RO107261B1 - Autoemulsificated liniar saturated copolyesters and preparation process thereof - Google Patents
Autoemulsificated liniar saturated copolyesters and preparation process thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RO107261B1 RO107261B1 RO14749391A RO14749391A RO107261B1 RO 107261 B1 RO107261 B1 RO 107261B1 RO 14749391 A RO14749391 A RO 14749391A RO 14749391 A RO14749391 A RO 14749391A RO 107261 B1 RO107261 B1 RO 107261B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- group
- integer
- reaction
- copolyesters
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Invenția se referă la copoliesteri saturați, liniari, autoemulsionabili, cu structura chimică definită prin formula generală: R, - (OOC - R, - COO - R,)„ - OH, în care R, reprezintă o grupă - (CHfm, i/ι fiind un număr întreg cuprins între 2 și 8, - R. reprezintă o grupă - CH, - CH - sau o grupă -i CH,-CH,-O)pCH2-CH2, p fiind un număr cuprins între 2 și 500, - R, reprezintă o grupă - CH, -(CH2)3..CH - CH, C2H5 iar n este un număr întreg cuprins între 2 și 100, având indicele de aciditate de 5...50 mg KOH/g și viscozitatea de 3000...3800 cP, Ia 35°C, unitățile structurale, acide și bazice fiind dispuse statistic. De asemenea, invenția se referă și la un procedeu de obținere a acestor copoliesteri, prin reacția de poliesterificare, în fuziune a unui acid dibazic, cu formula generală: HOOC - (CH2)m COOH, în care /// este un număr întreg cuprins între 2 și 8, cu un amestec de glicoli alifatici și polietilenglicol, cu masa moleculară M = 106...20.000 și 2- etilhexanol, raportul molar dintre componenta acidă și componenta glicolică fiind de 1 : 1,1...1,5, eventual in prezența unui catalizator de acetat de zinc, de calciu sau de cobalt, la temperatura de 14O....24O°C, timp de 3...5 h, cu definitivare, timp de 2...4 h. sub vid, până la presiune finală de 60 mm Hg.The invention relates to copolyesters saturated, linear, self-emulsifying, structured chemical formula defined by the general formula: R @ 1, - (OOC - R @ .dbd.CO - R @ 11) n --OH, wherein R 1 represents a - (CH 2) m - group being a an integer between 2 and 8, - R. represents o CH-group, -CH- or a group -CH, -CH2 -O) pCH2 -CH2, p being a number between 2 and 500, - R, represents a --CH2 -, - (CH2) 3 --CH - CH group, C2H5 and n is an integer between 2 and 100, having an acidity index of 5 to 50 mg KOH / g and viscosity of 3000 ... 3800 cP, at 35 ° C, units structural, acidic and basic ones are statistically arranged. The invention also relates to a process to obtain these copolyesters by the reaction of polyesterification, in the fusion of a dibasic acid, with general formula: HOOC - (CH 2) m COOH, wherein /// is an integer between 2 and 8 with a mixture of aliphatic glycols and polyethylene glycol, with molecular weight M = 106 ... 20,000 and 2- ethylhexanol, the molar ratio of the acidic component and the glycol component being 1: 1.1 ... 1.5, optionally in the presence of an acetate catalyst zinc, calcium or cobalt at a temperature of 14 ° C .... 24 ° C, for 3 ... 5 h, with finishing, time for 2 to 4 hours under vacuum to a final pressure of 60 ° C mm Hg.
Description
Invenția se referă la copoliesteri saturați, liniari, autoemulsionabili cu apa, destinați a fi utilizați în industria maselor plastice, ca produși formatori de film în cadrul recepturilor ancolante, necesare pentru firele sau fibrele de sticlă cu care se armează poliesterii nesaturați și la un procedeu de obținere a acestora.The invention relates to saturated, linear, self-emulsifying copolesters with water, intended for use in the plastics industry, as film-forming products within the anchorage receptacles, necessary for glass fibers or fibers with which unsaturated polyesters are assembled and to a process of obtaining them.
