PT93466A - Estrutura absorvente com controlo de cheiro - Google Patents

Description

« ÍL.9C0 Case 39^ 1^9905 ¾ yy^-'^η 1 Descrição do Objecto do Invento que • THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, norte-americana, industrial, com sede em One Procter & Gam-5 ble Plaza, Cincinnati, Ohio 202, Estados Unidos da América, pretende obter em Portugal, para: «ESTRUTURA ABSORVENTE COM CONTROLO DE CHEIRO« 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 A presente invenção diz respeito a estru turas absorventes, tais como pensos higiénicos, fraldas, ligaduras, artigos para adultos incontinentes, e similares que compreendem uma cobertura fina superior «não manchavel« e um material controlador de cheiro.

Uma grande variedade de estruturas absoT ventes concebidas não só para serem eficientes à absorção de fluídos do corpo tais como sangue, urina, fluxo menstrual, e similares, mas também para serem higiénicos e confortáveis quando usados, é conhecida em textos da especialidade. Os pro dutos disponíveis deste tipo compreendem geralmente um material de cobertura fina superior permeável a fluídos, um núcleo absorvente, e um material de cobertura fina posterior impermeável a fluídos. T$m sido procuradas vários tamanhos, formas, e grossuras de tais artigos numa tentativa de tornar a sua utilização mais vantajoso e confortável.

Um dos grandes melhoramentos feitos no conforto e vantagem de tais produtos sanitários tem sido o de senvolvimento de novos materiais de cobertura fina superior não manehaveis para substituir as antigas coberturas finas superiores de gaze. Em geral tais materiais de cobertura fina superior são concebidos para permitir uma passagem rápida dos fluídos descarregados através da cobertura fina superior para dentro do núcleo absorvente. Certas coberturas finas superio- 35 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 6.1.300 Case 39^ Jú res são concebidas para evitar o retorno do molhado pelo refluxo do fluído através da cobertura fina superior, melhorando assim consideravelmente o conforto do consumidor. Além disso, seleccionando os materiais de cobertura fina superior as quais por si só não absorvem fluídos uma superfície higiénica, confortável e limpa está sempre presente no ponto de descarga do fluído do corpo. Outro aspecto dos produtos higiénicos que têm estado sob investigação durante muitos anos é o control do cheiro. Muitos dos fluídos do corpo têm um cheiro desagradável, ou desenvolverem tais cheiros quando em contacto com o ar e/ou bactérias durante períodos prolongados, Os textos sobre o assunto estão cheios de referências relativas ao control de cheiro em produtos tais como fraldas e pensos higiénicos. Vários agentes controladores de cheiro têm sido revelados em textos, e muitos desses são eoncebidos ou para serem pulverizados ou borrifados no núcleo absorvente de fraldas e produtos para menstruação., ou para serem npolvilhadosH na forma de partículas finas muito divididas. Contudo, polvilhar ou borrifar (isto é, de uma solução aquosa) agentes controladores de cheiros directamente para núcleos absorventes é um processo que não tem em conta os modernos materiais e equipamentos de manufactura de alto rendimento (ou velocidade). Por exemplo, seria difícil borrifar uma solução aquosa de um material anti-bacteriano numa fralda absorvente deixada ao ar ou em núcleos absorventes para menstruação que se movem a uma velocidade de 500 a 600 núcle os por minuto e depois secar esses núcleos suficientemente para se formarem artigos acabados. Utilizando pós secos especialmente pós finos muito divididos é também problemático, uma vez que os pós têm tendência a serem soprados ou aspirados dos núcleos pelo equipamento processador especialmente em linhas de alta velocidade. De acordo com isto, seria desejável forne- -2- 1 1 5 10 15

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Case 39^ eer um agente eontrolador de cheiro a colocar dentro de estruturas absorventes numa forma que seja acessível à fabricação, sem as já citadas dificuldades de fabrico· Um dos métodos seria juntar o agente eontrolador de cheiro numa tira de material separada e colocá-la debaixo da cobertura fina supe rior de modo a que o fluído a escoar entrasse rapidamente em contacto com a tira que contém o agente controlador de cheiro imediatamente a seguir à passagem através da cobertura fina superior#

Contudo, verificou-se que esta solução do problema aparentemente simples levanta algumas dificuldades, particularmente quando utilizada com os mais novos materiais de cobertura Mnão maneháveis,,. Por mm lado, a utilização de um agente controlador de cheiro na forma de uma tira de material contínua acrescenta uma rigidez indesejável ao produto no seu conjunto. Isto é particularmente verdade no que diz respeito aos produtos modernos para menstruação, que são concebidos para serem tão macios, finos, secos, maleáveis e confortáveis quanto possível. Além disso, a colocação de uma tira contínua de material contendo um agente controlador de cheiro imediatamente por debaixo da cobertura fina superior não raanchável dá uma aparência indesejável (senão de facto) de a própria cobertura superior estar por si só suja ou manchada. Isto pode ser particularmente perturbador para os utilizadores que começaram a valorizar à aparência higiénica da -da pelos materiais de cobertura fina superior.

Além disso, ao eolocar a dita tira contínua de material entre a cobertura superior e o núcleo absorvente pode afeetar de uma maneira pouco desejável a absorva-ção do fluído pelo núcleo. A presente invenção proporcionou meios de ultrapassar estas dificuldades fornecendo um agente controlador de cheiro na forma de peças descontínuas, tiras ou similares, em vez de uma úniea tira contínua colocada debaixo da cobertura superior mo manehável. De acordo com isto, a pre- -3- 1 5 10 15 20 25 30 Ç-L.980 Case 39¼½ i,u AC V1 »w. Λη

sente invenção fornece não so os meios simplificados para fabricar estruturas absorventes tendo propriedades de controlo de cheiro sem as dificuldades associadas com a pulverização e secagem, e acesso do fluído, acima mencionadas, mas também retém as propriedades estéticas agradáveis proporcionadas pela cobertura superior. Estas e outras vantagens associadas com a presente invenção poderão ser verificadas no que se ex-pbe a seguir. 0 texto da patente contém um número eon-siderável de referências que dizem respeito ao eontrolo de cheiro em produtos higiénicos tais como fraldas, ligaduras e pensos para menstruação. Seguem-se exemplos dessas referências. (5/31/83) de S.O. Odelhbg atribuído a Landstingens Inktfps central indica-nos agentes de controlo de cheiro de cobre utilizados na superfície de artigos absorventes. U.S. 3.80¼.09¼ (tyl6/7¼) de K. Dossou, M. Gascon, G, Manoussos, atribuído a L!0real Fr. indica-nos um agente controlador de cheiro de ácido periódico utilizado na superfície de um artigo absorvente. TJ.S.^.525Al0 (6/25/85) de Z. Hagivara, H. Ohki, S. Hoshino, S.Nohara, S. Ida, K. Tagawa, atribuída a Kanebo, Ltd. e Kanto Chemical Co., Inc. indica-nos partículas de zeólito (estimuladas com catiSes bacterianas) afirmando--se que se mantêm estáveis numa teia fibrosa incorporando algumas porçbes de fibras derretíveis na teia, e aplicando calor? considerada de utilidade como "camada de cobertura exterior" em por exemplo, "produtos sanitários em geral". Jaranese J6322*t73W (88.09.19) prioritariamente 87 JP-G58738 (87.03.16) J6322¼73¼ ASK KK diz respeito a um papel que compreende um pó ou fibra obtido movendo sepiolite, tendo 0 dito papel capacidade desordorizante. Jauanese J632^226l-A (88.10.07) 87 JP-076 111 J632¼226l ASK KK diz respeito a uma almofada absorvente 35 1 5 10 15

