cromate cu sare bazică de crom, sunt supuse în continuare bazificării cu hidroxid de crom recuperat din flotele uzate de la loturile de piei tăbăcite anterior, în proporție de 5...20% față de total ofertă în Cr2O3, dozat în fir subțire, timp deThe process according to the invention eliminates the disadvantages of the known processes, in that the skins, chipped and chromed with basic chromium salt, are still subjected to chromium hydroxide recovery recovered from the spent fleets from the previously tanned leather batches, in proportion of 5. ..20% compared to the total supply in Cr2O3, dosed in thin wire, for

30...90 min, cu menținerea unui pHde30 ... 90 min, maintaining a pH of

3,2...3,4, urmată de tratarea în mod cunoscut cu bicarbonat de sodiu.3.2 ... 3.4, followed by treatment in a known manner with sodium bicarbonate.

Invenția prezintă următoarele avantaje:The invention has the following advantages:

- utilizarea directă a Cr(OH)3 recuperat la tăbăcirea pieilor ovine cu blană, în faza de bazificare, și înlocuirea unei cantități de sare bazică de crom necesară tăbăcirii cu acest hidroxid de crom recuperat;- the direct use of Cr (OH) 3 recovered in the tanning of sheepskin with fur, in the basicization phase, and the replacement of a quantity of the basic chromium salt necessary for tanning with this recovered chromium hydroxide;

- evitarea totală a transformării Cr(OH)3 în sare bazică de crom;- total avoidance of Cr (OH) 3 conversion into basic chromium salt;

- economisirea unei cantități importante de bicromat de sodiu necesar tăbăcirii;- saving a significant amount of sodium chrome needed for tanning;

- depoluarea apelor reziduale printrun procedeu simplu de recirculare a unei componente utile;- the depollution of waste water through a simple process of recirculating a useful component;

- obținerea unor piei finite cu aceleași caracteristici cu ale pieilor provenite din procedeele de prelucrare cunoscute.- obtaining finished skins with the same characteristics as those of the skins from the known processing procedures.

Se dau în continuare trei exemple concrete de realizare a invenției.Three concrete examples of the invention are given below.

Exemplul 1. Pieile ovine sunt supuse operației de tăbăcire: 2 bucăți piei miel, 20 1 flotă piclare d=1,030, pH=3,l (conținând sare de piclare 40 g/1, acid lactic 4,8 g/1, romasin P 2 g/1, acid sulfuric 0,7 g/1 sau o altă variantă de piclare). Se cromează cu sare bazică de crom astfel:Example 1. Sheep skins are subjected to tanning: 2 pieces of lambs skins, 20 1 pickling fleet d = 1,030, pH = 3, l (containing pickling salt 40 g / 1, lactic acid 4.8 g / 1, rhombus P 2 g / 1, sulfuric acid 0.7 g / 1 or another pickling variant). It is chromed with the basic chromium salt as follows:

-1 porție: 0,7 g Cr2O3/l sare bazică de crom sub formă solidă (bazocrom) B=33%, durata 30 min;-1 portion: 0.7 g Cr2O3 / l basic chromium salt in solid form (basochrome) B = 33%, duration 30 min;

- a Π-a porție: 0,7 g Cr2O3/l sare bazică de crom sub formă solidă (bazocrom), B=33% ScL, durata 60 min;- Π portion: 0.7 g Cr2O3 / l basic chromium salt in solid form (basochrome), B = 33% ScL, duration 60 min;

- a IlI-a porție: 0,3 g Cr2O3/l sare bazică de crom sub formă solidă (bazocrom) B=33% ScL, agitare 5 min, la fiecare oră, timp de 8 h.- IlI portion: 0.3 g Cr2O3 / l basic chromium salt in solid form (basochrome) B = 33% ScL, stirring 5 min, every hour, for 8 hours.

Bazificare:basification:

- 0,3 g Cr2O3A sub formă de hidroxid de crom recuperat (0,5 1 Cr(OH)3 cu un conținut de 12,1 g C12O3/I) dozat în fir subțire, timp de 60...90 min, pH=3,2;- 0.3 g Cr2O3A in the form of recovered chromium hydroxide (0.5 1 Cr (OH) 3 with a content of 12.1 g C12O3 / I) dosed in a thin wire for 60 ... 90 min, pH = 3.2;

-continuareabazificării cu bicarbonat de sodiu până la pH final = 3,9...4,0, agitare 90...120 min;- continuation of the basicization with sodium bicarbonate to the final pH = 3.9 ... 4.0, stirring 90 ... 120 min;

- temperatura de contracție: 86°C.- shrinkage temperature: 86 ° C.