în scopul obținerii unor recepturi ancolante, pentru acoperirea firelor sau fibrelor de sticlă, se utilizează emulsii apoase de tip ulei în apă, formatoare de filme ale unor compoziții pe bază de copoliesteri cu emulgatori, stabilizatori și un sistem de inhibitori. Aceste emulsii inversează prin diluare cu apă, sub agitare și încălzire, până la temperaturi mai mici decât cele de descompunere ale copoliesterilor utilizați, transformându-se într-o emulsie de tip apă în ulei, ușor de utilizat.In order to obtain anchovy recipes, for coating wires or fiberglass, aqueous oil-in-water emulsions are used, film formers of copolyester-based compositions with emulsifiers, stabilizers and an inhibitor system. These emulsions reverse by diluting with water, under stirring and heating, to temperatures lower than those of decomposition of the copolyesters used, transforming into an emulsion of water type in oil, easy to use.
Aceste compoziții prezintă dezavantajul utilizării unor emulgatori, stabilizatori și inhibitori, substanțe cu structuri complexe, dificil de realizat, precum și al unei stabilități reduse în timp a emulsiei apoase obținute la temperaturi scăzute.These compositions have the disadvantage of using emulsifiers, stabilizers and inhibitors, substances with complex structures, difficult to achieve, as well as a reduced stability of the aqueous emulsion obtained at low temperatures.
Este cunoscut un copoliester pentru fibre și filme, din amestecuri de polimeri constituit din dimetiltereftalat, etilenglicol și 1,2- propandiol, raportul molar etilenglicol: 1,2-propandiol fiind de 90 ... 65/10 ... 35, cu intervalul de topire de la 250 ... 253°C până la 220 ... 225°C, viscozitatea relativă în fenol: tetracloretan 1 : 1, concentrație de 0,5% , la 25°C de 1,25 ... 1,35 și temperatura de cristalizare rece de 138 ... 160°C, care se obține prin reacția de transesterificare a dimetiltereftalatului cu etilenglicol și 1,2-propandiol, în prezența unui catalizator de acetat de zinc și bioxid de titan, luat în proporție de 0,03 ... 0,4 % în greutate față de dimetiltereftalat, la temperatura dc 150 ... 210°C, timp dc 210 min, cu îndepărtarea alcoolului metilic rezultat și a cxecesului de etilenglicol și 1,2-propandiol, prin distila2 re, la temperatura de 220 ... 225°C, urmată de reacția de policondensare în topitură, în prezența unui catalizator de trioxid de stibiu, luat în proporție de 0,03 ... 0,04% în greutate față de dimetiltereftalat și a unui stabilizator de trimetilfosfat luat în proporție de 0,03 % în greutate față de dimetiltereftalat de temperatura de 240 ... 270°C și la un vid final de 0,1 ... 0,3 mmHg.A copolyester is known for fibers and films, from polymer mixtures consisting of dimethyl terephthalate, ethylene glycol and 1,2-propanediol, the molar ratio of ethylene glycol: 1,2-propanediol being 90 ... 65/10 ... 35, with the range melting from 250 ... 253 ° C to 220 ... 225 ° C, relative viscosity in phenol: 1: 1 tetrachlorethane, 0.5% concentration, 25 ° C at 1.25 ... 1 , 35 and the cold crystallization temperature of 138 ... 160 ° C, which is obtained by the transesterification reaction of dimethyl terephthalate with ethylene glycol and 1,2-propanediol, in the presence of a zinc acetate and titanium dioxide catalyst, taken in proportion 0.03 ... 0.4% by weight compared to dimethyl terephthalate, at a temperature of dc 150 ... 210 ° C, for dc 210 min, with the resultant removal of methyl alcohol and ethylene glycol cessation and 1,2-propanediol, by distillation 2 re, at a temperature of 220 ... 225 ° C, followed by the polycondensation reaction in the melt, in the presence of a catalyst of ammonium trioxide, taken in the proportion of 0.03 ... 0.04% by weight compared to dimethyl terephthalate and of a trimethylphosphate stabilizer taken in the proportion of 0.03% by weight compared to dimethyl terephthalate of 240 ... 270 ° C and at a final vacuum of 0.1 ... 0.3 mmHg.
