PT94324A - Processo para a preparacao de massas de revestimento apropriadas para a obtencao de revestimentos e substratos revestidos com elas - Google Patents

Description

H03CEST AKTIENGESELLS CHAFT "PROCESSO PARA A PREPARAÇãO DE MASSAS DE REVESTIMENTO APROPRIADAS PARA A OBTENÇÃO DE REVESTIMENTOS E SUBSTRATOS REVESTIDOS COM ELAS"

Nos últimos anos, as tintas metálicas têm obtido grande importância na indústria automóvel. Enquanto primitivamen-te ainda um grande número de carroçarias eram revestidas com tintas metálicas de uma única camada, hoje em dia os automóveis são praticamente pintados exclusivamente pelo processo da camada de tinta metálica múltipla (2), de acordo com o denominado processo "húmido sobre húmido".

Neste processo, aplica-se, em primeiro lugar, uma tinta de base essencialmente, fisicamente seca que é pigmentada com alumínio, eventualmente com adição de pigmentos corados e, em seguida, depois de um curto intervalo de tempo de exposição ao ar, aplica-se uma tinta transparente como demão de acabamento. A tinta de base consiste principalmente em dissolventes orgânicos, um agente ligante que seca por um processo de ordem física, como éster de celulose, em especial, acetcbutirato de celulose (CAB), uma resina que forma película, como um poliés-ter isento de óleo, um agente de reticulação, como resina de me lamina e pigmentos (veja-se, entre outras referências, a memória descritiva aberta a inspecçso pública aa patente de invenção alemã Número DS-1 9I+9 572).

Além de provocar ume secagem física mais rápida da pelí cuia de tinta, o éster de celulose, entre outras propriedades, provoca também o melhoramento do efeito metálico. Mo entanto, para esse efeito, são necessárias quantidades consideráveis do éster de celulose solúvel em dissolventes da laca de base.

Como pigmentos são utilizados, além do alumínio e de Iriodin,nãõ sé pigmentos inorgânicos como diéxido de titânio, éxidos de ferro, como também pigmentos orgânicos como ftaloci-aninas , quinacridonas e/ou pigmentos de tio-anil hidrogenados. 0 teor de solidos da tinta de base que, na maior parte dos casos é igual a cerca de 15 é convenientemente pequeno. A parte restante é constituída por um dissolvente volátil, que é constituído, na sua maior parte, por ésteres, tais como acetato de etilenoglicol, acetato de monoetilo, acetato de butilo e acetato de etilo e hidrocarbonetos aromáticos tais como to-lueno ou xileno.

Como segunda camada, aplica-se depois de um tempo de exposição ao sr de apenas alguns minutos, uma tinta transparente que pode ser um verniz de secagem ao ar ou de secagem forçada como no caso das reparações de carroçarias ou uma laca de estjj fagem como se utiliza na pintura de automéveis ns linha de mon tagem. Neste último caso, endurecem-se conjuntamente ambas as camadas de tinta sob as condições de estufagem usuais (dez a trinta minutos a 120 até 150°C). A grande proporção de dissol*? vente de tinta de base constitui uma importante carga poluente para o meio ambiente que é preciso ter em conta e origina, por consequência, custos correspondentes, isto é, custos múltiplos devido à utilização de dissolventes e à sua eliminação para evitar a poluição do ambiente. 1 %

Portanto, têm-se realizado investigações no sentido de aumentar o teor de sélidos ou reduzir a proporção de dissolventes voláteis. Por meio delas foi possível verificar que tintas com um teor elevado, em geral possuem uma viscosidade demasiadamente elevada, sé se conseguem aplicar dificil mente e originam camadas de tinta com propriedades insatisfa. térias para técnica de utilização. Por consequência, esta via para a preparação de tintas menos poluentes para. o meio ambien-f. te e mais lucrativas devido ao maior teor de sélidos e, por consequência, mais econémicas, especialmente no caso das tintas de base, não é viável. A presente invenção refsre-se então a uma massa de revestimento para a obtenção de revestimentos de várias camadas constituídas por pelo menos uma camada de base e por pelo menos uma camada de cobertura transparente, em que a massa de revesti mento contém resinas que formam película (A), ésteres de celulo se (B), dissolventes (C), de preferência pigmentos metálicos (D) e, eventualmente, agentes de reticulação (3), assim como, eventualmente, outros aditivos de tinta (F), csracterizada pelo facto de os ésteres de celulose (B) possuírem um teor de aceti-lo compreendido entre 2,0 e 30 % em peso, um teor de butirilo compreendido entre 17 e 53 % em peso e um peso molecular médio Kn igual s pelo menos 25.000 e em que este éster de celulose (B) 4 incorporado na massa de revestimento sob a forma de uma pré-mistura pastosa tixotropica. A presente invenção refere-se ainda a um processo para a preparação de um revestimento constituído por várias camadas com utilização destas massas de revestimento, assim como aos

substratos assim revestidos.