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de cheiro com pó de sepolite, uma camada de tecido não entrar-çado, e ao que se assemelha a tira à que a sepiolite está fixada por adesivo* U.S. 2.6Q0Al5 (9/28/5*0 de F.A. Shuler indica-nos partículas de materiais absorventes de cheiro fixadas uniformemente nos interstícios de uma teia impermeável por meio de adesivo para fornecer um meio absofvente de cheiro para, por exemplo, produtos para menstruação* São apontados carbono particulado, gel de sílica e alumina aetivada. Afirma-se que a movimentação das partículas é evitada e a folha flexível. U.S. 1.003.^6 (6/11/63) de R.L. Atkinsor, indiea-nos derivados de difenil-metano halogéneo "colocados com vantagem na superfície de um penso de menstruação” para "obter uma pronta actividade desordorizante". Jananes e J (J87019865) ensina a manufactura de tiras de pó (incluindo zeolites) laminado.o pc entre uma primeira e segunda tiras. Os pós incluiem carbono activado zeolite, etc., 0 resumo indica a utilização em produtos para menstruação ou materiais desordorizantes. ΒΞ-8ΐ5Μ4·6 (Resumo) revela-nos toalhetes higiénicos com cristais clorofilos ou carbono activado, colocados ou na camada absorvente ou ha de superfície, ou (por cada resumo) no meio das duas. ABSCE8TS (filtro molecular de control de cheiro de Union Carbide)- 0 uso em fraldas e produtos para menstruação é especialmente apontado no folheto (A.J. Gioffre 1988). 0 folheto indica que a investigação ou estudo do mercado da UC (Union Carbide) mostra benefícios potenciais em tais produtos. Patentes relacionadas com várias eoncep-çUes para coberturas superiores fraldas e produtos para menstruação são enumerados no "Detailed Description and Exemples” que se seguem, lodos os documentos de patentes citados nessa descrição são aqui incorporados por referência. -5. 1 5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.930 Gase 39½½ 15-KrtR. 1590 fV í 6 !' ‘ J,f A presente invenção diz respeito a estruturas absorventes, compreendendo: a) Uma face frontal flexível que recebe o fluído que compreende uma película polímera não absorvente contínua, sendo a dita película permeável a fluídos em virtude de uma multiplicidade de aberturas ou canais que passam através dela. b) Um núcleo absorvente retentor de fluídos por debaixo da dita face frontal (a) compreendendo uma porção maior de material retentor de fluído, e uma porção menor de material de controlo de cheiro que compreende peças múltiplas de tiras de material fragmentado (por exemplo desfiado ou em pequenas partículas contendo um agente controlador de cheiro. c) Uma tira posterior debaixo do dito núcleo (b) por exemplo, compreendendo uma película polímera impermeável a fluídos e flexível ou uma tira bio-degra-dável descartável na sanita; e d) Opcionalmente meios para manter a dita estrutura numa posição apropriada para executar a sua função absorvente. Numa incorporização, o agente controlador de cheiro utilizado é um componente antibacteriano. Noutra incorporização o agente controlador de cheiro é um material absorvente de cheiro partieulado insolúvel na água, ou o dito material partieulado em combinação com um componente antibacteriano. Tais agentes controladores de cheiro particu-lados incluem, por exemplo, elementos seleceionados do grupo composto por carbono, gel de sílica, zeoHte (ou, ”filtro molecular”) alumina activada, e suas misturas. Numa incorporização preferida, as estruturas têm película frontal que compreende uma tira de ”capilares afilados”, (como descrito mais pormonorizadamente adian te). Produtos sanitários feitos de tais estruturas incluem -6- 35 1 1 5 10 15

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H {/ artigos de incontinência para adultos, pensos absorventes (por exemplo resguardos de cama) cuecas forradas, produtos para menstruação e fraldas, e incluem também ligaduras, palmilhas e similares· Noutra incorporização preferida, as estruturas têm uma película frontal que compreende uma tira de npelíeula enformada” (como descrito mais pormenorizadamente adiante)· Os produtos sanitários do mesmo tipo, acima indicados podem ser preparados a partir de estruturas absorventes, incluindo artigos de incontinência para adultos, pensos absorventes, cuecas forradas, fraldas e, muito partieularmen te, produtos para menstruação (pensos higiénicos)· TJm penso higiénico altamente preferido é mostrado na figura 3. Todas as percentagens indicadas aqui são em relação ao peso, a não ser que outra coisa seja especificada· A figura 1 é a projecção horizontal de um núcleo absorvente, ou penso, 200, compreendendo uma porção maior de material retentor de fluído 201, e uma porção menor de peças de material controlador de cheiro 202 distribuída discontínuamente na superfície frontal do dito núcleo que recebe o fluído. A figura 2 é um corte transversal do núcleo absorvente, ou penso, da figura 1 feito ao longo da linha 2-2 da estrutura absorvente da figura 1· Neste exemplo as peças de material controlador de cheiro são mostradas como estando distribuídas de preferência em direcção à face frontal do núeleo que recebe o fluído. Altemativamente, o material controlador de cheiro pode ser distribuído através de toda a estrutura, ou de menor preferência, em direcção à parte posterior da estrutura. A figura 3 ê a projecção horizontal de uma incorporização preferêncial de um penso higiénico da presente invenção. A figura k é um corte transversal do penso higiénico. -7- 1 5 10 15

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Os artigos aqui expostos podem ser preparados usando constituintes que são mito bem conhecidos na prática comercial corrente, podendo fazer-se referências a várias patentes aqui mencionadas e a produtos sanitários em geral de textos,de patentes e catálogos comerciais de tais artigos. Da mesma forma métodos e aparelhos ou processos de formar conjuntos de fraldas descartáveis, produtos para mens-trução, ligaduras e similares são conhecidos de textos de patentes e manufacturação. Enquanto que os constituintes utili-zados na montagem de produtos para menstruação, fraldas descartáveis, e similares são bem conhecidas, o que se segue pode ser mencionada apenas como forma de exemplo. Tem de eom-preender-se que a presente invenção reside mais numa nova maneira de montar tais artigos ou seus equivalentes em estruturas absorventes controladores de cheiros aqui expostas, do que nos constituintes em si. I. Material de Superfície frontal 0 material frontal anterior (ou ntira superior ou cobertura fim") permeável a fluídos hidrofóbica não manchável. Os materiais de tiras hidrofobicas do tipo ea* racteristieamente utilizados na prática deste invento podem ser preparados por métodos bem descritos no texto da patente. Por exemplo, de acordo com o processo da TT.S. Patente if.32^. 2k6 Mullane e Smith, 13 de Abril de 1982, uma amostra do material termoplástico como por exemplo uma película de polie-tileno de 0,0038 cm de espessura é aquecida acima do seu ponto de amolecimento, (o ponto de amolecimento é a temperatura a que 0 material termoplástico pode ser enformado ou moldado e é menor que 0 ponto a que 0 material se derrete). 0 material termoplástico aquecido em forma de fita é então posto en contacto com uma grelha-molde aquecida-A grelha-moIde é de preferência uma grelha de rede de arame com aberturas tendo as aberturas as dimensbes, a configuração e 0 padrão desejados. Um aspirador é utilizado para puxar a película aquecida contra a grelha-molde, dando assim à película 0 padrão dese- -8- 1 5 10 15

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jado e tendo também as aberturas as dimensães, pretendidas. Enquanto a aspiração está ainda a ser aplicada à película; um facto de ar quente é passado sobre a película. Aquele perfura a película com um padrão correspondente ao padrão e tamanho das aberturas da grelha-forma. Tiras permeáveis a fluído preparadas à maneira da patente "Mullane et alM são eonvencionalmente referidas como ^películas formadas”. 0 calibre de tais películas é importante uma vez que se o calibre I demasiado grande o líquido pode acumular-se nas aberturas e não passar prontamente através delas. Para o fabrico de artigos absorventes tais como fraldas, produtos para menstruação, artigos para incontinência e similares, as tiras têm tipicamente um calibre inferior a cerca de 0,075 cm, ou de preferência inferior a cerca de 0,06*f cm. Outro material para película-formada ú-til aqui é uma rede tri-dimensional elástica eom uma aparência semelhante a uma fibra e de impressão tátil, compreendendo um material plástico impenetrável a fluídos, tendo a dita rede una multiplicidade de aberturas, sendo as aberturas definidas por uma multiplicidade de elementos eom aparência de fibras que se intereeptam, tudo como indicado na Patente U.S,, .3^2.31^· Eadel e Thompson, 3 de Agosto de 1982. Os materiais em tira da Eadel e Thompson podem ser preparados utilizando plásticos hidrofobos tais como politileno o polipropileno, FVC e similares sendo bem conhecidos pela sua utilização em produtos absorventes tais como produtos para menstruação e similares.

Ainda um outro tipo de material de tirai! igualmente útil é descrito na U.S. Patente 3.929.135 Thompson 30 de Dezembro de 1975» ® consiste em películas polímeras hl·· drofobas eom aberturas que têm a forma de capilares afilados Estas tiras de ncapilares afilados" também são conhecidas para serem utilizadas em artigos absorventes, incluindo artigo; i de incontinência para adultos. Podem ser preparados de vário;i 9- 1 5 10 15

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polímeros hidrófobos, como acima mencionado; usualmente é empregado polietileno de baixa densidade tendo uma espessura que vai de 0,025 a 0,05l cm# Pode fazer-se referência à U.S. Patente 3.929*135 afim de visualizar ainda mais as tiras de capilares afilados. Ma prática as pontas das eapilarres nas tais tiras de capilares afilados estão em contaeto com 0 material de núcleo absorvente que está por baixo. Sm geral, os capilares afilados são em forma de tronco de cone, mas deve compreender-se que qualquer estrutura afilada em geral, tal como 0 tronco de uma pirâmide ou similar com uma base triangular, quadrada, ou poligonal, esta incluída no termo de 11 capilaridade afilada”; contudo capilares afilados circulares,são utilizadas nesta descrição por conveniência. Deve também compreender-se que os capilares afilados podem ser assimétricos (isto é o ângulo de afilamento num dos lados pode ser diferente do do outro lado)., e que o ângulo de afilamento pode mudar contínuamente (isto é ser curvado em relação à distância da base do vértice. Neste último caso, o ângulo de afila -mento é definido como 0 ângulo da tangente ao lado do capila r no seu ponto de dimensão mínima da abertura no vértiee. 0 ângulo de afilamento adequado para utilização nas tiras superiores de acordo com a prática desta invenção vai de cerca de 10s até cerca de 60 2. A dimensão da abertura da base dos capilares é definida como a medida de abertura máxima no plano da tira de superfície no dito capilar afilado. A dimensão da abertura do vértice é definida como a medida de abertura máxima no vértiee do dito capilar afilado, cujo vértice está distante do plano da tira de superfície. Quando 0 capilar a-filado é em forma de um tronco de cone, as dimensões de abertura da base e do vértice são respectivamente, 0 diâmetro da base e 0 diâmetro do vértice. 0 diâmetro de base e 0 diâmetro do vértiee são daqui em diante intermutáveis com, respectivamente, dimensão da abertura da base e dimensão da aber- 10 10 15

Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 25 30 61.980 Case 39*& ί£.ϊΜ$0(7 11 1 iu t/w tura do vértice. 0 diâmetro do vértice do capilar afi} lado e um diâmetro que permitirá ao líquido passar prontamen-te da superfície da tira superior para o núcleo absorvente que está por debaixo. 0 diâmetro do vértice é de cerca de 0,010 a cerca de 0,25** cm (0,00^ até 0,1 polegada), de preferência de cerca de 0,013 até cerca de 0,0 51 cms (0,005 até 0,02 polegadas). 0 diâmetro de base do capilar afilado é seleccionado para satisfazer dois critérios. 0 primeiro destas ê a sensação que a superfície da tira superior proporciona quando em contacto com a pele do utilizador. Descobriuf -se que o polietileno pode ser feito para apresentar atributos agradáveis semelhante a tecido e não cerosos quando o di$ metro de base se situa entre cerca de 0,015 a 0,635 cms (0,0 06 a 0,250 polegadas). De preferência, o diâmetro de base def ve estar entre cerca de 0,076 até cerca de 0,152 cms (0,030 a 0,060 polegadas). 0 segundo critério é que o diâmetro de base do eapilar seja suficientemente pequeno para permitir que uma inesperada gota de líquido possa passar pelo menos através de um capilar. Este critério é satisfatório com as dimensSes acima mencionadas para fraldas descartáveis e artij gos de higiéne. A altura do capilar afilado é definif do pela distância entre o ponto mais alto da tira de superfí cie (isto é, aquela superfície que normalmente está em contacto com a pele do utilizador) e o vértiee de capilar afila| do. Claro que esta altura, depende do diâmetro do vértice, do diâmetro da base e do ângulo afilado que foi seleccionado como dito atrás. A altura do capilar afilado deve for·}· necer uma estrutura com uma tendência mínima para se desfazer quando utilizado. As earaeterísticas do material de cons*}· -11- 35 1 5 10 15

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tração da tira de superfície determina em larga escala os limites adequados para a altura. Quando a tira de superfície é polietileno de baixa densidade de cerca de 0,003 até 0,005 cm (0,001 até 0,002 polegadas) de espessura, o diâmetro do vértice e o diâmetro de base estão dentro dos limites preferidos e o ângulo de afilamento está no seu limite crítico, a altura do capilar afilado pode ser de cerca de 0,008 até cerca de 0,^0¼ cms (0,003 até 0,159 polegadas). 0 estado de secura relativa na superfície da tira superior implica que a maior parte do líquido que contacta com a tira superior seja transferido através dela para um elemento absorvente. Isto, por sua vez implica que eada gota isolada do fluído em contacto com a tira de superfície deve estar em contacto com o diâmetro da base de um capilar afilado. Este estado de coisas pode ser melhor conseguido se a área de tecido (a área da tira de superfície que existe entre as bases dos capilares afilados) é mantida no mínimo. 0 valor do limite mínimo verifica-se quando os capilares afilados coniforme (cénicos) ou capilares afilados piramidais são fornecidos numa disposição mnito cerrada onde o perímetro da base de cada capilar está em contacto por todos os lados com o perímetro da base dos capilares adjacentes). 0 arranjo preferido da área mínima de tecido é o que tende a assegurar o contacto de uma gota individual com pelo menos um capilar afilado. A solução preferida nas fraldas descartáveis verifica-se quando os capilares afilados como anterior-mente descritos estão numa disposição ordenada com cerca de 5 até cerca de 231 capilares afilados por cm 2 da tira de superfície (30 a 1500 por polegada quadrada). As folhas de capilares afilados podem ser fabricados por qualquer das várias maneiras bem conhecidas dos técnicos. Um método articularmen-te adequado é fornecer um molde aquecido com elementos machos da forma e da disposição dos capilares afilados desejadas (daqui em diante um molde de pontas). Cada elemento é seguro de tal modo que 0 seu vértice estende para lá da base do mol- -12- 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 51.980 Case 39^ 1c f ΡΙ$90Λ^ iM- fc/' vt / de de pontas. Uma porção de material de tira é posta em eon-tacto com o molde de pontas aquecido entre o molde e uma placa de suporte flexível. A pressão e aplicada à combinação do molde, tira e placa de suporte flexível e os capilares afilados são enformados na tira para fazer a tira superior. Uma forma alternativa de construir a tira superior é submeter uma porção de material impermeável a uma aspiração de formação sobre um molde apropriado. Depois de se obterem as tiras de capilares afilados segundo os processos acima mencionados, pode ser necessário remover, fisicamente, material dos vértices dos capilares de modo a assegurar-se que os diâmetros de vértices têm o valor desejado. Tal remoção de material pode ser reali zada sujeitando, por exemplo, os vértices a um desgaste controlado ou aquecendo a tira superior formada de modo a que derretendo-se, se abram os vértices. Ver, também, U.S. Patent ^.629.6^3, Curro e Limman, Dezembro 16, 1986, para uma película polimera de micro-aberturas com impressão táctil melhors da, que pode também ser utilizada na prática desta invenção Um material de tira de película-formada permeável a fluídos de maior preferência, que pode ser empregue na prática desta invenção, é revelado na U.S* Patente Ahr e al, 31 de Julho, 198^·, e pode fazer-se referência a essa patente para melhor ajudar a visualização das estruturas de "Ahr et al".

Em termos gerais, as folhas fornecidas poi U.S. Patente ^,^-63.0^5 são designados não só para fornecer a desejada impressão táctil de aparência de tecido, mas também para eliminar substancialmente o lustro superficial. Assim, as tiras feitas de plástico não têm uma aparência lustrosa e plástica indesejáveis, tais materiais de tiras de maior preferência podem ser descritos sucintamente como sendo uma "teia" plástica tri-dimensional expandida microscopicamente tendo pelo menos uma superfície visível que aparece como substancialmente não lustrosa quando exposta à luz, exibindo Ί3 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.9-3° Case 39*+*+ Í5.M&1990

Ot substanciaImente toda a dita superfície visível um padrão microscópio regularmente espaçado de discretas irregularidades de superfície tendo cada uma das ditas irregularidades da superfície a sua amplitude orientada perpendicularmente à superfície na qual tân origem a dita irregularidade de superfície tendo cada uma das ditas irregularidades de superfície uma dimensão máxima inferior a cerca de 6 milécimos de 2,5*+ cms s 0,0152*+ cm medida mm plano orientado substacialmente perpendicular à sua amplitude pelo que as ditas irregularidades não são identificadas a olho m quando a distância perpendicular entre o olho do observador e o plano da dita^eia1* e pelo menos de 30,*+8 cm, sendo também cada das ditas irregularidades libertas de áreas planas que são sufieientemente largas para inscrever um círculo de diâmetro circular de *+ milésimos de 2,5*+ cm 0,01016 (*+ mils de polegadas) e tão espaçadas relativamente a todas as irregularidades de superfície adjacentes que o diâmetro máximo de qualquer círculo que pode ser inscrito em qualquer superfície plana intermédia da dita irregularidade de superfície e as ditas irregularidades de superfície adjacentes em qualquer porção da dita superfície visível é inferior a cerca de *+ milésimos de 2,5*+ cm = 0,01016 (*+ mils de polegada) pelo que qualquer luz que incida em qualquer porção da dita superfície visível é refle-ctida difusamente numa multiplicidade de direcções pelas ditas irregularidades de superfície de modo a que a dita superfície visível apareça como sendo substancialmente não.lustrosa. 0s materiais de tira de 1,37 om (0,0*+5 de 1 pé) podem ter pelo menos uma porção das ditas irregularidades de superfície compreendendo saliências que geralmente se projectam para fora da superfície, e podem ter pelo menos uma porção das ditas irregularidades de superfície compreendendo depres-sbes que se projectam geralmente para o interior da superfície da dita teia. 0 fabrico destas tiras preferidas pode ser conseguido utilizando uma grelha ou estrutura, como já foi 1*+- 1 5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.980 Case 39¼¼ acima mencionado, que fornece as ditas irregularidades de superfície em virtude dos "nós” no membro de suporte. (A prepa*· ração de tais tiras I descrita eom grande pormenor na U.S. Patente ^Λ63.0^5 e o seu método de preparação não faz parte desta invenção). Em geral as irregularidades de superfície resultantes correspondem aos nós de uma estrutura suporte de malha entrelaçada que contacta directamente a superfície visível da dita tira de plástico durante a sua produção. No método de fabricação preferido a estrutura suporte em malha entrelaçada que contacta directamente a superfície visível da dita tira é composta de filamentos com um diâmetro entre cerca de 1 a 2 milésimos de 2,5*+ cm = 0,00 . 25¼ cm e 0,00508 (1 ou 2 mils de polegada) e uma quantidade de malhas de cerca de 160 filamentos por 2,5¼ cm lineares por 160 por filamentos por 2,5+ lineares e cerca de M)0 filamentos por 2,5+ cm lineares por Mdo filamentos por 2,5¼ cm lineares.

