RO104065B1

RO104065B1 - Tanning process of buffalo hide destined to production of soft leathers

Info

Publication number: RO104065B1
Application number: RO13705588A
Authority: RO
Inventors: Florin-Constantin Platon; Mihai Deselnicu; Adriana-Maria Trisca-Rusu; Dimitrie Pardau; Adrian Daringa; Emil Moldvai; Maria Luchian
Original assignee: Inst Cercetari Pielarie
Priority date: 1988-12-27
Filing date: 1988-12-27
Publication date: 1993-12-15

Abstract

Invenția se referă Ja un procedeu de tăbăcirc cu complecși bazici dc aluminiu - crom a pieilorbovine destinate producției de piei moi, care îu scopul reducerii consumului de crom și a gradului de poluare cu crom a apelor șl nămolurilor reziduale din tăbăcării, utilizează la tăbăcirc, în funcție de necesități, complecși bazici de aluminiu - crom, care sînt alcățuiți din AhOs/CnOj în raporturi dc la 50/50 și bazicități de cca 30%.The invention relates to Ja a process of tanning with basic complexes of aluminum - chrome of bovine hides intended for the production of soft skins, whose purpose is to reduce consumption of chromium and the degree of pollution with chromium of water and waste sludge from tanneries, use tanneries, as needed, aluminum complexes - chrome, which are consist of AhOs / CnOj in dc ratios at 50/50 and basics of about 30%.

Description

Invenția se referă la un procedeu de tăbăcire a pieilor bovine destinate producției de piei moi, cu complecși bazici de aluminiu-crom.The invention relates to a process for tanning bovine hides intended for the production of soft skins, with basic aluminum-chrome complexes.

Se .cunoaște un procedeu de tăbăcire cu crom (Brevet TR nr. 2031725) care utilizează pe lîngă sărurile de crom și un carbonat dublu de aluminiu și un metal alcalin. Dezavantajul acestui procedeu constă în aceea că înaintea melanjării carbonatului dublu de aluminiu și a metalului alcalin cu sărurile de crom, carbonatul trebuie, supus unui tratament termic la temperatură ridicată, de ordinul a 250.,.300°C, timp de 2...3 h.A chrome tanning process is known (Patent TR No. 2031725) which uses in addition to the chromium salts and a double carbonate of aluminum and an alkali metal. The disadvantage of this process is that before mixing the double aluminum carbonate and the alkali metal with the chromium salts, the carbonate must, under a high temperature heat treatment, of the order of 250., 300 ° C, for 2 ... 3 hrs.

Se mai cunosc procedee de tăbăcire cu complecși bazici de crom-aluminiu, alcătuiți din Cr2O3/AbO3 în raport de 70/30, care pot fi utilizați pentru realizarea pieilor moi. Dezavantajul acestor procedee constă în aceea că consumul de crom este încă mare, iar gradul de poluare cu crom a apelor și nămolurilor reziduale este de asemenea ridicat.Also known are the tanning processes with basic chromium-aluminum complexes, made of Cr2O3 / AbO3 in a ratio of 70/30, which can be used to make soft leathers. The disadvantage of these processes is that the consumption of chromium is still high, and the degree of chromium pollution of waste water and sludge is also high.

Scopul invenției este reducerea consumului de crom la tăbăcirea pieilor și diminuarea gradului de poluare a apelor reziduale rezultate de la această operație.The aim of the invention is to reduce the consumption of chromium in the tanning of the skins and to reduce the pollution degree of the waste water resulting from this operation.

Problema pe care o rezolvă invenția este de a realiza un procedeu de tăbăcire cu complecși de aluminiu-crom alcătuiți din AbC>3/Cr2O3 în raporturi cuprinse între 50/50 și 70/30.The problem solved by the invention is to carry out a process of tanning with aluminum-chromium complexes made of AbC> 3 / Cr2O3 in ratios between 50/50 and 70/30.

Procedeul de tăbăcire a pieilor, conform invenției, cu complecși de aluminiu-crom constă în aceea că, după operațiile de sămăluire și piclare se efectuează tăbăcirea pieilor cu complecși bazici de aluminiu crom sub formă de soluție sau pulbere, (cantitatea de soluție sau pulbere tanantă folosită se determină calculînd 2,0...2,5% oxizi metalici totali, în raport cu greutatea gelatină a pieilor și în funcție de sortimentul de piele ce urmează a fi tăbăcit), complecșii de aluminiu-crom putînd fi alcătuiți în raporturi între AbO3/Cr2O3 de 50/50 și 70/30 și bazicități de cca 30%, adăugarea soluției sau a pulberii tanante se 'The process of tanning the skins, according to the invention, with aluminum-chrome complexes consists in the fact that, after the drilling and plucking operations, the tanning of the skins with basic chrome aluminum complexes is carried out in the form of a solution or powder (quantity of solution or tanant powder). used is calculated by calculating 2.0 ... 2.5% total metallic oxides, in relation to the gelatin weight of the skins and depending on the assortment of the skin to be tanned), the aluminum-chromium complexes can be formed in relations between AbO3 / Cr2O3 of 50/50 and 70/30 and basics of about 30%, adding the solution or the tannin powder