Este cunoscut, de asemenea, un procedeu pentru obținerea poliesterilor cu caracteristici fizico-chimice reproductibile, utilizați ca plastifianți sau drept componente hidrolitice în sinteza poliuretanilor, prin reacția de esterificare dintre acizii dicarboxilici sau anhidridele lor și alcooli di- și polihidroxilici, cum ar fi etilenglicolul și dietilenglicolul, 1,4-butilenglicolul sau 1,2,6-hexantriolul, în topitură, la temperatura de 130 ... 160°C, sub reflux total, cu definitivarea reacției la temperatura de 180 ... 240°C, sub vid final de 5 ... 10 mmHg în absența catalizatorilor sau în prezența unui catalizator acid introdus la un indice de aciditate al masei de reacție sub 15 mgKOH/g, cu îndepărtarea apei rezultate din reacție prin rectificare.Also known is a process for obtaining polyesters with reproducible physical-chemical characteristics, used as plasticizers or as hydrolytic components in the synthesis of polyurethanes, by the esterification reaction between dicarboxylic acids or their anhydrides and di- and polyhydroxyl alcohols, such as ethyl ether. and diethylene glycol, 1,4-butylene glycol or 1,2,6-hexantriol, in the melt at 130 ... 160 ° C, under total reflux, with the final reaction at 180 ... 240 ° C, below final vacuum of 5 ... 10 mmHg in the absence of catalysts or in the presence of an acid catalyst introduced at an acidity index of the reaction mass below 15 mgKOH / g, with the water removed from the reaction by rectification.
Copoliesterii obținuți asigură obținerea fibrelor din amestecuri de polimeri și a filmelor, utilizând, materii prime ușor accesibile, dar prezintă dezavantajul că nu se dispersează în apă și nu pot fi transformați în microemulsii și soluții.The obtained copolyesters ensure that fibers are obtained from mixtures of polymers and films, using readily accessible raw materials, but they have the disadvantage that they do not disperse in water and cannot be transformed into microemulsions and solutions.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este de a stabili structura chimică și unitățile structurale, materiile prime, proporțiile dintre acestea și condițiile tehnice de desfășurare a reacției de bază astfel, încât să se obțină copoliesteri saturați autoemulsionabili, asigurându-se plastificarea peliculei ancolante pe firele sau pe fibrele de sticlă, permițând rularea sa în utilizările ulterioare, precum și lărgirea domeniului de stabilitate în timp, la valori scăzute ale temperaturii și pc un domeniu larg de pH.The technical problem that the invention solves is to establish the chemical structure and the structural units, the raw materials, the proportions between them and the technical conditions for carrying out the basic reaction so as to obtain self-emulsifying saturated copolyesters, ensuring the plasticization of the film coated on the wires. or on glass fibers, allowing it to run in subsequent uses, as well as widening the stability domain over time, at low temperature values and a wide pH range.