Exemplul 2. Operația de tăbăcire piei miel: 17 bucăți piei miel, 170 1 flotă de piclare,pH = 3,2.Example 2. Tanning of lambskin: 17 pieces of lambskin, 170 1 pickling fleet, pH = 3.2.

-1 porție: 0,7 g Cr2O3/l sare bazică de crom de 229 g Cr2O3/l B=32% Sch., durata 30 min.-1 portion: 0.7 g Cr2O3 / l basic chromium salt of 229 g Cr2O3 / l B = 32% Sch., Duration 30 min.

- a Π-a porție: 0,7 g Cr2O3/l sare bazică de crom de 229 g Cr2O3/l B=32% Sch., durata 60 min;- por portion: 0.7 g Cr2O3 / l basic chromium salt of 229 g Cr2O3 / l B = 32% Sch., duration 60 min;

- a III-a porție: 0,3 g Cr2O3/l sare bazică de crom de 229 g C12O3/I B=32% Sch., agitare 5 min la fiecare oră, timp de 8 h.- Third portion: 0.3 g Cr2O3 / l basic chromium salt of 229 g C12O3 / I B = 32% Sch., stirring 5 minutes every hour, for 8 hours.

Bazificare:basification:

- 0,3 g Cr2O3/l sub formă de Cr(OH)3 recuperat (0,5 1 Cr(OH)3 cu un conținut de 11,8 g Cr2O3/l), în fir subțire, timp de 90 min, pH =3,4;- 0.3 g Cr2O3 / l in the form of recovered Cr (OH) 3 (0.5 1 Cr (OH) 3 with a content of 11.8 g Cr2O3 / l), in a thin wire, for 90 min, pH = 3.4;

-continuarea bazificării cu bicarbonat de sodiu, agitare 90 min, pH final =- Continuation of the basicization with sodium bicarbonate, stirring 90 min, final pH =

3,9...4,0;3.9 ... 4.0;

- temperatura de contracție: 85°C.- shrinkage temperature: 85 ° C.

Exemplul 3. Operația de tăbăcire piei de miel: 100 bucăți piei miel, 620 1 flotă piclu, d=l,031,pH=3,2.Example 3. Tanning of lambs skins: 100 pieces of lambs skins, 620 1 pickle fleet, d = l, 031, pH = 3.2.

- I porție: 0,7 g Cr2O3/l sare bazică de crom de 264 g Cr2O3/l, B=35% Sch., durata 30 min;- I portion: 0.7 g Cr2O3 / l basic chromium salt of 264 g Cr2O3 / l, B = 35% Sch., Duration 30 min;

- a Π-a porție: 0,7 g Cr2O3/l sare bazică de crom de 226 g Cr2O3/l, B=32%- por portion: 0.7 g Cr2O3 / l basic chromium salt of 226 g Cr2O3 / l, B = 32%

Sch., durata 60 min;Sch., Duration 60 min;

- a III-a porție: 0,3 g C1-2O3/I sare bazică de crom de 229 g C17O3/I, B=32% Sch., agitare 5 min la fiecare oră, timp de 8 h.- Third portion: 0.3 g C1-2O3 / I basic chromium salt of 229 g C17O3 / I, B = 32% Sch., stirring 5 minutes every hour, for 8 hours.

Bazificare:basification:

- 0,3 g Cr2O3/l sub formă de Cr(OH)3 recuperat, dozat în fir subțire, durata de 30 min, pH =3,2;- 0.3 g Cr2O3 / l in the form of recovered Cr (OH) 3, dosed in a thin wire, lasting 30 minutes, pH = 3.2;

- continuarea bazificării cu bicarbonat de sodiu până la pH final = 3,9...4,0, durata 90 min;- continued basicization with sodium bicarbonate to final pH = 3.9 ... 4.0, duration 90 minutes;

- temperatura de contracție: 87°C. în continuare, pieile se prelucrează după tehnologiile cunoscute pentru piei ovine destinate blănăriei.- shrinkage temperature: 87 ° C. Further, the skins are processed according to the known technologies for sheepskin intended for baking.

Claims

Claim

20 Chromium plating process, of sheepskin, for baking, with chromium hydroxide, characterized in that the chipped and chrome skins with basic chromium salt are subjected to further baseing.

25 with chromium hydroxide, recovered from the used fleets from the previously tanned leather lots, in proportion of 5 ... 20% compared to the total supply C12O3, dosed in thin wire for 30 ... 90 min, with maintaining a

PH of 3.2 ... 3.4, followed by treatment in a known manner with sodium bicarbonate.