Foi surpreendente e não previsível que, na massa de revestimento de acordo com a presente invenção, a quantidade de éster de celulose que até agora era correntemente igual a cer-ca de *fQ #, pudesse ser reduzida para cerca de metade deste valor. Esse facto possibilita o aumento do teor de sélidos de cerca de 15 % para cerca de 30 X, de preferência 26 % e que des sa forma se consiga realizar uma considerável economia de dissolvente.

Foi ainda surpreendente que uma tinta com essa composição, não obstante o elevado teor de sélidos, possua uma viscosidade pequena; pode, por consequência, processar-se sem dificuldade e origina, no caso das tintas meta'licas, um efeito metálico correcto. Como consequência do comportamento reologico especial e da secagem rápida, também não se verifica qualquer escorrimento em superfícies verticais e nenhuma formação de neblinas.

Com uma aplicação de tintas de várias camadas, pode, além disso, logo ao fim de poucos minutos de secagem s tempera tura ambiente, recobrir-se com tinta sem dificuldade; quer di zer, não se verifica qualquer dissolução da tinta de base seca através da tinta de cobertura aplicada posteriormente. Em geral, o tempo de exposição ao ar, depois do qual s camada de tinta de base pode ser recoberta, está compreendido entre dois e dez minu tos, de preferência entre três a seis minutos, a 15 até 30°C, de preferência.de 20 até 25°C.

No caso do éster de celulose (t), trata-se de preferên cia, de acetsto-butiratn de celulose; ^lém disso, interessam também propionsto de celulose, òutirato de celulose e acetato-

-propionato de celulose, assim como misturas destes diversos ésteres de celulose. 0 acetato-butireto de celulose empregado preferivelmente possui um teor de acetilo compreendido entre 2 e 5 % em peso, em especial entre 3 e 5 ? «n peso, e um teor de butiri-lo compreendido, da preferência, entre b? e 53 f em peso e, em especial, 50 a 5^ % em peso. Ma maior parte dos casos, o teor de hidroxilo está compreendido antre 0,5 e 1,8 % em peso, de preferência, entre 0,6 a 1,0 % em peso. 0 seu peso molecular médio Kn possui de preferencia valores compreendidos entre 30.000 e 60.000 s, em especial, entre 54-.000 e 60.000. A quantidade de éster de celulose (B) presente na massa % de revestimento fica compreendida, em geral, entre 0,5 e 6 %, de preferência entre 1 a 3 % em peso, considerada em relação à soma de (A) e (B), assim como, eventualmente, (Ξ) (teor de sólidos). 0 éster de celulose de acordo com a presente invenção (B) pode também ser incorporado em mistura com ésteres de celu lose tradicionais, por exemplo os que são descritos no mencionado pedido de patente de invenção alemã publicado para inspec-ção pública número 1 9^9 372 referido antes.

De acordo com a presente invenção, o éster de celulose (b) da massa de revestimento é adicionado soo a forma de uma pré-mistura ("mester batch") pastosa (líquido espesso), que tem preferivelmente uma consistência semelhante a gel.

Além do éster de celulose, esta pré-mistura possui um agente ciluente que, essencialmente, apenas provoca o inchs-mento do éster de celulose. 0 ponto de ebulição (à pressão 6

a 6o°C; de preferência está compreendido entre 70 e 250°C. São exemplos destes agentes diluentes os hidrocarborie-tos aromáticos ou alifáticos, tais como benzeno, tolueno, os diferentes xilenos, fracções de petróleo de elevado ponto de ebulição, como Solvesso®, álcoois superiores com pelo menos quatro átmomos de carbono, de preferência com quatro a dez átomos de carbono, como n-butanol, isobutanol, pentandis, hexanois, etc., ou misturas correspondentes. A quantidade de éster de celulose (B) existente nesta pré-mistura, na maior parte dos casos, fica compreendida entre 1 a 10 i em peso, de preferência entre 2 e 6 % em peso, calculados em relação s pré-mistura.

De acordo com uma outra forma de realização, esta pré--mistura contém adicionalmente também polímeros ou pré-polímeros, especialmente'aqueles qu@ se utilizem támbém nas massas de revestimento dè"acordo com a presente invenção. Sstes políme-ros/pré-polímeros podem pelo menos ser parcialmente solúveis no agente diluente utilizado na pré-mistura. São exemplos de polímeros/pré-polímeros deste tipo, entre outros, as resinas aminadas correntes tais como policonden-sados de melamina, benzogusnamina e/ou ureia com formeldeído que, por exemplo, são eterifiçadas com mono-álcoois, em que, como mono-álcoois, interessam, por exemplo metanol, etanol, pro psnol ou butanol. Podem mencionar-se metilol-melamina butilada, propilsda ou metilada. Outros exemplos são, de preferência, re sinas de poliéster isentas de dleo, assim como resinas de acri lato. ^ara a preparação destas prá-misturas, fsz-se contac- tar o éster de celulose (B) com o outro ou com os outros componentes da mistura durante trinta a cento e oitenta minutos, de preferencia durante cem a cento e quarenta minutos, a quente, sendo o nível de temperatura, igual a pelo menos 70°C, de preferência compreendida entre 70 e 250°C, sob condições normais de pressão.