Produșii, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că, au structura chimică definită prin formula generală: R3-(O-CO-R1-CO-O-R2)n-OH în care:The products according to the invention eliminate the disadvantages mentioned by the fact that they have the chemical structure defined by the general formula: R 3 - (O-CO-R 1 -CO-OR 2 ) n -OH wherein:
R1 - reprezintă o grupă -( CH2 )m, m fiind un număr întreg cuprins între 2 și 8; R, - reprezintă o grupa -CH2-CH- sau oR 1 - represents a group - (CH2) m , m being an integer between 2 and 8; R, - represents a group -CH 2 -CH- or o
CH3 grupă -(CH2-CH2-O)p-CH2-CH2-, p fiind ' un număr întreg cuprins între 2 și 500;CH 3 group - (CH 2 -CH 2 -O) p -CH 2 -CH 2 -, p being an integer between 2 and 500;
R3 - reprezintă o grupă:R 3 - represents a group:
CH3-(CH2) -CH-CH3;CH 3 - (CH 2 ) -CH-CH 3 ;
n - este un număr întreg cuprins între 2 și 100; având indicele de aciditate de 5 ... 50 mgKOH/g și viscozitatea de 22 ... 3800 cp, la 35°C, unitățile structurale acide și glicolice fiind dispuse statistic, și se obțin prin reacția de poliesterificare în fuziune a unui acid dibazic cu formula generală HOOC-(CH,),„ -COOH, în care m = 2 ... 8, drept componentă acidă, cu un amestec format din glicoli alifatici, conținând 0 ... 70% mol 1,2-propandiol, 30 ... 100% mol polietilenglicol, având masa moleculară M = 106 ... 20 000 și 0 ... 2% mol 2-etilhexanol, luat în raport molar de 1: 1,1 ... 1,5, eventual în prezența unui catalizator pe bază de acetat de zinc de calciu sau de cobalt, luat în proporție de 0,1 ... 0,2% în greutate față de amestecul de reacție, la temperatura de 140 ... 240°C, la presiunea atmosferică, timp de 3 ... 5 h, cu definitivarea reacției la aceeași temperatură, timp de 2 ... 4 h, sub vid, până la presiunea finală de 60 mmHg.n - is an integer between 2 and 100; having the acidity index of 5 ... 50 mgKOH / g and the viscosity of 22 ... 3800 hp, at 35 ° C, the acidic and glycolic structural units being statistically arranged, and are obtained by the fusion polyesterification reaction of a dibasic acid of the general formula HOOC- (CH,), "-COOH, wherein m = 2 ... 8, as an acid component, with a mixture of aliphatic glycols, containing 0 ... 70 mol% 1,2-propanediol, 30 ... 100 mol% polyethylene glycol, with molecular weight M = 106 ... 20 000 and 0 ... 2% mol 2-ethylhexanol, having a molar ratio of 1: 1.1 ... 1.5, optionally in the presence of a catalyst based on calcium zinc acetate or cobalt, taken in a proportion of 0.1 ... 0.2% by weight compared to the reaction mixture, at a temperature of 140 ... 240 ° C, at atmospheric pressure, for 3 ... 5 h, with the final reaction at the same temperature, for 2 ... 4 h, under vacuum, until the final pressure of 60 mmHg.
Produșii, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:The products according to the invention have the following advantages:
- se obțin un plastifiant care asigură plastifierea peliculei ancolante pe firele sau pe fibrele de sticlă, permițând rularea sa în utilizările ulterioare;- a plasticizer is obtained which ensures the plasticization of the adhesive film on the wires or fiberglass, allowing it to be used in subsequent uses;
- se asigură obținerea unui plastifiant necesar rășinile formaldehidice, fenol-formaldehidice etc.;- the plasticdehyde, phenol-formaldehyde resins, etc .;
- se asigură lărgirea gamei sortimentale a emulsiilor plastifiante de tip ulei în apă, formatoare de film pe firele sau pe fibrele de sticlă;- it is ensured the widening of the assortment range of the plasticizing emulsions of oil type in water, film formers on the wires or glass fibers;
- se utilizează materii prime accesibile;- accessible raw materials are used;
- se elimină utilizarea unui emulgator suplimentar pentru obținerea emulsiei;- the use of an additional emulsifier to obtain the emulsion is eliminated;
- se obțin în instalații existente, fără cheltuieli suplimentare de investiție;- they are obtained in existing installations, without additional investment costs;
- se asigură reducerea cheltuielilor de producție.- the production costs are reduced.
Se dau, în continuare, două exemple de realizare a invenției.Two examples of embodiments of the invention are given below.