Aqui as tiras preferidas são aquelas em que as ditas irregularidades de superfície têm uma amplitude média pelo menos de cerca de 0,2 milésimos de 2,5¼ cm = 0,00508 de maior preferência pelo menos de 0,3 milésimos de 2,5¼ cms = = 0,762. Mais preferivelmente são usadas tiras tendo uma amplitude de cada uma das ditas irregularidades de superfície, , medida perpendicularmente à superfície onde as ditas irregularidades de superfície têm origem, dentro do limite de eej·-ca de - 20$ mais desejavelmente - 10$ do valor médio da amplitude para todas as irregularidades de superfície adjacentes, tiras de «um lado" cuja parte posterior é tratada com látex hidrofílico são descritos na U.S. Patente ^735*^3 No-da, Abril 5, 1988, podendo estas ser igualraente aqui empregadas.

Além dos materiais de abertura sofisticados já acima mencionados, na prática, a presente invenção também pode ser levada a efeito com materiais de tira hidrofóbicos con simples furos feitos através deles. -15* 1 1 5 10 15

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Deverá compreender-se pelo o que se disse anteriormente que os materiais de "tira” ou "película11 uti lizados na prática desta invenção são substancialmente dife rentes dos materiais fibrosos não entrelaçados que são cara-cterizados por um grande número de fibras que se sobrepoUm umas às outras através de toda a espessura do material. Além disso as tiras utilizadas na prática deste invento são feitas de materiais (de preferência, materiais polimeros termoplásticos bidrofôbicos) que dão quando usadas uma aparência limpa, resistente a manchas ou a superfície "não manehável". A maneira mais preferível de verificar a aparência não manehável é através de testes in vivo, com os utilizadores, usando técnicas estandardizadas visuais e de estatísticas. Caso seja desejado um teste in vitro pode ser delineado. 0 seguinte protocolo de teste em vitro pode ser feito apenas para efeitos de ilustração e modificações, dependendo dos desejos do formulador. Ver U.S. Patente k.32k· 2^6 já mencionada. Um fluído menstrual sintético é preparado adicionando aproximadamente 15 gramas de polpa de laranjas até 100 ml a uma solução de 9$ de cloreto de sódio e misturando-os durante cerca de 1 minuto. São dissolvidas 5+ gramas de albumina de bovino cristalina na solução de cloreto de sódio e são adicionados 33 ml de sangue completo juntamente con 25 gramas de claras de ovo. A mistura é batida até ficar uniforme. Embora qualquer fluído menstrual sintético possa ser usado, é importante que os componentes muneosos e fibrosos dc fluxo menstrual sejam simulados. É preparada uma escala de graduação para determinar o grau de limpeza de várias tiras resistentes a manchas (por exemplo, tiras superiores pensos higiénicos). Um substracto que reterá todo o fluído menstrual sintético nele colocado é seleccionado e são preparadas várias amostras do substracto. Uma teia ou rede não entrelaçada de poliester ligados em espiral tendo um peso base de 17 g/m2 fabricada por E.I. DuPont deUemours de Wilmington, Dela- -16- 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.980 Case 39½½ WÂRt 19S0’" f;; 1/ ware eom o nome de T-310 no mercado pode ser usada. Quantidades variadas de fluído menstrual sintético são aplicados a uma porção rectangular de 2,5x7,6 em de cada amostra de subs-tracto. Para se dispor de uma escala de graduação tipica,múltiplas amostras de substractos podem ser tratadas com 0, 0,1, 0,25, 0,50, 1,0, 1,5, 2,0 e *f,0 mil· de fluído menstrual sintético. Um núcleo não absorvente é colocado por debaixo da a-mostra de substracto. Assim, todo o fluído menstrual colocadc sobre a amostra do substracto permanece na amostra. Ao fluído menstrual é permitido secar e a cada amostra de substractc é atribuído um valor de 0 a 7 respectivamente. Assim, à a a-mostra tratada eom o fluído menstrual não sintético é atribuído o valor de zero e indica um substracto limpo enquanto s amostra tratada com *+,0 ml de fluído menstrual sintético é a* tribuído o valor de 7 e indica um substracto fortemente manchado. A tira superior de superfície para testar a qualidade manchável e colocada em cima e em contacto com um núcleo a-bsorvente e ^,0 mis (0,00½ x 2,5½ em = 0,01016 cm) de fluído menstrual sintético são espalhados por cima de um reetângulo da tira superior de superfície. Após 60 segundos, o material da tira superior de superfície é removido do núcleo absorvente e deixado secar. Para facilitar a distribuição equivalente do fluído menstrual sintético em cima do reetângulo teste uma pequena quantidade de fluído menstrual sintético (0,2 --0,3 ml) pode ser espalhado por cima do reetângulo antes do material da folha de superfície ser colocado em cima do núcleo absorvente. 0 teste do material de tira de superfície é então comparado visualmente com a escala de graduação para de terminar a sua limpeza e atribuída e atribuída uma graduação de limpeza. II. 0 material absorvente usado aqui pode compreender qualquer dos fluídos bem conhecidos (por exemplo sangue-, urina- ou fluxo menstrual-) materiais absorventes tais como tecido de algodão, fibras celulósicas, polimeres "super absorventes”, e suas misturas. -17- 35 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.980 Case 39^ !?' (U.

Como ê já conhecido da prática comercial recente, núcleos retentores de fluídos compreendendo materiais gel absorventes (às vezes referidos como “super-sorventes”) são largamente aceites por consumidores. Tais materiais formam hidrogels quando em contacto com água (por exemplo com urina, sangue, e similares). Um tipo de material gel absorvente hidrogel-formador altamente preferido, é baseado em polia eidos, especialmente ácidos, poliáerilieos. Materiais polímeros hidrogels formadores deste tipo são aqueles que guando em contacto com fluídos (por exemplo, líquidos) tal como água ou fluídos do corpo, embebem tais fluídos e assim formam hidrogels. Desta forma, o fluído descarregado para dentro da£í estruturas absorventes pode aqui ser recebida e retido. Esteí materiais gel absorventes preferidos compreendem geralmente substancialmente materiais polímeros hidrogel-formantes par-cialmente neutralizados, ligeiramente entre-eruzados, insolúveis na água preparados dos monomeros contendo ácido, insatu-rados, polimerizáveis. Em tais materiais, o componente polímero formado de monomeros insaturados contendo ácido podem compreender o agente de gel completo ou podem ser enxertados em outros tipos de quantidades polímeras tais como amido ou celulose. Materiais de amido combinados com ácido acrílico são deste último tipo. Assim os materiais de gel absorventes preferidos incluiem amido combinado com acrilonitrilos hidro-lizados, amido combinado com ácido acrílico, poliacrílicos, maleico anidrido básico co-polímeros e suas combinações. Os materiais gel absorvente especialmente preferidos são os polia crílicos e o amido combinado com ácido acrílico. Seja qual f6r a natureza dos componentes polímeros dos materiais gel absorventes preferidos, tais materiais serão em geral ligeiramente intereruzados. A ligação intereruzada serve para tornar estes materiais absorventes de formação hidrogel preferidos substancialmente insolúveis a água, e a ligação intereruzada também em parte determina o volume do gel e as característi- -18- 1 5 10 15

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eas polímeras extraíveis dos hidrogels que delas se formam. Agentes adequados de ligação intercruzada sãc "bem conhecidos da técnica e incluiem, por exemplo, (1) compostos com pelo menos duas ligaçães duplas polimerizáveis (2\ compostos com pelo menos uma ligação dupla, polimerizável e pelo menos um grupo funcional reaetivo com materiais monome-ro contendo ácido, (3) compostos tendo pelo menos 2 grupos funcionais reactivos com o material monomero contendo ácido, e 0+) compostos de metal polivalentes que podem formar ligações iónicas intercruzadas· Agentes de ligação intercruzados dos tipos anteriores são descritos com maior detalhe em Masu-da et ais U.S. Patente Λ.076.663> Publicado em 28 de Fevereiro de 1978. Os agentes de ligação intercruzada preferidos sãc· os di ou poliesteres de ácidos mono insaturados ou policarbo-xílicos com polióis, as bis-aerilamidas e di ou triois ami-nas. Os agentes de ligação intereruzada espeeialmente preferidos são NfN metileno bis-acrilamidas, triametil propano tri-acrilato e triol araina. 0 agente de ligação intereruzada geralmente compreenderá cerca de 0,001 até 5 de percentagem molar dos materiais preferidos. Mais preferivelmente, 0 agente de ligação intereruzada compreenderá cerca de 0,01 até 3 de percentagem molar dos materiais gel absorventes aqui usados. Os materiais gel absorventes de formação hidrogel-formante de ligação ligeiramente intereruzada preferidos são geralmente utilizados na sua forma parcialmente neutralizada. Para os fins aqui descritos, tais materiais são considerados pareialmente neutralizados quando percentagens molares de pelo menos Z% de preferência pelo menos 50% dos monomeros utilizados para formar 0 polmiero são monome-ros de grupos contendo ácidos que foram neutralizados com um catião formador de sais. Os catiSes que formam sais adequados incluiem metais alcalinos, amónio, substituídos de amónio e aminas. Esta percentagem dos monomeros totais utilizados que são monomeros contendo grupos ácidos neutralizados é referids 19- 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.980 Case 39^* l x-mmi como o "grau de neutralização". Tipicamente materiais gel a-bsorventes comerciais têm um grau de neutralização de certo modo menor que 9°%· Os materiais gel absorventes preferidos a« qui utilizados são aqueles que têm uma capacidade relativameijn te alta para embeber fluídos que se encontrem em artigos a-bsorventes; esta capacidade pode ser quantificada através da referência do "volume-gel" dos ditos materiais de gel absorventes. 0 "volume-gel" pode ser definido em termos da quantidade de urina sintética absorvida por qualquer tampão agente gel absorvente dado e é especificado em granas de urina sintética por grama de agente de gel. 0 volume-gel na urina sintética (ver Bran-dt, et al, em baixo pode ser determinado formando uma suspensão de cerca de 0,1-0,2 partes de material de gel absorvente seco a ser testado com cerca de 20 partes de urina sintética, Esta suspensão é mantida à temperatura ambiente agitada em movimento suave durante cerca de 1 hora para que seja atingido um equilíbrio aumento. 0 volume-gel (gramas da urina sintética por grama do material de gel absorvente) é então calculado da fracção de peso do agente gel em suspensão e a razão do volume do líquido excluído do hidrogel formado em relação ao volume total da suspensão. Os materiais -'-gel absorventes,preferidos úteis nesta invenção terão um volume-gel d< cerca de 20 até 70 granas, preferivelmente de cerca de 30 a 60 gramas, de urina sintética por grama do material gel absoí vente. Outro aspecto dos materiais gel absorventes preferidos diz respeito ao nível presente do material po-; limero extraível nos ditos materiais. Os níveis de polímeros extraíveis podem ser determinados através do contacto de uma amostra do material gel absorvente preferido com a solução de urina sintética por um período de tempo (por exemplo, pelo me nos 16 horas) necessário para atingir o equilibrio de extrac-ção, filtrando então o hidrogel formado do líquido sobrenadai. -20- 35 1 5 10 15