face direct, prin axul sau gura butoiului, într-o singură rată și se pornește butoiul, se rotește 4...8 h în funcție de grosimea și tipul pieilor, după care se controlează pieile, astfel ca secțiunea pieilor în regiunile cele mai groase să fie pătrunsă 100% și dacă este necesar se continuă rotirea butoiului încă o oră, apoi se execută bazificarea, fie prin creșterea diluției și a temperaturii urmată de tratarea cu bicarbonat de sodiu, fie numai prin tratarea cu bicarbonat de sodiu sub formă de soluție de 10%, care se adaugă în mai multe rate pînă la atingerea pH- ului de 3,9,..4,0, iar după ultima rată se mai rotește butoiul 3...4 b.make directly, through the axis or the mouth of the barrel, in a single rate and start the barrel, rotate 4 ... 8 h depending on the thickness and type of the skins, after which the skins are controlled, so that the section of the skins in the thickest regions to be 100% permeated and if necessary continue to rotate the barrel for another hour, then perform the basification, either by increasing the dilution and the temperature followed by the treatment with sodium bicarbonate, or only by treating with sodium bicarbonate as a solution. 10%, which is added in several rates until the pH reaches 3.9, .. 4.0, and after the last rate the barrel is rotated 3 ... 4 b.

în cele ce urmează se dă un exemplu de realizare a invenției:In the following, an example of the invention is given:

în butoiul în care se află pieile spălate și scurse după operația de sămăluire, cu greutatea gelatină cuprinsă între 170 și 200 kg, care mai conține cca 20% din apa de spălare, se introduce 30% flotă sub formă de soluție de 10% sare industrială (clorură de sodiu) la temperatura de 25...28°C, se agită butoiul 5 min, după care se controlează densitatea care trebuie să fie de minimum 1,040. în continuare se introduce prin ax, în butoiul de agitare 0,6...0,7% acid formic (calculat la greutatea gelatină) diluat în raport de .1:10 cu apă, în fir subțire și se mai rotește butoiul 30 min, după care se adaugă în fir subțire sub agitare 0,6...0,7% acid sulfuric diluat 1:10 cu apă. Se mai rotește butoiul încă 2...3 h, după care se face controlul pielării, pieile în secțiune trebuind să prezinte 50% roșu la control cu Methyl Roth soluția de piclu pH=2,8...3, iar temperatura 25...28°C. La necesitate, după control, /?H-ul se poate regla cu acid sulfuric în rate de 0,2%, butoiul agitîndu-se încă 15 min. Complecșii de aluminiu-crom se utilizează sub formă de soluție sau pulbere cu bazicitate de cca 30%, alcătuiți din AbCb/CnCb în raport de 50/50. Cantitatea de soluție sau pulbere care se dozează se determină calculînd 2,2% oxizi metalici în raport cu greutatea gelatină a pieilor, ceea ce înseamnă 1,1% AI2O3 și 1,1% Cr₂O₃.In the barrel where the skins are washed and drained after the seeding operation, with the gelatin weight between 170 and 200 kg, which contains about 20% of the washing water, a 30% fleet is introduced as a 10% industrial salt solution (sodium chloride) at 25 ... 28 ° C, shake the barrel for 5 minutes, then check the density to be at least 1,040. it is then introduced by the shaft, in the stirring barrel 0.6 ... 0.7% formic acid (calculated by weight of gelatin) diluted to a ratio of 1: 10 with water, in a thin wire and the barrel is rotated for another 30 minutes. , after which 0.6 ... 0.7% sulfuric acid diluted 1:10 with water is added to the fine yarn. The barrel is rotated for another 2 ... 3 hours, after which the skin control is carried out, the skins in the section having to present 50% red to control with Methyl Roth the solution of pickle pH = 2.8 ... 3, and the temperature 25. ..28 ° C. If necessary, after the control, the / H can be adjusted with sulfuric acid in 0.2% rates, the barrel being stirred for another 15 minutes. The chromium-aluminum complexes are used as a solution or powder with a basicity of about 30%, made of AbCb / CnCb in a ratio of 50/50. The amount of solution or powder to be measured is determined by calculating 2.2% metal oxides in relation to the gelatin weight of the skins, which means 1.1% AI2O3 and 1.1% Cr ₂ O ₃ .