Como resinas formadoras de película (A), cujos pesos moleculares médios h (determinados por cromatografia de per-meação de gel em comparação com padrão de poliestireno) estio compreendidos dentro do intervalo de cerca de $00 a 50«0Q0, de‘ preferência entre 1.000 e 20.000, interessam os polímeros conhecidos que contêm grupos de reticulação activa, sobretudo grupos hidrnxilo e/ou amino. São exemplo dessas resinas as resinas sintéticas que con têm grupos 0H (poliois), uais como poliéter-poliÓis,poliacetal- -poliéis, poliesteramida-poliois, resinas de epéxido-poliõis ou os seus produtos de reacção com COgj resinas fenélicas-poliéis, poli-ureia-poliéis, poliuretano-polióis, homopolímeros e copolí-meros parcialmente saponificados de ésteres de vinilo, álcoois polivinílicos pgrcialmente ecetalizados, poliéster polióis ou resina de acrilato-poliéis. Interessam também ainda para o efei te resinas fenélicas, de ureia ou de melamina que contêm grupos OH.

Os poliois deste tipo, que também podem ser incorporados na mistura, são descritos por exemplo nas memórias descritivas publicadas para inspecçso pública das patentes de invenção alemãs números 2 31*+ 513 e 3 12½ 7-3½ e nas memórias descritivas publicadas das potentes de invenção europeias números 123 300 e 139 723. Outras resinas (A) apropriadas de acordo com a presen te invenção para ε demão de oase são, por exemplo, também-as re

feridas nas memórias descritivas publicadas para inspecçso pú blica das patentes de invenção alemãs números 1 9^9 372, 2 Õl3 0933 2 3l8 100 e 3 720 9$+, assim como nas memórias descritivas publicadas para inspecçlo pública das patentes de invenção europeias números 5 ^-28 e ó0 8^0.

As preferidas são as resinas de epóxido-polióis, poli-ester-polidis, poliuretano-polióis, poliéter-polióis e resina de acrílato-polio'is.

Numa forma de realização da presente invenção, estas re sinas formadoras de película podem ser auto-endurecíveis, para o que, por exemplo, uma parte dos grupos hidroxilo se faz reagir com isocianatos parcialmente disfarçados. A quantidade de componente (A) existente na massa de revestimento de acordo com a presente invenção fica compreendida, em geral, entre 5 e 90 em peso, de preferência entre 5 e 30 f em peso, expressos em relação h massa de revestimento. eti-

Como dissolvente (C), interessam, sobretudo, hidrocar-bonetos (ciclo)-alifãticos e/ou aromáticos, tais como hexsno, heptano, cielohexano, tenzeno, tolueno, os diferentes xilenos, assim como dissolventes aromáticos com o intervalo de temperatura de ebulição de cerca de 150 e lõo°C (fracções de petróleo de elevado ponto de ebulição, como, por exemplo, Solvssso® 5 e ainda hidrocarbonetos nalogenados, éteres ou éteres glicóli cos, como por exemplo, éter dietílico, 1,2-dimetoxi-etano,éter etilenoglicol-dibutílico, tetrahidrofurano ou dioxano; cetonas, como, por exemplo, acetona, metiletilcetons, metiiisobucilceto n··?, ciclohexanona e semelhantes i ésteres, como acetato de ίο, acetato s b^tilo, acetato de etilenogí icol—monoetilo , 2

acetato de metoxipropilo5 N-metil-pirrolidinonaj álcoois mono-funcionais· ou polifuncionais, como butanol, éter etilenogli-col-monoetílico (butílico), etc. A quantidade de dissolvente é tal que a massa de reves timento seja optimamente manipulável nas condições correspondentes ao método de aplicação escolhido e as películas aplicadas se espalhem na proporção suficiente. Em geral, bastam para o efeito quantidades compreendidas entre 70 e 85, de preferência entre 70 e 80 % em peso,relativamente à massa de revestimento .

As massas de revestimento de acordo com a presente invenção contem - eventualmente em conjunto com pigmentos (corados) não metálicos (vejam-se para 0 efeito as indicações ds alí nea F) - de preferência pigmentos metálicos sob a forma de pá (D), sozinhos ou em mistura, como hronze de alumínio ou bronze de cobre, de preferência ρ6 de alumínio. A sua quantidade fica compreendida, em geral, entre 0,5 e 60, de preferência entre 0,5 9 *f0 % em peso em relação s (A).