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1¾4/ / te determinando o conteúdo do polímero do líquido filtrado· 0 procedimento particular utilizado para determinar o conteúdo de polímero extraível dos tampões dos agentes gel absorver tes aqui preferidos é estabelecido em Brandt, Goldam e In-glin; U.S. Patente ^-.6^.0395 publicado em 31 de Março de 1987, reeditado 32.6^9. Os materiais gel absorventes que são aqui especialmente úteis em artigos absorventes são aqueles que têm um equilíbrio de conteúdo extraível em urina sintética de não mais do que cerca de 17$, de preferência não mais do que cerca de 10$ de peso do material gel absorvente. 0 material gel absorventes já anteriormente aqui descritos podem ser incorporados nos núcleos dos artigos absorventes da presente invenção na forma de partículas discretas. Tais materiais gel absorventes podem ser de qualquer forma desejada, por exemplo, esféricos ou semi-esféricos, cúbicos, semelhante a poliédricos etc,., As formas com uma relação elevada dimensão maior e menor tal como agulhas e lâminas são também aqui contempladas para uso.

Aglomerados de partículas de material gel absorvente podem também ser usadas. 0 tamanho das partículas do material gel absorvente pode variar dentro de largos limites. Por razões de higiene industrial, dimensões médias das partículas menores que abaixo de 30 mierons são menos desejadas. Partículas tendo uma dimensão mínima maior que cerca de 2 mm podem também causar uma sensação arenosa no artigo absorvente, que é sob 0 ponto de vista do consumidor, estéticamente indesejável. Além disso, a razão de a-bsorção do fluído pode ser afeetada pelo tamanho da partícula. Partículas maiores têm graus de absorção muito mais reduzidos. De uso aqui preferido são as partículas de material gel absorvente em que substancialmente todas elas têm um tamanho de cerca de 30 mierons até cerca de 2 mm. "Tamanho de Partícula" como utilizado aqui significa a média de peso da dimensão mais pequena das partículas individuais. -21- 1 61.980 Case 39*4f 5 10 20 25 iwi i Λ v· *

A quantidade de partículas de material gel absorvente utilizado nos núcleos absorventes dependerá do grau de capacidade absorvente desejado, e em geral compreenderá cerca de 2$ até 50$ do peso do núcleo absorvente, mais tipicamente de cerca de % ate 20$ de peso do' núcleo absorvente.

Quando as partículas do material gel absorvente são aqui usadas nos núcleos dos artigos absorventes, estes núcleos podem ser preparados por qualquer processo ou técnica que fornece uma teia compreendendo uma combinação de fibras e de partículas de material gel absorvente. Por exemplo, os núcleos em teia podem ser formados deixando ao ar uma mistura substaneialmente seca de fibras bidrofilicas e partículas de material gel absorvente e, caso se deseje ou seja ne cessário, adensando a teia daí resultante. Tal procedimento I descrito mais pormenorizadamente no Weigman e Goldman; U.S. Patente *f. 610,678, editada 9 de Setembro de 1986. Como indicado nesta TJ.S, Patente lf.6lO.678, as teias deixadas ao ar formadas por tal processo compreenderão de preferência fibras substaneialmente não ligadas e terão de preferência um conteúdo de humidade de 10$ ou menos. A densidade dos núcleos absorventes que compreendem teias de fibras hidrofilicas e partículas do material gel absorvente pode ser de importância na determinação das propriedades absorventes dos núcleos e dos artigos absorventes onde tais núcleos são utilizados. Neste caso a densidade de tais núcleos absorventes estará de preferência entre os limites de cerca de 0,06 até eerca de 0,3 g/em^, e preferível mente entre os limites de cerca de 0,09 até cerca de 0,22 g/ em^, tipicamente 0 peso base dos núcleos absorventes pode es-tar entre os limites de cerca de 0,02 ate cerca de 0,12 g/cm. Os valores da densidade para núcleos deste tipo podem ser calculados a partir do peso base e do calibre. 0 calibre é medido a uma pressão de 0,137 x ^53,59 grs por 6,^5 em2 (0,137 psi/0,9l+ KPa). 0s valores do -22- 35 1 5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.980 Case 39*4l· iv. KAR?199

peso base e a densidade incluiem o peso dos materiais gel a-bsorventes e o material controlador de cheiro. Aqui a densidade dos núcleos não necessita de ser uniforme em todo o núcleo dentro dos limites de densidade acima indicados, os núcleos podem conter regiões ou zonas de densidades relativamente mais altas ou mais baixas. III. - A tira posterior é convencional» e pode compreender uma tira polímera impenetrável a fluídos, por exemplo de polietileno ou polipropileno, que é suficiente fino para ser flexível. Ê típica uma tira de polietileno com 0,001--0,5 mm. Tiras posteriores biodegradáveis e descartáveis podem também aqui ser usadas, por exemplo, com meios para calçar forradas. IV. - A-gente Controlador de. Cheiro - 0 agente controlador de cheiro utilizado na prátiea desta invenção pode ser um composto antibacteriano e solúvel na água. Tais materiais incluiem, por exemplo, compostos de fenileno halogenados (U.S. Patente 3.093.5^6), ácido periódico (U.S. Patente 3.80^.09¼). compostos de cobre variados espeeialmente acetato de cobre (U.S. Patente *f.385* 632), vários sais amoniacais quaternárioí bem conhecidos pelas suas propriedades antibacterianas, por exemplo, o cloreto de pyridinium cetyl e similares. Alternadamente, compostos antibacterianos podem ser usados conjuntamente com vários materiais particulados que, quando utilizados na presença de humidade, libertam o agente antibacterianc. Materiais zeolitos, tais como zeolitos que são bactericidas em virtude de terem absorvido dentro e por fora vários ca-tiões bactericidas tais como cobre, prata e zinco, podem ser usados vantajosamente na prática desta invenção (U.S. Patente ^.525ΛΐΟ). De um modo preferido, o agente controlador de cheiro e um material particulado absorvente de cheiro insolúvel na água tal como partículas de clorofila, grânulos de carbono activado (rêde 8-1^0), resina de iões trocados (Japanese 87019865), alumina activada, e materiais zeolitos absorventes -23- 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.930 Case 39*A- Í£.«90rC£ Íj J-f V'" Ύ/ / incluindo os bem conhecidos zeólitos "filtro molecular" do tipo A e zeólitos X (geralmente de dimensões de partículas entre 1-10 mierons) e os materiais zeólitos comercializados com o nome de ABSCMTS pela Union Carbide Corporation e UOP e que estão geralmente disponíveis como um pó branco em partículas de dimensões variando entre 3-5 micron (ver:ABSCMTS "A New Approach for Odor Control"- "Uma forma nova de abordar o control de cheiro- por A.J. Gioffre, publicados em 198(3 pela Union Carbide Corporation). A utilização do zeólito preferido (ou,"fil tros moleculares") do tipo ABSCMTS para controlar cheiros e completamente descrita na U.S. Patente *+.795*^82 3 de Janeiro de 1939» para Gioffre e Marcus. Em geral, estes agentes controladores de cheiro de filtro molecular preferidos parecem funcionar introduzido substâncias odoriferas dentro das suas estruturas moleculares cruzadas seja qual fôr o seu modo de acção, estes agentes controladores de cheiro podem ser earacterizados pelos seus parâmetros físicos, como se segue. Estes agentes são relatados por Gioffre e Marcus como sendo filtros moleculares silicosos cristalinos em que pelo menos cerca de 90, e de preferência pelo menos, cerca de 95 por cento das unidades óxidas da estrutura tetraédica são Si02 tetraedra e que têm uma capacidade absorvente de água a 25QC e if-,6 torr menor do que 10 de percentagem de peso. No caso de filtros moleculares aluminosilieatos, os preferidos na prática desta invenção têm uma razão molar de estrutura SíO^k /Al2 03 de cerca de 35 até infinito, e de preferência de 2C a 500. Tais filtros moleculares silicosos têm um diâmetro de poros de pelo menos 5»5 Angstroms, de preferência de pelo me|-nos 6,2 Angstroms. De preferência a capacidade de absorção de vapor de água a 252C e pressão de vapor de água (p/p0) de ^,6 torr é menor que 6 por cento de peso, A eficácia destes filtros moleculares preferidos, utilizados na prática da pre|-sente invenção, não I dependente da presença da água de hidratação nas cavidades internas da estrutura microporosa co- -2*f- 35 ► ► 1 5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 <51.580 Case 39^ mo resultado da sua formação hidrotermal. De facto, pelo menos uma proporção maior geralmente toda, desta água original de hidratação é removida no processo de remoção de qualquer agente de bloqueamento dos poros que possa estar presente no absorvente. A calcinação remove efectivamente quaisquer quantidades orgânicas também, a lavagem com água ou lavagem com uma solução ácida mineral caústiea ou diluída é utilizado vantajosamente para remover reagentes sintéticos estranhos do sistema de poros. Baixando o conteúdo de metal alcalino, particularmente o não zeolito, isto é, compostos de metal alcalino absorvidos, também pode ser benéfico. Estes procedimentos também servem para remover a água original de hidratação .