Copoliesterul saturat autoemulsionabil poate fi obținut, prin reacția de poliesterificare în fuziune, a unui acid dibazic alifatic de tipul HOOC-(CH2)m-COOH în care m = 2 ... 8 și un amestec de glicoli format din 1,2-propandiol în concentrație de 0 ... 70% mol față de amestecul de glicoli, componentul majoritar polietilenglicol cu M = 106 ... 20 000, în concentrație de 30 ... 100% mol și 2-etilhexanol, în concentrație de 0 ... 2 moli%.The self-emulsifying saturated copolyester can be obtained, by the fusion polyesterification reaction, of an aliphatic dibasic acid of the type HOOC- (CH 2 ) m -COOH wherein m = 2 ... 8 and a mixture of glycols made of 1,2- propandiol in a concentration of 0 ... 70% mol compared to the mixture of glycols, the majority component polyethylene glycol with M = 106 ... 20 000, in a concentration of 30 ... 100% mol and 2-ethylhexanol, in a concentration of 0. .. 2 mol%.
Raportul molar între componenții acizi și glicoli este cuprins între 1: 1,1 ... 1,5.The molar ratio between the acidic components and the glycols is between 1: 1,1 ... 1,5.
Temperatura de reacție este cuprinsă între 140 și 240°C, iar presiunea finală esle de 60 mmHg.The reaction temperature is between 140 and 240 ° C, and the final pressure assignment of 60 mmHg.
Unitățile structurale acide și glicolice sunt dispuse statistic, conducând la o structură chimică generală de tipul:The acidic and glycolic structural units are statistically arranged, leading to a general chemical structure of the type:
R3- (O-CO-Rj-CO-O-R^-OH în care m = = 2 ... 100;R 3 - (O-CO-Rj-CO-OR ^ -OH wherein m = = 2 ... 100;
Rf m = 2 ... 8;Rf m = 2 ... 8;
R,: -CH2-CH2 2 II ch3 R,: -CH 2 -CH 2 2 II ch 3
-(CH2-CH2-C^-CH2-CH2- p = 2 ... 500;- (CH 2 -CH 2 -C ^ -CH 2 -CH 2 - p = 2 ... 500;
R3: CH3-(CH2)3-CH-CH2-,R 3 : CH 3 - (CH 2 ) 3 -CH-CH 2 -,
C2Hs C 2 H s
Intr-o autoclavă, prevăzută cu manta de încălzire, agitator, ștuț de alimentare, ștuț de refulare azot și coloană de distilare, se introduc: acid adipic, 1,2-propandiol, polietilenglicol M= 4000, și 2-etilhexanol și se încălzesc la temperatura de 140 ... 230°C, în două etape și anume:In an autoclave, equipped with a heating jacket, shaker, feed hose, nitrogen discharge hose and distillation column, insert: adipic acid, 1,2-propanediol, polyethylene glycol M = 4000, and 2-ethylhexanol and heat at 140 ... 230 ° C, in two stages, namely:
în prima etapă, se supune esterificării un amestec format din acid adipic 35 kg, 1,2-propandiol 25,5 kg, polietilenglicol (M4000) 14,4 kg și 2 etilhexanol 0,62 kg, la temepratura de 140 ... 210°C și presiune atmosferică, timp de 4 ... 5 h. Amestecul de esteri astfel obținut (cu indice de aciditate 60 ... 70 mgKOH/g) se poliesterifică la temperatura de 210 ... 230°C și presiune final de 60 mmHg, timp de 3 ... 4 h, necesar eliminării apei ca produs secundar de reacție.In the first step, a mixture of adipic acid 35 kg, 1,2-propanediol 25.5 kg, polyethylene glycol (M4000) 14.4 kg and 2 ethylhexanol 0.62 kg is subjected to esterification at a temperature of 140 ... 210 ° C and atmospheric pressure, for 4 ... 5 h. The mixture of esters thus obtained (with acidity index 60 ... 70 mgKOH / g) is polyesterified at 210 ... 230 ° C and final pressure of 60 mmHg, for 3 ... 4 h, necessary to eliminate water as a by-product of reaction.