De maneira conveniente, estes pigmentos metálicos são incorporados na massa de revestimento sob a forma de pastas de pigmentos. Estas pastas de pigmentos contêm, além do pigmento metálico e do dissolvente, uma assim chamada resina para pasta ou para trituração, tais como por exemplo, resinas de poliéster ou acrílicas.

Frequentemente, nesx;e caso, 3 resina de trituração pode corresponder a resina formadora ds película (A).

Como agente ds reti.culaçso (3) - no caso de o componen te (A) não ser auto-endurecível - são apropriados os agentes en 10

dure cedores usuais para as lacas de dois componentes que endu recem por acção externa, por exemplo resinas de affiino pias tas·, como condensados de melamins, benzoguanamina, ureia ou tio-ureia com aldeído formico, em especial condensados de melamina com al deído férmico eterificados com alcanois; e ainda resinas de plás_ ticos fenolicos, poliisocianatos (encapotados), ésteres de beta--hidroxi de ácidos policarboxílicos, poli-(beta-hidroxi-ureta-nos), compostos de poliepdxido,produtos da reacção de ésteres de dialquilo do ácido maldnico com aldeídos e cetonas, que reagem com formação de água de maneira s obterem-se ésteres de ácidos dicarboxílicos não saturados (síntese de Knoevenagel), endurecedores de reesterificação ou de re^midação, assim como produtos de adição de Kichael, por exemplo como se descrevem nas memdrias descritivas publicadas para inspecçio publica das patentes de in venção alemãs números 33 15 *+69, 3*+ 17 ^1 3 3½ 3ó 3^5.

Os agentes de reticulação (E) são incorporados, na maior parte dos casos, em quantidades compreendidas entre 5 e 90 % em peso, de preferência entre 10 e 70 % em peso, em relação à resina (A) formadora de película.

Os aditivos de tintas correntes (F) que podem existir even-tualmsnte na massa de revestimento de acordo com a presente intenção são,por exemplo,pigmentos (corantes) e cargas,assim como sgentes auxiliares de tintas,por exemplo agentes anti-sedimenta- ção,agentes snti-espumificantes e/ou molhantes, agentes de espalhamento, agentes diloeotes reactivos, agentes plastificantes, agentes estabilizadores, agentes catalisadores,agentes auxiliares de reologia (tais como microgeles, derivados de poli-ureia) e semelhantes. Feln menos uma parte destes aditivos pode ser adicionado ,rS massas da revestimento so^ imediatamente antes do pro-

cessamento.

Alem disso, e possível efectuar uma adição aos componentes individuais ou à mistura total. A escolha e a dosagem dessas substancias são conhecidas dos especialistas na matéria.

Como pigmentos (corantes), que podem ser de natureza inorgânica e orgânica, podem mencionar-se por exemplo óxidos de ferro (vermelho de oxido de ferro, negro de óxido de ferro), óxi dos de chumbo, silicatos de chumbo, dióxiáo de titânio, oxido de zinco, sulfureto de zinco, amarelo de crómio e titânio, azul ultramarino, negro-ãe-fumo, complexos de ftalocianina, qninacri-donas, pigmentos de tio-anil halogenados, amarelo-de-flavantrona, aznl-de-indanotrona, vermelho-de-perileno, etc., assim como pigmentos para efeitos especiais, como Iriodin. 5?.tes pigmentos são ge^lmente utilizados em quantidades compreendidas entre 0,1 e 20 de preferencia entre 0,5 e 5 % em peso, em relação ao pe so dos componentes (A). 0 teor total de sólidos fincluindo os piòmentos metáli cos (D) e os aditivos de laca (i?1) J das massas de revestimento de acordo com a presente invenção está compreendido, em geral, entre 10 e 30 ^ em peso, de preferência entre 15 e 30 % em peso e, em especial, entre 20 e 30 % em peso (120°C/1 hora). 0 teor de sólidos varia com a finalidade de utilização e, no caso áe tintas metálicas /" teor j de componente (D) J e em geral maior do que nas denominadas tintas de uma única cor /“ que nao contêm (D) J. prepararão das massas de revestimento de acordo com a presente invenção reeiiza-se utilizando os métodos gerais ca pre ^ar^çao de tintas. .12 Γ

.% A aplicação das massas de revestimento de acordo com a presente invenção para a preparação da camada de primário realiza-se de acordo com as maneiras ..de proceder conhecidas, de preferência por pulverização de acordo com o processo de pulverização com ar comprimido ou por meio do processo de pulverização sem ar ou electrostático; alem disso, interessam, por exemplo, também a aplicação com rasqnete, imersão e aplicação com rolo. 0 ferro e o aço são neste caso os substratos preferidos, muito embora sejam também apropriados outros metais, por exemplo alumínio, cobre, magnésio ou ligas, iodem igualmente ser empregados como substratos não metálicos tais como materiais cerâmicos, plásticos e semelhantes, desde que resistam as temperaturas de endurecimento .. 1 ;.cí'.~