Como exposto posteriormente por Gioffe e Mar-cus, tais filtros moleculares silícicos incluiem os alumino-silicatos cristalinos microporos, isto é, os filtros moleculares de zeélitieo assim como os chamados polimorfos de sílica. No que diz respeito às últimas composições os seus entrelaçados cristalino são na sua forma ideal formadas inteiramente de unidades tetraédicas de SiO^» mas as formas como as formas sintetizadas contêm vulgarmente pelo menos vestígios de alumínio: derivado das impurezas de alumínio nos reagentes de síntese. Os filtros moleculares de aluminosilieato compreendem a bem conhecida classe dos zeélitos cristalino. Estes filtros moleculares de alta-sílica ou estão comercialmente disponíveis ou são preparados por métodos bem conhecidos da técnica, envolvendo síntese hidrotermal directa ou envolvendo certos tipos de dealuminações cristalinas entrelaçados. Um compreensivo artigo de revista de Ξ.Μ. Flanigen dizendo respeito a ambos nAlton Si/Al zeélitos e filtros moleculares de sílica está publicado no "Proc. 5 bb Int. Conf. Zeolites, Naples, 1980” (Processo 5- Conferência Internacio nal de Zeélitos, Nápoles) L.V.C. Rees, ed. Heyden, London, pp. 760-780.

No que diz respeito aos anteriores agentes -2?- 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.9.80 Case 39M* ΐ£.»9$0Π/ / !! controladores de cheiro, é importante que o seu sistema de poros seja aberto para que as cavidades internas dos cristais sejam acessíveis às moléculas de cheiro· Mo caso dos aluraino-silicatos ou polimorfos de sílica produzidos, usando grandes iões de modelos orgânicos tais como os iões de tetraaleilo a-mónio é necessário remover a carga de equilíbrio dos iões orgânicos e qualquer material oclusivo afim de permitir a absoi-ção das moléculas de cheiro. Hum tal processo de remoção e também na remoção de fragmentos inorgânicos, a água original de hidratação é também removida. Depois de exposta à atmosfera, a porção de água de hidratação é readquirida mas que não afecta as caraeteristicas dos filtros moleculares que são preferidos para a prática da presente invenção, isto é, os filtros moleculares podem ser empregados quer em estado hidratado quer em desidratado sendo em geral este último estado o preferido. Ma maior parte dos casos de procedimentos de desa* luminação acima referidos, a água original de desidratação é também removida, e pode igualmente ser substituída, caso se deseje para a prática da invenção. Mais especificamente, Gioffre e Mareus informam que a classe de filtros moleculares silicosos de ροΓοε médios e largos, dos quais a água de hidratação original como sintetizada foi substancialmente removida, e que têm uma capacidade para absorver água não maior do que 10, e de preferência não maior do que 6, percentagem de peso medida a 25 20 e uma pressão de vapor de água (p/p0) de *+,6 torr, funciona de uma forma extraordinária no que diz respeito à elimina ção de cheiro. Muitos dos zeólitos sintéticos preparados que usam agentes de modelo orgânico são prontamente preparados numa forma altamente silicosa - alguns até de reacções de mi£ turas que não têm qualquer alumínio acrescentado intencional mente. Estes zeólitos são marcadamente organofilico e inclui-em ZSM-5 (U.S. Patente 3.702.886); ZSM-11 (U.S. Patente 3.70$· 979)5 ZSM-35 (U.S. Patente H.0l6.2>+5) j ZSM-23 (U.S.Patente ^,076.8^-2)5 e ZSM-38 (U.S.Patente ^.0^6.859) só para mencio- —26— 1 5 10 15

Mod. 71 -10 000 ex. - 89/07 20 25 30 61.930 Case 39M* KSR1S90,

nar apenas alguns. Tem sido notado que os filtros moleculares de sílica conhecidos como silicato e F. silicato são particularmente adequados para utilização na s presente invenção e são assim preferidos· Estes materiais estão expostos na U. S. Patentes 1+.061.72¼ e *+.073.865, respectivamente. Acrescentando que os filtros silieosos já meneionados são sintetisa-dos para possuirem relação SiO^/AH^O^ maiores que 35» são frequentemente adequados para usar nos artigos presentes,sem qualquer tratamento adicional, para aumentar o seu grau de hidrofobicidade. Filtros moleculares que não podem ser dire-ctamente sintetizados para ter simultaneamente razões sufi-cientemente altas de Si/Al e/ou graus de hidrofobicidade podem ser sujeitos a técnicas de desaluminação, tratamentos de flúor e similares, de que resultam produtos de zeolito orga-no fílicos. Procedimentos de vapor a alta temperatura para tratar o zeolito Y que resulta nas formas de produto hidrófó · bico são relatados por P.K.Maher e al, “Molecular Sieve Zeo-lites" (Zeólitos de filtros moleculares), Advan. Chem. Ser. 101, American Chemical Soeiety (Sociedade de Química Americana), Washington D.G. 1971, p. 266. Ura procedimento recentemente relatado e aplicado era geral as espécies de zeólitos, envolve desaluminação e a substituição de silicone dentro do lugar do entrançado desaluminado. Este processo é exposto na U.S. Patente *+.503.023 editada em 5 de Março de 1985 a Ske-els e al. Tratamentos de compostos de halogeno ou halogento para zeólitos para aumentar a sua hidrofobicidade estão expostos na U.S. Patente k.569.833 e *+.297.335. 0 zeolito T tratado com vapor, preparado pela U.S. Patente *+.331.69*+, e denominado “LZ-IO”, é um agente controlador de cheiro particularmente útil. Vários materiais tipo zeolito modificados tais como filtros moleculares de óxido silicone fosforo-so alumínio manganésio descrito na U.S. Patente *+.703.833, Lok et al, retribuído a UOP, podem ser aqui usados. Ver também U.S. Patente *+.60*f,ll0 ,· *+.*f-37.*+29; e *+.6*+8.977 para ou- -27- ,.<1/ 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 t1.980 Case 39^+ ras composições controladoras de cheiro zeoliticas. As estruturas absorventes podem opcional mente, mas preferencialmente, ser fornecidas com meios para as reter ou manter no lugar ou perto do corpo do utilizador para permitir às estruturas a execução das funções pretendidas. Por exemplo, fraldas de artigos para incontinência podem ser fornecidos com fitas de fixação já comercialmente dis poníveis. Os pensos higiénicos podem ser fornecidos com faixas colantes colocadas na parte exterior da tira inferior como já é bem conhecido, vários alfinetes, clips, e fixadores dos vários tipos conhecidos podem ser opcionalmente utilizados. Deve compreender-se que o material controlador de cheiro utilizado na prática desta invenção não é simplesmente o agente controlador de cheiro por si, acrescentado à estrutura absorvente. Melhor, 0 agente controlador de cheiro é transformado em tiras, partículas e similares. Hum método típico, este processo de formação envolve a combinação do agente controlador de cheiros com um material transportador adequado, formando a dita mistura agente transportador numa tira, e posteriormente cortada, laminado ou em outra for ma fragmentada a dita tira nas dimensões desejadas. A prepara ção por este processo do material controlador de cheiro I 1-lustrado no Exemplo I. Ê usado equipamento:de papel standatiza-do. ΕΧΞΜΡΙΟ 1 Polpa de madeira Southern Softwood Kraf (SSK) I introduzida num aparelho de fabricar papel (Formar, Hoble & Víood Company) e passada para dentro da grelha de formação do aparelho. Enquanto se encontra em estado húmido na grelha de formação, a 10$ (Peso) usa suspensão aquosa de pé de filtro molecular tipo zeélito (ABSCEMTSj Union Carbide Cor portion 5 tamanho médio de partícula 3-5 mieron) é pulverizado na polpa húmida numa proporção suficiente para dar aproximada •28- 35 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 61-980 . , Case 39¼¼ h./