Produsul obținut este un copoliester de greutate moleculară medie, care prezintă următoarele caracteristici:The product obtained is a medium molecular weight copolyester, which has the following characteristics:
- indice de aciditate, mgKOH/g: 5 ... 10;- acidity index, mgKOH / g: 5 ... 10;
oa
- densitate, g/cm': 1,1;- density, g / cm ': 1.1;
- viscozitate, la 35°C, cP: 3500.- viscosity, at 35 ° C, cP: 3500.
Copoliesterul astfel obținut se transformă în emulsie apoasă, prin adăugarea apei în polimer, sub agitare, la temperatura de 40 ... 50°C.The copolyester thus obtained is transformed into aqueous emulsion, by adding water to the polymer, under stirring, at 40 ... 50 ° C.
In prima fază se obține o emulsie de tip apă în ulei, care la concentrație de aproximativ 40% inversează în emulsie de tip ulei în apă.In the first phase, a water-type emulsion is obtained in oil, which at a concentration of about 40% reverses in oil-in-water emulsion.
Emulsia de tip ulei în apă, de concentrație 55% prezintă următoarele caracteristici:55% oil-in-water emulsion has the following characteristics:
- pH: 6 ... 7;- pH: 6 ... 7;
- mărime particule, μ: l ... 2;- particle size, μ: l ... 2;
- viscozitate emulsie, cP: 300 ... 400.- emulsion viscosity, cP: 300 ... 400.
în scopul micșorării timpului de reacție, s-a utilizat unul dintre catalizatorii: acetat de zinc, calciu sau cobalt, în concentrație cuprinsă între 0,02 și 0,1 g/100 g acizi, conform descrierii următoare.For the purpose of reducing the reaction time, one of the catalysts was used: zinc acetate, calcium or cobalt, in a concentration ranging from 0.02 to 0.1 g / 100 g acids, as described below.
In instalația prezentată mai înainte, se supune esterificării un amestec format din acid adipic 35 kg, 1,2-propandiol 25,5 kg, 2-etilhexanol 0,62 kg polietilenglicol (M4000), 14,4 kg și acetat de zinc 0,007 kg, la temperatura de 140 ... 210°C și presiunea atmosferică, timp de 3 h.In the above installation, a mixture of adipic acid 35 kg, 1,2-propanediol 25.5 kg, 2-ethylhexanol 0.62 kg polyethylene glycol (M4000), 14.4 kg and zinc acetate 0.007 kg is subjected to esterification. , at 140 ... 210 ° C and atmospheric pressure, for 3 hours.
Amestecul de esteri obținut cu indicele de aciditate, cuprins între 60 și 70 mgKOH/g se poliesterifică, la temperatura de 210 ... 220°C și presiune finală de 60 mmHg, timp de 2 ... 3h, necesar eliminării apei ca produs secundar de reacție.The mixture of esters obtained with the acidity index, between 60 and 70 mgKOH / g, is polyesterified, at a temperature of 210 ... 220 ° C and a final pressure of 60 mmHg, for 2 ... 3h, necessary to remove water as a product. secondary reaction.
Produsul obținut este un copoliester de greutate moleculară medie și prezintă următoarele caracteristici:The product obtained is a medium molecular weight copolyester and has the following characteristics:
- indice de aciditate, mg KOH/g: 3 ... 8;- acidity index, mg KOH / g: 3 ... 8;
- densitate, g/cm': 1,1;- density, g / cm ': 1.1;
- viscozitate, la 35°C, cP: 3800.- viscosity, at 35 ° C, cP: 3800.
Copoliesterul obținut, se transformă în emulsie apoasă, prin augarea apei în polimer, sub agitare, la temperatură de 40 ... 50°C.The obtained copolyester is transformed into aqueous emulsion, by addition of water in the polymer, under stirring, at a temperature of 40 ... 50 ° C.
în prima fază, se obține o emulsie de tip apă, în ulei, care la concentrație de circa 40% (apă în emulsie) inversează, obținându-se emulsie de tip ulei în apă.In the first phase, a water-type emulsion is obtained in the oil, which at the concentration of about 40% (water in the emulsion) reverses, obtaining an oil-type emulsion in water.