Para o endurecimento das camadas de revestimento aplica das, utilizam-se, no caso dos sistemas de um componente, em geral, temperaturas compreendidas entre 80 e l80°C, de preferência entre 120 e 150°C. A duração do endurecimento, na maior par te dos casos, fica compreendida entre dez e quarenta minutos,de preferência entre quinze e trinta minutos. No caso dos sistemas de dois componentes, as temperatnras ficam compreendidas em geral, entre 20 e l80°C, de preferência entre 20 e 80°G e os tempos de endurecimento, na maior parte dos casos, ficam compreendidos entre trinta minutos e vinte e quatro horas. 0 endurecimento realiza-se, de preferência, apenas depois do revestimento com a demão de cobertura, caso em que se pode tra bslhar sobre material prevismente seco nu, de preferência, material húmido sobre húmido.

As espessnras da camada das películas secas ficam compre endidas, de preferência, entre k e 30, de maneira mais especialmente preferida entre 10 e ^0 micrometros para os revesti mentos obtidos a partir das massas de acordo com a presente invenção; caso se utilize tuna demão de acabamento, então as espessuras da camada de película seca, neste caso, ficam geralmente compreendidas entre 10 e 100, de preferência entre 20 e 6o micrómetros. A composição da demão de acabamento transparente não ê crítica, antes pelo contrário, são apropriados as refves—-timentos pigmentados não transparentes ou apenas transparentes fundamentalmente conhecidos para o efeito, Neste caso, pode tratar-se de demãos transparentes convencionais que contem dissolventes, demãos transparentes diluídas cQm-'agua ou demãos de materiais em pc5. De preferência , utilizam-se como demãos de cobertura transparentes as películas com elevados teores de sólidos, "high-solidsM. Para este efeito, referem--se, por exemplo, as memórias descritivas publicadas para ins-pecção pública das patentes de invenção alemãs números 1 9^9 372 e 2 8l8 100, assim como a memória descritiva publicada para inspeeçio pública da patente de invenção europeia número 38 127 e a memória descritiva da patente de invenção norte-a me ri cana número *+ 591 533-

Os seguintes Exemplos esclarecem a presente invenção. dxem-

EXEMPLOS

Exemplo Comparativo 1 1 a) Preparação de uma Tinta Primária Metálica Existente â Venda no Comércio que corresponde ao actual Estado da Técnica

Processaram-se de maneira a obter-se uma tinta 60 par tes de uma solução a 70 % em Solvesso® 100 de uma resina de poliéster isenta de óleo à venda no comércio [índice de ácido : 10, viscosidade dinâmica (sob a forma em que é fornecida)

Alftalat AN de 5.500 - 7.000 mPas/20°C; produto comercial 951] , 1 parte em peso de ácido si-lícico finamente disperso, 222,2 partes de uma solução a 18 % de acetobutirato de celulose em acetato de butilo com um teor de acetilo igual a 13 %, um teor de butirilo igual a 37 % e um peso molecular médio igual a 20.000 (produto comercial CAB 381-0,1), 32,7 partes de resina de melamina parcialmente eterificada com isobutanol (cerca de 55 % em isobutanol/xileno a 44 : 1, proporção molar de melamina: aldeído fórmico =1:4, eterifiçado com 3 moles de isobutanol,

viscosidade dinâmica 500 mPas/20°C, produto comercial MF 590), 14 partes de pasta de alumínio (teor de metal 65 %; dissolvente: gasolina de ensaio, nafta dissolvente), 6 partes de Solvesso 150, 5 partes de acetato de metoxi-propilo, 33 partes de uma dispersão a 6% de uma cera ã venda no comércio HOECHST WACHS 371 FP) em 30 partes de xileno e 64 partes de acetato de butilo, 10,5 partes de xileno e 10,5 partes de acetato de butilo. 15 ίΓ' χ~····^. .·*»*

Por adição d3 xileno e ds acetato de butilo ns propor ção de mistura igual a 1 : 1. diluiu-se a laca de base para . uma consistência de pulverização (copo DIN com k milímetros de orifício de acordo com a norma D IN 53 211, 23°C) igual a quin ze segundos. Nestas condições, resultou um teor de sólidos igual a 13 f (2 gramas, 1 hora, 120°C).