mente 60$ de peso (limites 50-62$) de earga de ABSCMTS sobre/dentro da tira resultante (peso base seco), A mistura polpa/ABSCMTS é então seca (165-179-C) para fornecer uma composição tira/ABSCENTS que tem, geralmente a aparência e consistência de duma toalha de papel comercial (calibre ca. 12 mils - 12 x 0,0025¼ = 0,030½ cmj de peso base limite ca· 19-25 kg/280 m2). A tira preparada desta maneira é depois fragmentada para fornecer peças semelhantes a eonfetes ca. 0,238 cm x 1,59 CR1 passando a tira acima preparada através de uma máquina comercial de cortar papel (cortadora de papel Ideal-Trade Mark Destroyit, 1*001 Oross-cut). As peças resultantes são um material controlador de cheiro preferido utilizado na prática da presente invenção. As peças ”eonfetes” de material controlador de cheiro são então introduzidos num núcleo absorvente retentor de fluído que compreende a maior porção de material retentor de fluído e uma menor proporção do dito material controlador de cheiro. 0,8 g ABSCEMTS contendo material controlador de cheiro (60$ cheio de ABSCENTS) preparado da maneira anterior I introduzido por ar dentro e sobre a superfície das camadas mais superiores de um núcleo absorvente introduzido pelo ar compreendendo 8,5 - 9»5 g de fluído retentor SSK sensível ao ar. 0 núcleo é formado como um almofada-do (area de superfície 18,1¼ in ; 117 cm ) que é adequado para ser usado num penso higiénieo. EXEMPLO IX Uma fralda de bebé descartável que use um 30 material controlador de odor do Exemplo I é preparada da seguinte maneira. As dimensões enumeradas são para uma fralda para ser usada por uma criança nos limites de 6 a 10 kgs. Estes limites podem ser modificados proporcionalmente para diferentes tamanhos de criança, ou para breves incontinências 35 em adultos de acordo com a prática estandirzada. 1. Tira inferior : 0,025-0,070 mm de polieti- -29- 1 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.980 Case 39½½ ,íá.K®.i9 véjb leno; largura em cima e em baixo 38 cm; chanfrada para dentro em ambos os lados para uma largura no centro de 28,5 cm; com·· primento 50? 2 cm. 2. Tira superiort Tira superior de polieti-leno de capilares afilados, de acordo com a U.S.Patente 3.92o. 135? descrito em cima; largura em cima e em baixo 33 cm; chanfrada para dentro em ambos os lados para uma largura no centro de 28,5 cm; comprimento 50)2 em 3. Núcleo Absorventes Fibras de polpa de madeira eolocadas por meio do ar, proporção de rigidez Taber 7-9,5> 8,½ mm de espessura, lustradas; largura em cima e em baixo 28,6 cm chanfrado para dentro em ambos os lados para uma largura no centro de 10,2 cms de comprimento cm. 0 material controlador de cheiro do Exemplo I (0,8 g) uniforme·· mente colocado por meio do ar mas discontínuamente, para dentro do núcleo de superfície recebedor de fluído. ^ Meias elásticas s quatro tiras indivi duais de elástico (2 de cada lado); largura ^77 mm; comprimento 370 mm; espessura 0,178 mm (todas as dimensões anteriores estando no estado de repouso. A fralda do Exemplo II é preparado na moda estandardizada posicionando o material de control de cheiro núcleo mais odor coberto com a tira superior sobre a tira inferior e colando. As tiras elásticas (designadas como o de "dentro*· e de "fora”, correspondendo respectivamente às tiras mais perto, e mais afastadas do núcleo são esticados a ca. 50)2 cm e posicionadas entre a tira superior/tira inferior ao longo de cada lado longitudinal ( 2 tiras por lado) do núcleo. As tiras interiores ao longo de cada lado estão posicionados ca. 55 ™ da parte mais estreita da largura do núcleo (medido da borda de interior da tira elastica). Isto fornece um elemento especial ao longo de cada lado da fralda compreendendo o material flexível tira superior/tira interior entre a tira elástica interior e a borda curva do núcleo. As tiras elásticas interiores são colados ao longo de todo o -30- 1 ·" --7/ 1$., 1 ·" --7/ 1$., 10

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 Ç1.930 Case 39^ comprimento quando esticado. As tiras de exteriores estão posicionados ca. 13 mm das tiras interiores, e são colados ao longo de todo o seu comprimento quando esticado.

Uma vez que o conjunto de tira superior/ tira inferior é flexível, as tiras coladas contraiem-se para darem elasticidade para os lados da fralda.

EXEMPLO III

Um artigo para menstruação na forma de um penso sanitário tendo uma, ou de preferência, duas abas, que se prolongam para fora do seu núcleo absorvente é mostrado nas figs. 3 o Uma descrição mais detalhada de artigos deste tipo aparece na U.S. Patente ^.687.^78 Van Tillburg, Agosto 18, 1987.

Como é mostrado, o penso sanitário 210 compreende um meio absorvente representado pelo meio absorvente central 212 e duas abas 21*+ e 22^’, (Ha discussão que se segue, a não sem que outra coisa seja indicada, os pensos sanitários tem 2 abas. Embora não seja necessário que as abais sejam iguais ou mais propriamente como a imagem uma da outra fornecidas por um espelho, elas de preferência serão assim. Deste modo a descrição da primeira será a descrição da segunda. A discussão da segunda terá portanto de ser omitida para clareza da exposição. Os elementos correspondentes são indicados nos desenhos por números de referência e números de referência com traço. A aba 22^ está associada com 0 meio absorvente central 212 ao longo duma linha não linear de junção 226, Como é utilizado no contexto do presente exemplo, 0 termo "não linear" refere-se a qualquer das várias linhas curvas, opostas a linhas rectas. A aba 22^- tem uma borda distante 278 que está afastada da linha de junção 226. Ha incorporização ilustrada na Pig. 3» a linha de junção 226 é côncava relativamente ao bordo distante 278. Quer isto dizer que a linha de jun- -31- 35 1 5 10 15

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ção 226 eurva-se para fora da borda distante 278. Hesta incorporação, as linhas não lineares das junções 226 e 226’ e da bainha 239 definem um meio absorvente (almofadado absorvente central) que é mais estreito na sua região central que nas suas extremidades. Um penso higiénico mais estreito no centro que nas extremidades é geralmente reconhecido pelo utilizador como mais confortável que um penso higiénico de largura uniforme, A aba 22¼ dispõe de um primeiro eixo de flexibilidade 256 e um segundo eixo de flexibilidade 23*+. A Fig. *+, um corte transversal do penso sanitário 210, segundo a linha ilustra de uma maneira geral a manufactura preferida para 0 penso higiénico 210. Co-mo indicado na Fig. *+, 0 meio absorvente central 212 compreende um núcleo 200, mostrado curvo, que corresponde ao núcleo preparado do Exemplo 1 anterior. 0 meio absorvente central 212 e a aba 22¼ compreendem ambos, a tira superior 21¼. A tira de suporte ou posterior 218 está colocada no lado do núcleo absorvente 200 e a aba 22¼ oposta à da tira superior 21¼. Com efeito, a tira superior 21¼ forma uras superfície de aba 22¼ enquanto a tira inferior 218 forma a outra superfície; a tira superior 21¼ forma também uma superfície do meio a-bsorvente central 212, e a tira superior 218 a outra. Ua incorporação ilustrada, 0 núcleo a-bsorvente em aba 230 está interposto entre a tira superior 21¼ e a tira inferior 218. Por simplicidade ou de construção o núcleo absorvente em aba estende-se por todo 0 penso 210 e está interposto entre o núcleo absorvente 200 e a tira inferior 218. Enquanto isto é uma incorporação preferida primáriamente por razões de manufactura, não é necessário que 0 núcleo absorvente em aba 230 seja interposto entre 0 núcleo absorvente 200 e a tira inferior 218. A tira superior 21¼ e a tira inferior 218 são juntas pela bainha 239 que rodeia todo 0 perímetro do penso higiénico 210. A finalidade desta bainha é unir os vários elementos do penso higiénico como um -32- 10 15

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todo. A tira superior 21½ está segara ao núcleo absorvente en aba 230 e à tira inferior 218 ao longo de linhas não lineares de junção 226 e 226* por meios de ligação não indicadas na Fig. k. Indicado na Fig. ^ estão os meios de ligação adesivos no almofadado central adesivo 220 e na aba adesiva 236 que são cobertas respectivamente pelo forro que liberta a almofada central 222 e o forro que liberta a aba 238. Estes meios de ligação de adesivos são adaptados para fixar o penso higiénico 210 à zona entre as pernas dum artigc de vestuário. Festa incorporação preferida, a tira su perior 21½ e a tira de película enformada não lustrosa e permeável a líquidos de patente U.S. ½.½63.0½5 acima citada. Quando 0 penso higiénico está a ser utilizado a tira superior 2,½ está em estreita proximidade com a pele do utilizador. A tira superior 21½ é elástica, mole no sentir e, não irritante à pele do utilizador. Em incorporação preferida a superfície inferior da tira superior 21½ é segura na relação de contacto que existe com 0 núcleo absorvente 200, Desta relação de contacto resulta que líquido penetra na tira superior 21½ mais depressa do que se ela não estivesse em contacto com 0 núcleo absorvente 200. A tira superior 21½ pode ser mantida em contacto com o núcleo absorvente 200, aplicando adesivo, preferivelmente espaçado, em áreas limitadas à superfície interior da tira superior 21½. Exemplos de adesivos apropriados para este fim incluem a emulsão acrílica E-1833BT manufacturada pe la Bohm and Haas Company of Philadelphia, PA e a emulsão acrí lica WB 3805 manufacturada pela H.B. Fuller Company of St. Paul, MH. Os adesivos podem ser aplicados pelos mesmos métodos de aplicação do agente tensio-activo à superfície exterior da tira superior 21½. Em referência è Fig. ^ pode ver-se que o núcleo absorvente 200 está posicionado entre a tira superior -33- 35 1 5 10 15 20 25 30 61*980 Case 39¼¼

