PT77447B - Process for the preparation of a polyvinylic pyrrolidone and method for the application thereof to neutralize irritating subs-tances and poisonous gases - Google Patents
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Abstract
Description
Descrição do objecto do iAvento que
VILHELM O.H. GRUNERT, alemão,químico, residente em Ringstr. 6, 8033 Krailling, República Federal da Alemanha, pretende obter em Portugal, paras "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA PIRROLIDONA P0LIVINÍLICA E MÉTODO PARA A SUA APLICAÇÃO NA NEUTRALIZAÇÃO DE SUBS TÃNCIAS IRRITANTES E DE GASES TÓXICOS".
Mod. 71
0 presente invento refere-se a um processo para a preparaçSo de uma pirrolidona polivinílica e método para a sua aplicação na neutralização de substâncias irritantes e de gases tóxicos.
O ambiente humano, na sociedade actual altamente industrializada, está fortemente ameaçado por excitantes e gases venenosos que, em parte devido à incúria ou acidentes e em parte devido à acção consciente, atingem a atmosfera.
São exemplos do acima indicado os gases de fumos e de combustão formados em incêndios. Assim, na combustão de adubos sintéticos desenvolve-se uma atmosfera altamente amoniacal enquanto que em combustães de materiais sintéticos são formados na maioria das vezes vapores contendo ácido clorídrico ou aromático .
Em expiosães em fábricas de produtos químicos podem ser contaminadas zonas completas de cidades por mucilagens de gases clorídricos excitantes e igualmente no transporte de pro. dutos químicos, em consequência de acidentes de transito são de novo libertos excitantes e gases venenosos que dificultam os serviços da auxílio e salvação da polícia e dos serviços de emergência, técnicos e até os tornam impossíveis.
Mesmo em laboratórios, os acidentes podem conduzir a que sejam emitidas substâncias excitantes e venenosas,como amoníaco, formaldeído, anidrido sulfuroso e ácido sulfídrico, para as salas de trabalho e que aí façam perigar as pessoas que nelas trabalham.
Seria por isso extraordinariamente desejável que a acção dessas substâncias excitantesegases venenosos fosse neu54.892
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tralizada o mais assim se reduzir biente.
rapidamente possível e da forma mais simpl o perigo para as pessoas implicadas e o me
Mod. 71
ís e
io amInesperadamente demonstrou-se que este problema técnico pode ser superado pelo facto de os objectos contaminados ou a atmosfera contaminada poderem ser tratados com uma substancia activa albuminosa, finamente distribuída.
0 processo conforme o invento para a neutraliza ção de substâncias irritantes e gases tóxicos é caracterizado por isso, pelo facto de os objectos e pessoas contaminados ou a atmos. fera contaminada serem tratados com uma pirrolidona polivinílica solúvel em água e em álcool, em forma finamente distribuída.
A expressão "solúvel em álcool" aqui usada ref£ re-se a solubilidade em álcoois alifáticos inferiores com no máxi. mo 3 átomos de carbono, na molécula.
De preferência, no quadro do processo conforme o invento, é aspergida uma solução aquosa numa neblina, principal mente quando têm de ser desentoxicados recintos fechados. Para e£ se fim, são apropriados por exemplo, pulverizadores, ou ainda apa relhos pulverizadores manuais, e os chamados lança-névoa» Mas a solução também pode ser aplicada com escovas, trapos ou outros quaisquer aparelhos como tais sobre os objectos ou pessoas contaminados, com o que fica evitada a continuação da gaseificação das substâncias irritantes que se apresentam na maioria das vezes em forma líquida e efectua-se simultaneamente a neutralização da acção excitante ou venenosa.
Porém também é possível ser utilizada a pirrolidona polivinílica em forma sólida, pulverizando-se um pó fino sobre o qual se depositam por exemplo as substâncias irritantes em forma de nevoeiro que se encontram num recinto e dessa forma são neutralizadas.