Pulverizou-se o prima^rio de base com uma espessura de película seca igual a 13 micrómetrcs como um aplicador para automóveis existente à venda no comércio (substrato : chapa de aço). Depois de um tempo de exposição ao sr igual s cinco minutos, pulverizou-se uma demão transparente, 1 b) Demão Transparente para Pintura Metálica de Duas Camadas iXisturaram-se 28,33 partes de resina acrílica de reti culação externa existente h venda no comércio fdissolvida a 65 f em xileno/butanol, proporção 3 ; lj viscosidade dinâmica ( a 50 % em xileno) : 1ΐ9θ mPas/2Q°C; índice de ácido 13> em (?) relação a resina solida; produto comercial : v-^S>nthacryl SC 303 ^5 29,59 partes de resina acrílica de reticulação externa existente no comércio (dissolvida ns proporção ce 75 /- e;n Solvesso 100; viscosidade dinâmica : 295 mPas/20oC; índice de ácido : 10, em relação à resina solida; produto comercial : S^nthacril SC 370,, 25,7 partes de resina de melsmina parcialmente eterificaca com. isoc-utanol (cerca de 55 /- ísobntanol/ /xiier.o 3 99 : 1: yro porção molar me lamina : formaldeíco = 1:9 eterificads com 3 moles ds isobutanol; viscosicaoe cinàcics : 16

500 mPas/20°C; produto comercial : Maprenal M? 6^0), como componentes endurecedores, 0,5 parte de absorvedor de ultravioletas existente à venda no comércio ®Tinuvin 292, 0,5 parte de agen te estabilizador HAL existente a venda no comércio ®Tinuvin 900, 5>12 partes de isobutanol, 3,12 partes de uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos com um intervalo de ebulição de 180 a 200°G e 9>19 partes de uma mistura de hidrocarbonetos alifá-ticos com um intervalo de ebulição de 1^5 - 200°C.

Sste verniz transparente foi depois regulado a uma viscosidade de pulverização (copo D IN com *+ milímetros de orifício, procedendo de acordo com a norma D IN 53 211, 23°C) de maneira a ser igual a vinte e seis segundos e um intervalo de ebulição de 150 - l3o°C, e foi aplicada com uma espessura de película seca igual a ^0 micrdmetros. Ambas as camadas foram estufadas num processo de uma única operação em vinte e cinco minutos a 11+0°C.

Exemplo de Comparação 2

Rgpetiu-se o Exemplo de Comparação 1 a), com a diferen ça de, em vez de 222,2 partes de uma solução a lS % de acetoou tirato de celulose em acetato de etilo, se terem empregado ape nas 111,1 partes da mesma solução de acetobutirato de celulose.

Obteve-se assim um teor.de sólidos igual a 27(2^gramas, uma, hora, 120°C). 0 outro processamento realizou-se como se descreveu no Exemplo de Comparação 1 a), tendo-se pulverizado um verniz transparente com a mesma composição como se referiu no Exemplo de vomparaçso lo) e estufando as duas camadas numa única operação 12

durante vinte e cinco minutos a 14-0°C. Exemplo 3

Repetiu-se o Exemplo de Comparação 2 com ss diferenças de, em vez de 60 partes de uma solução s 70 % do poliéster isento de éleo à venda no comércio Alftalst AN 951 em Solves-so 100, se terem utilizado 30 partes da mesma resina e, em vez de 32,7 partes de resina de melamina butilada existente à ven da no comércio a. 55 % Maprenal KF 590, se terem incorporado partes de uma pré-mistura tixotropica.

Preparou-se esta pré-mistura incorporando um acetobuti rato de celulose com h % de teor de acetilo, 51 % de teor de bu tirilo, um teor de hidroxilo igual a 0,3 9 um peso molecular médio igual a 57.000 (produto comercial CAB 500- 5), a uma temperatura de 30 - 100°C, na solução de resina de melamina men cionada antes (Kaprenal MF 590) sob a forma sélida e mantendo-a a este nível de temperatura durante cerca de cento e vinte minu tos. Obteve-se um teor de solidos igual a 26 % (2 gramas, 1 rio

O ra, 120 C). 0 processamento posterior realizou-se como se des creveu no Exemplo de Comparação 2.

Exemplo k

Repetiu-se o Exemplo de Comparação 2, com as diferenças ie, em vez de 60 partes de solução p 70 % em Solvesso 100 do poliéster isent^ de olso existente a venda no comércio Alftslat

AN 951, além se terem empregado a pena disso, 27 partes de uma s 5b ,6 partes da mesma resina pré-mistura tixotropica. /13

Obteve-se esta pré-mistnra incorporando o scetobutira-to de celulose de acordo com o Exemplo 3 a uma temperatura d,® 120°C na resina de poliéster isenta de óleo Alftslat AN 951 sob a forma sólida e mantendo este nível da temperatura duran te cerca de cento e vinte minutos.

De acordo com nma outra diferença em relação ao Exemplo de Comparação 2, em vez de 32,7 partes de um? resina de me lamina butilada existente a venda no comércio s 55 % (produto comercial : Kaprenal KF 590), se terem empregado neste caso k5 partes desta, resina. Sm consequência, resultou um teor de sólidos igual a 26 % (2 g, 1 h. 120°C). 0 restante processamento to realizou-se como se descreveu no Exemplo de Comparação 2.