/ / 21¼ e a tira inferior 2X8. 0 núcleo absorvente 200 fornece oí meios para absorver o fluído menstrual e, quando preparados da maneira indicada no Exemplo I, para controlar o cheiro. A tira inferior 218 é impermeável a líquidos e, assim, evita que o fluído menstrual, que possa ser enviado do núcleo absorvente 200, suje o vestuário do utilizador. Como pode ser visto do que foi dito ante-riormente, a presente invenção também fornece almofadados a-bsorventes, ou similares, compreendendo uma porção maior de material retentor de fluídos, e uma porção menor, mas controladora de cheiro de material controlador de cheiro, compreendendo o dito material controlador de cheiro múltiplos bocados de material em tira particulado, contendo uma determinada quantidade controladora de cheiro de um agente controlador do cheiro· Tipicamente, tais almofadados compreenderão cerca de 1% a cerca de 2$%} mais geralraente 3$ a 20%9 de material controlador de cheiro, compreendendo o equilíbrio o material retentor de líquido. Estas proporções podem variar, de certo modo, dependente da natureza e intensidade dos cheiros a serem controlados, do agente específico controlador de cheiros a ser utilizado e do nível de carga do agente controlador de cheiro. Testes de olfato podem ser usados com rotina para ajudar o formulador a determinar as quantidades a se-sem utilizadas. Para preferíveis ABSCEfôTS - agente do tipo controlador de cheiro, é prefrível fornecer cerca de 0,5 g a cerca de 3 g. Os ABSGMTS num almofadado de penso higiénico típico pesam de cerca de ¼ g a cerca de 12 g. Uma vez que os ABSCEHTS podem ser depositados sobre um substracto transportador (material em tira) a níveis tão altos como 50-60$ para fornecer um material controlador de cheiro, a quantidade de material controlador de cheiro a ser utilizado pode ser prontamente determinado. Contudo ao calcular a quantidade a ser utilizada, deve ter-se em consideração as perdas do agente -3¼ - 35 10

15

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Case 39M+ controlador de cheiro (especialraente agentes controladores de cheiro sólidos) que podem ocorrer quando os ditos materiais em tira são partículadas. Dependente do vigor e grau de divisão em partículas, a experiência mostra que podem ocorrer per das até Em qualquer caso, isto deve ser tomado em consideração quando se moldam os ditos almofadados. A seguir ilustra-se a formação de almofadados de acordo com a prática desta invenção.

EXEMPLO IV

Seguindo o processo do Exemplo I, as tiras (1,9 cm x 0,6 cm) de material controlador de cheiro compreendendo agentes controladores de cheiro colocados em papel, são preparados como a seguir se indica:

Agente Controlador·de Cheiro (A) Cuprie Acetate (B) Copper-Zeolite A (1-10 microns) (C) Zinc-Zeolite A (1-10 microns) (D) Periodic Acid (S) Silica Gel (F) Alumina (1-5 micron) (G) Activated Carbon

Caraa .(% neso) 2 $ kOfo 3 5$o.5% 30$ 20$ 12$ 25

Os materiais controladores de cheiro A-G, acima descritos formam cada um almofadados absorventes da ma neira indicada em 1. EXEMPLO 7 30

Um almofadado fino altamente absorvente pode ser utilizado em pensos higiénicos, fraldas descartávei e similares é preparado misturando a seco as seguintes compo sições. -35- 35 M* 61.9GO Case 39½½

*Ç. SíÀRy 0 s\ ti A W4»? fL, # "V / /

Componente Fibras3 Material Gel Absorvente·353· Material Controlador de cheiro

Kflgfio de peso, na mistura85 15 xxx 2 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30

Almofadados absorventes são preparados de:, xando ao ar a mistura acima indicada. 0 peso base do almofa-dado e de 350 g/m · Uma prensa hidráulica pode ser utilizada para comprimir os almofadados até uma grossuraitipícamente entre os valores 1-5 mm. Os almofadados são úteis como núcleo absorvente de pensos higiénicos finos e confortáveis, fraldas, resguardos de cama e similares. Lascas moles de pinheiro do sudoeste ^ANUET IM 1000j Sanyo Co., Japão; goma enxertada acrílica» tamanho médio da partícula 250 microns. ^^Iças de eonfeti, Exemplo I; 60$ de earga de ABSCENTS. EXEMPLO ¥1 0 almofadado do Exemplo Y é preparado, sert do o SA1TWET substituído por material gal absorvente poliacri-lico de "baixa extraeção" como descrito pela Patente Brandt et al, U.S. íleissue 32.6^9, acima citada. Carga de ABSCENTS 1,^ g. EXEMPLO YII Um almofadado absorvente tipico próprio para ser utilizado num penso higiénico é caracterizado pelos seguintes parâmetros. Calibrexxl,75 cm(0,69 polegada Médio do ueso do mclen (Total) Peso base 713 g/m2 Dimensão ^(19,5 cm x 6,35 cm)(7,5 x 2,5 polegadas) 8.λ6 g (quasi) compreendendo: i) ABSCENTS 1,27 ii) Felpa 5,60 iii) Tecido para com- ΐΛο portar ABSCENTS;em tiras Soma 8,36 í: -36- 35

Claims (1)

1 61.980 Case 39^

pcionaImente pulverizado com surfactante tensio-activo XXMedido a 9>1^ g/cm^ (0,13 libras por polegada quadrada) 5 EXEMPLO VIII Um forro de cuecas apropriado para ser utilizado entre períodos menstruais, que pode ser descartável, numa sanita (por ex. pelo autoclismo) compreende um almofadado de acordo com o Exemplo V, interposto entre a tira 10 superior da Patente U.S. ^+.^63.0^+5 e uma tira superior descartável fibrosa e não entrelaçada. EXEMPLO IX Mod. 71 -10000 ex. · 89/07 0 núcleo absorvente do Exemplo I é modi-15 ficado adicionando 500 partes por milhão cetyl pyridinium ehloride a polpa SSK (pulverizados). No uso como penso higiénico o CPC benificia o control do cheiro em conjunto com o agente ABSCSNTS controlador de cheiro. 20 0 Depósito do primeiro pedido para 0 in vento acima descrito foi efectuado nos Estados Unidos da América em 20 de Março de 1989, sob o nS 07/325.619. -BEIYINDICAÇÕSS-25 1—·— Estrutura absorvente que compreende; (a) Uma face frontal, flexível, que recebe os fluídos; (b) Ura núcleo absorvente retentor dos fluídos debaixo da referida face frontal (a), compreendendo uma porção maior de material retentor dos fluídos e uma porção menor de material de controle de cheiro; (c) Uma folha de apoio por debaixo do referido núcleo (b); e •37- 35 í V, A * * 61.980 Case 39^

1 5 10 15 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 (d) Opeionalmente, meios para manter a referida estrutura num posição apropriada para executar a sua função absorvente, caraeterizada pelo facto de a referida face frontal (a) compreender uma película polimeriea contínua"não absorvente, sendo a referida película permeável aos fluídos em virtude de uma multiplicidade de aberturas ou ca -nais que a atravessam; e ainda pelo facto de o referido material controlador de cheiro compreender múltiplas peças de material em folha fragmentada ccnteido um agente controlador de cheiro, 2â.- Estrutura de acordo com a reivindicação 1, caraeterizada pelo facto de o agente controlador de cheiros ser um composto antibacteriano. 3§.- Estrutura de acordo com a reivindicação 1, caraeterizada pelo facto de o agente controlador de cheiros ser um material particulado absorvente de cheiro, insolúvel na água, ou o referido material particulado em combi -nação com um composto antibacteriano. Estrutura de acordo com a reivindica ção 3j caraeterizada pelo feato de o agente controlador de cheiros ser um elemento seleccionado do grupo constituído por carbono, gel de sílica, zeólito, filtro molecular silíci -co, alumina activada, e suas misturas. 5-.- Estrutura de acordo com a reivindicação caraeterizada pelo facto de a face frontal da película compreender uma folha de capilares afilados. 6a.- Estrutura de acordo com a reivindica -ção caraeterizada pelo facto de a face frontal da película compreender uma folha em forma de película. 7-·- Estrutura de acordo com a reivindicação 1, caraeterizada pelo facto de o agente controlador de cheiros ser um filtro molecular silícico tendo um diâmetro de poro de pelo menos 5,5 decimilimícrons. -38- n- h n 61.980 Case 39^ 1 Lisboa, Por THE PROCTER oc GAMBLE C0MPAFÍ 0 AGKMTE OFICIAL 5 VASCO MARQUES ’tíã'í'c. 0|>iol és Prcpf'S<kc’o Industrial Certérlo - Areo CeDaDfcjfic·, Π, IP-’] WH 10 Ϊ ex. - 89/07 CJl Mod. 71-1000C ΓΟ o 25 30 35 Mod. 71 -10000 ex. 89/07 39