In cazul folosirii soluției, aceasta se introduce într-o singură rată, prin axul butoiului, iar în cazul folosirii pulberii de aluminiu-crom aceasta se adaugă tot într-o singură rată prin gura butoiului.In the case of using the solution, it is introduced in a single rate, through the shaft of the barrel, and in the case of using the aluminum chrome powder it is also added in a single rate through the mouth of the barrel.

Se continuă rotirea butoiului încăContinue turning the barrel again

4.. .6 h, după care se controlează pieile care trebuie să fie pătrunse 100% de agentul tanant. în regiunile cele mai groase (crupon, gît,- fălci). La necesitate se mai continuă rotirea butoiului și se mai controlează la flotă temperatura (cca 30°C), densitatea cca 1,070 și t’H-ul cca 3,2.4 .. .6 h, after which the skins that have to be 100% penetrated by the tanant agent are controlled. in the thickest regions (crupon, throat, - jaws). If necessary, the barrel rotation is continued and the temperature is controlled (approx. 30 ° C), density approx. 1.070 and t'H about 3.2.

După controlul pătrunderii în secțiune a tanantului, se adaugă 'încet prin axul butoiului în rotire 20% apă de 55,..60^uC. se rotește 60 min, se mai adaugă încă 20% apa de 60...65°C, după care se face controlul privind aspectul pieilor, netezimea și culoarea pH-ului flotei care să fie de cca 3,4 și temperatura 36.:.40°C. Bazificarea se continuă prin adăugarea în rate, din oră în oră a cîte 0,2% bicarbonat de sodiu sub formă de soluție de 10% eu temperatura de 3O...35°C, pînă ia atingerea /?H-ului de 3,9...4,0. După ultima rată se mai rotește butoiul 3...4 b după care sc face controlul final, pieile trebuind să prezinte rezistență 100% la proba fierberii executată timp de 5 min la crupon și îa gît, pH-nl soluției epuizate 3,9...4,0 și temperatura soluțieiAfter controlling the penetration into the section of the tanant, slowly add 20% of the water in the barrel in rotation. 55% water, 60 ^u C. Rotate 60 min, add another 20% water 60 ... 65 ° C, after which the control on the appearance of the skins is made, the smoothness and the color of the pH of the fleet which will be about 3,4 and the temperature 36.:.40°C. The basification is continued by adding 0.2% sodium bicarbonate as a solution of 10% at a temperature of 3O ... 35 ° C, up to an hourly rate of 3 hours per hour. 9 ... 4.0. After the last rate, the barrel is rotated 3 ... 4 b after which the final control is performed, the skins having to have 100% resistance to the boiling test carried out for 5 minutes at the croup and throat, pH-nl of the exhausted solution 3.9. ..4.0 and solution temperature

36.. .40°C.36 .. .40 ° C.

Invenția prezintă următoarele avantaje:The invention has the following advantages:

. (56)Referințe. (56) References

Brevet RO nr. 73183 Brevet FR nr. 2031725RO patent no. 73183 Patent FR no. 2031725

- prin folosirea la tăbăcire a complecșilor bazici de aluminiu-crom alcătuiți din Al₂O3/Cr₂O3 în raport de 50/50...70/30 se obține o reducere im5 portantă în tăbăcării a consumului de acid sulfuric și glucoză comparativ cu tăbăcirea numai cu săruri bazice de crom și cu tăbăcirea cu complecși de crom-aluminiu;- by tanning the basic aluminum-chromium complexes made of Al ₂ O3 / Cr ₂ O3 in a ratio of 50/50 ... 70/30, an im5 reduction in tanning of sulfuric acid and glucose consumption is obtained compared to tanning only with basic chromium salts and tanning with chromium-aluminum complexes;

- se obține o reducere importantă a gradului de poluare cu crom a deșeurilor de piele;- a significant reduction in the degree of chromium pollution of the leather waste is achieved;

- se obține o reducere însemnată a cheltuielilor materiale din tăbăcării.- a significant reduction in the material costs of the tanning is obtained.

Claims

Claim

Tanning procedure for bovine skins for the production of soft skins, 20 characterized in that, in order to reduce the consumption of chromium, the degree of chromium pollution of the waters and the residual sludge from the tanning, it consists in the fact that after the 25 drilling and pricking operations continue coating 4 ... 8 h with basic aluminum-chrome complexes, made up in ratios between Al ₂ O3 / Cr ₂ O3 of 50/50 and 70/30, and basicities of about 30%, calculating 30 2.0. ..2.5% total metallic oxides relative to the weight of the gelatin of the skin, at a temperature of about 30 ° C, under permanent stirring, then the base is executed by increasing the dilution and the temperature35 followed by the treatment with sodium bicarbonate in the form of 10% solution which is added in several rates until the pH is reached of 3.9 ... 4.0, the barrel rotating in the contour for another 3 ... 4 h.