Exemplo 5

Repetiu-se o Exemplo áe Comparação 2 com as diferenças de, em vez de ÓO partes de solução a 70 / em Solvesso 100 da resina de poliéster isenta de óleo à venda no comércio Alftalat AN 951, se terem empregado 51 partes da solução a 65 % em xileno/butanol na proporção de 3 : 1 da resina acrílica de reticulsção externa existente à venda no comércio /"viscosidade dinâmica /*numa solução em 56 % em xileno J igual s 11^0 mras/ /20°C; índice de acidez : 13, relativsmente a resina sólida; nome comercial : Sjnthscryl SC 3^3-/ e, além disso, 36,6 partes de uma pré-misturs tixosrópica. jsta pré-mistnra foi preparada por incorporação de ace-tobutirato de celulose de acordo com o Exemplo 3 na resine acrílica mencionada antes, a uma temperatura de 12θ\.

Da acordo com uma outra diferença em relação ao Exemplo de Comparação 2, em vez de 32,7 partes da resina de me lamina butilaáa 9 55 % Maprenal KF 590, se terem utilizado kj partes da mesma resina. Atingiu-se um teor de sólidos de 23 % ( 2 g, 2 horas, 120°c). 0 restante processamento realizou-se como se descreveu nn Exemplo de Comparação 2.

Exemplo 6

Repetiu-se 0 Exemplo 3 com as diferenças de, em vez de *+6 partes da prd-mistura aí descrita, se terem empregado k-5 par tes da resina de melamina butilada Maprenal MF 590 e 26 partes de uma pre-mistura que se preparou incorporando acetobutirato de celulose de acordo com o Exemplo 3 em tolueno à temperatura de ebulição durante cerca de cento e*vinte minutos. Atingiu--se um teor de sólidos de 26 % ( 2 g, 1 h, 120°C ). 0 restan te processamento realizou-se como se descreveu no Exemplo de Comparação 2.

No Quadro seguinte, reunem-se as propriedades e o comportamento dos vernizes e das camadas de verniz obtidas com os Exemplos de Comparação 1 e 2, assim como de acordo com os Exemplos 3 a ó (invenção). A avaliação dos revestimentos depois de estufados realizou-se visualmente.

QTTADRO ! O j ro • o rH -P Λ α C 1—1 g\o «3 •H <13 ; vO 03 P u rH a c3 * ca í OJ •H C X 0 -g δ w ».λ J o 13 0 I •H ro f- '] H o rH > c J α Ό 'ro 03 o «3 a Cf\ rO ta -P rH <8 χ <33 i C\J <33 03 03 G x ! d Φ 03 ra 03 a 03 1 o o «13 | X α 03 μ O I as •H c a rH Ή •H o ω U3 i—1 a O +3 03 a o ej* G £ 03 «c S 0) vO <03 03 θ'» ro s X CM 03 S a Ή X 0 ta ! rr •H o ω Η O < o «Η i μ ° i ro ω i—1 J 'SS. μ a a P a S ro X Ή 03 \0 £ X OJ , •H 03 ca a Τ3 ι

-P 03 o Ή Ίΰ ro 03 <H 0 ro 03 t—1 +3 a •H • C S 03 o 03 a o 03 X 03 •H p ta ro 1—1 σ· μ 'ro 0 O 03 ro Tá a r*· a 0 & μ C3 o o c +3 X! O i—1 •H rH 13 03 03 03 μ a a 0 03 ο CM ro ro O +3 O ro G 03 «ro ro TD cr 03 a ro ro o μ O 13 ro ro X •H •H a rH +3 -P a •H X3 o μ c o X