Emulsia de tip ulei în apă de concentrație 55% (polimer în emulsie) prezintă următoarele caracteristici:Oil-type emulsion in 55% concentration water (emulsion polymer) has the following characteristics:
- /«: 7;- / «: 7;
- mărime particule , μ: 1 ... 2;- particle size, μ: 1 ... 2;
- vâscozitate , cP: 300 ... 400.- viscosity, cP: 300 ... 400.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RO14749391A RO107261B1 (en) | 1991-05-06 | 1991-05-06 | Autoemulsificated liniar saturated copolyesters and preparation process thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RO14749391A RO107261B1 (en) | 1991-05-06 | 1991-05-06 | Autoemulsificated liniar saturated copolyesters and preparation process thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RO107261B1 true RO107261B1 (en) | 1993-10-30 |
Family
ID=20128402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RO14749391A RO107261B1 (en) | 1991-05-06 | 1991-05-06 | Autoemulsificated liniar saturated copolyesters and preparation process thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RO (1) | RO107261B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108484891A (en) * | 2018-03-12 | 2018-09-04 | 吉林乾仁新材料有限公司 | The preparation of self assembly self-emulsifying self-stabilization polyester-type high-performance fiber interface modification auxiliary agent and product and application |
-
1991
- 1991-05-06 RO RO14749391A patent/RO107261B1/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108484891A (en) * | 2018-03-12 | 2018-09-04 | 吉林乾仁新材料有限公司 | The preparation of self assembly self-emulsifying self-stabilization polyester-type high-performance fiber interface modification auxiliary agent and product and application |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5866710A (en) | Esterification process | |
EP2734566B1 (en) | Sulfopolyester polymer compositions with improved water dispersibility | |
EP3260482B1 (en) | A process for producing a polyester by reacting furandicarboxylic acid or an ester thereof, cyclohexanedimethanol and ethylene glycol | |
JP4529485B2 (en) | Polyester polymerization catalyst, method for producing the same, and method for producing polyester using the same | |
EP1156070B1 (en) | Method for preparing polyester resin copolymerized with 1,4-Cyclohexanedimethanol | |
MXPA97004069A (en) | Esterification procedure | |
US20100130718A1 (en) | Diols and Polyols | |
CN107955142B (en) | Process for preparing isosorbide-containing polyesters | |
EA011171B1 (en) | Catalyst for production of esters, process for production of ester and process for production of polyester using said catalyst | |
WO2015023905A1 (en) | A process to produce polycarbamate, polycarbamate produced thereby and a coating composition comprising the polycarbamate | |
CN105473640B (en) | Method for manufacturing polyurethane, polyurethane manufactured thereby, and coating composition comprising the polyurethane | |
WO2001056694A1 (en) | Esterification catalyst compositions | |
RO107261B1 (en) | Autoemulsificated liniar saturated copolyesters and preparation process thereof | |
US4031065A (en) | Manufacture of thermoplastic polyester molding compositions of high viscosity | |
EP0261976B1 (en) | Process for the preparation of copolyesters which show anisotropy when molten | |
US6300462B1 (en) | Process for preparing poly(ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate | |
JPH07207003A (en) | Copolyester for direct blow molding of bottle | |
GB2314081A (en) | Esterification Process | |
WO2024167813A1 (en) | Novel polyester compositions containing ethylene glycol residues and improved processes for making polyesters from oligomeric ethylene terephthalate | |
RU2523800C1 (en) | Method of producing catalyst for synthesis of oligo- and polyethylene terephthalates and method of producing oligo- and polyethylene terephthalates | |
JPS6337816B2 (en) | ||
SU726121A1 (en) | Method of preparing polyethyleneterephthalate | |
RO106996B1 (en) | Autoemulsificated unsaturated copolymers and preparation process thereof | |
JP2003119269A (en) | Catalyst for manufacturing polyester, method for producing polyester resin, and polyethylene terephthalate | |
KR20170090707A (en) | Manufacturing process of high viscosity isosorbide polyethyleneterephthalate polymer |