I I P! t o ! 3H ! rH w\ I 03 03 ί » f» a ro i O 03 X 1 -P Tá ro i—i <13 o j G “O O 13 «ro 03 O XI cr a iro 03 01 Ο ro V. •H cr ro c o rH μ CM μ ro G +3» a a ro CS. μ a •H •H o a a CM ο μ X 03 o ω a ο O μ <H X 0 03 «H O 03 ro ca u ! J ca " o a t—1 I 1 1 Hl £! ! 03 03 1 «H 03 ! 03 Ή ! O J 03 -P a O ω o ! Τ53 G O C3 13 «ro ! <33 C3 •H cr | ro ã t—1 Ο ro •H H ro Os rH μ Ss O μ μ X α ro H G μ P 03 a a co <03 ο X a 03 8 1-I 03 ο G X ° 1 P 03 •H o ca ϋ ! - si 03 μ -P i 1 03| rol 1 03 o I f> 1 w 03 03 1 c μ ro 1 T3 μ fH t~ ! •H c <3 0 Tá 1 r—1 a 303 T3 I Ό cr 03 1 ω c ro c 13 1 «cc Μ 3® 1 ω cr •rH cr 0 X ro μ ro +3 1 o 03 *H G ! μ •H > r—t 03 1 c r—1 ι—1 ro a <D a r-r > •H í E-i C a < -P • «s ο rol o ro ro 1 ro ro ro 03 a 03 «ro 03 03 P Tá μ 43 ro a O cr G ro 1—1 P G 0 c 1—1 ro ro ,Q 03 ro ro 43 ro o a S 43 ro TS μ a c a μ G ro Tá 03 ro ro ro G ro 0) o Ή a Tá g X3 Tá Tá X <H o ro 0 V ro to «\ o «ro 03 C3 C3 43 P 0 03 03 «ro cr ro •H σ* rH ro Tá G cr ro Ή ro ro c a 03 P P rr G Tá o a V o > 1—1 43 o 0 T3 ro +3 \*~r 0 P VI O ro X! X C vO Ή £ 03 rH 43 V 43 rH μ ta «ro 03 03 <H μ G G Ή O cr ro 4Η 03 •H ro V •H μ •H c cc 03 Tá ro a £3 4-3 X a 13 μ :Ό 1 a ro r»; r—' 0 X X μ a 1—1 P 0 •H X C3 μ μ X ω ro a o 03 X 03 ω ro Tá «c > cr ro ro ro rH X X 03 I •H CJ ro ro r-r r- V P ro X 03 03 03 Ό a a ro 03 03 G ro X Ό G ro ro E *-<

Claims (12)

1. 21

   % R E I V I NDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação de uma massa para revestimento, caracterizado pelo facto de se misturar resinas que formam películas (A), éster de celulose (B) , dissolvente (C), de preferência pigmentos metálicos (D) e eventualmente agentes reticulantes (Ξ) assim como eventualmente outros aditivos de vernizes (F) , tendo o Sster de celulose' (B) um teor de acetilo compreendido entre 2,0 a 30% en oeso, um teor de butirilo compreendido entre 17 a 53% em aesa s um peso molecular médio pele menos igual a 25 COO e de se - ncsr^orar sste éster de celulose (B) na massa de revestimento sob z0rna de uma pré-mistura pastosa tixotropica.
2. 2,- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterisadc facto de c éster de celulose (3) possuir um oecr de acetilo 22

   compreendido entre 2 e 5% em peso e um teor de butirilo compreendido entre 47 e 53% em peso.
3. 3. - Processo de acordo com as reivindicações 1 e/ou 2, ca-racterizado pelo facto de o éster de celulose (3) possuir um peso molecular médio Mn compreendido entre 30 000 e 60 000.
4. 4. - Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de a pré-mistura pastosa tixotrõpi-ca, além do éster de celulose (B), possuir um agente dilusnte que provoca o inchamento de (B) .
5. 5. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o agente diluente ser um hidrocarboneto aromático ou alifático ou um álcool superior.
6. 6. - Processo de acordo com as reivindicações 4 e/ou 5, caracterizado pelo facto de, na pré-mistura tixotrõpica existir adicionalmente uma resina amino, uma resina da pcliêstsr, uma resina de acrilato ou uma mistura correspondente.
7. 7.- Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado ceio facto de a quantidade de éster de celulose (3) estar compreendida entra 0,5 e 6% em peso em relaçac ã soma das e (Ξ) . cruantidades de (A) , (3) e eventualment 23
8. 8. - Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo facto de, como resina (A) que forma película, servir uma resina de poiiacrilato contendo grupos hidroxilo ou um poliéster.
9. 9. - Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações la 8, caracterizado pelo facto de o agente de reticulaçao (Ξ) ser uma resina de melamina.
10. 10. - Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo facto de o teor de sólidos estar compreendido entre 15 e 30% em peso.
11. 11,- Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo facto de a massa da revestimento conter pigmentos corados como aditivo de vernizes (F).
12. 12.- Processo para a obtenção de revestimentos, especialmente de lacagens de várias camadas constituídas pelo menos por uma camada de base e eventualmente peio menos por uma camada de cobertura transparente, caracterizado oelo facto de se incorporar r.a respectiva formulação massas ds revestimento obtidas peio processo de acordo oelo menos com uma das reivindicações 1 a il. ?rocessc cara a oacencao cs -acacer.s ca 24

    era que sobre ura substrato se aplica uma massa de revestimento que contêm de preferência pigmentos metálicos para a formação de uma camada de base e, depois de um certo tempo de arejamento, uma segunda massa de revescimento que forma uma camada de cobertura trans parente de acordo com o processo "húmido-sobra-húmido", caracteri-zado peio facto de, para a camada de base, se empregarem as massas de revestimento obtidas pelo processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 11, Lisboa, 8 de Junho de 1990

    1