Pirrolidonas polivinílicas que podem ser usadas para este processo de neutralização apresentam vantajosamente um peso molecular médio no âmbito de 5θθθ a 2 000 000, Essas p&rroli donas polivinílicas podem ser obtidas no comércio para outras fi nalidades.
0 invento refere—se também a preparados que são apropriados para a realização deste novo processo.
Estes preparados contêm a pirrolidona poliviní—
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lica de preferencia em forma de uma solução, facultativamente em combinação com conservantes bem como outras substancias auxiliares excipientes e tes os preparados te em colaboração
transportadoras. São particularmente convenienque contêm água como dissolvente facultativamen com éter dimetílico.
Mod. 71
Como dissolventes para esses preparados conforme o invento são apropriados além de água, também álcoois monovalentes ou polivalentes com no máximo 6 átomos de carbono. Em conjunto com água podem ser usados, caso se desejar, no máximo 5θ $ em peso, de preferência no máximo 30 por cento em peso e principalmente 10 por cento em peso em peso de álcoois bivalentes e hexavalentes com no máximo 6 átomos de carbono na molécula. São exen pios desses álcoois, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol, álcool amílico, 2-etil-l-hexanol, ciclohexanol, etilenoglicol, propilenoglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol e
glicerina. Também podem ser usados como dissolventes, álcoois ce tónicos, como por exemplo, álcool diacetónico.
Além disso, podem ser também usados como dissolventes, ácidos carbónicos, alifáticos, como, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético e ácido propiónico. Também são apropriados álcoois etéreos, como éter glicólico, dietilenoglicol, trietilenoglicol, hexametilenoglicol, polimetilenoglicol 400 e 2,2’-tiodietanol. Mais dissolventes apropriados são lactonas, como butirolactona; ésteres, como lactato etílico; cetonas, como metilciclohexanonaj ácido clorídrico cloretado, como, por exemplo, diclore. to de metileno, clorofórmio, dicloreto de etilenoj além disso, lactanos como 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona; bem como aminas, por exemplo, butilamina, ciclohexilamina, anilina, etilenodiamina, piridlna, morfolina, 2-aminoetanol, dietanolamina, trietanolamina, aminoetllenolamina, 2-hidroxietilmorfolino, 2-amino-2-metil-l-propanol; e nitroparafina, como por exemplo nitrometano e nitroetano.
Igualmente podem ser usados os seguintes hidrocarbonetos halogenados em combinação com álcoois alifáticos, infe riores com 1 a 4 e de preferência 2 a 3 átomos de carbono na molécula: triclorofluorometano, diclorodifluorometano, 1,1,2-tricloro-l,2,2-trifluoroetano, l,2-dlcloro-l,l,2,2-tetrafluoroetano, 1-cloro-l,l-difluoroetano. A proporção de mistura de ácido clorídrico para álcool encontra-se era geral* nos limites de 9θ * 10 a 60 : 40 partes em peso, de preferência, nos limites de 80 : 20 a 70 : 30 partes em peso.
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Os preparados que podem ser usados para d processo conforme o invento contêm a pirrolidona polivinílica*de preferência numa quantidade de pelo menos 0,1 por cento em peso. De preferência, a concentração de pirrolidona polivinílica situa-se era 0,2 a 10 por cento em peso e principalmente em 0,3 a 3 por cento em peso, em cada um dos casos calculado em relação ao peso total da solução.
Nos aparelhos pulverizadores, a pirrolidona poli vinilica apresenta-se em geral em quantidades de 0,3 a 5 por centc em peso, de preferência em quantidades de 0,5 a 3 por cento em peso e principalmente em quantidades de cerca de 1 a 2 por cento en peso, calculado em relação ao peso total do pulverizador deduzido do propulsor.
Para preparados em pó, a pirrolidona polivinílica deve ser o mais possível distribuído em partículas finas. Pode apresentar-se nestes preparados em conjunto com as habituais substancias auxiliares e veículos.
Mod. 71
Esses preparados também podem ser confeccionadoi em Conjunto com propulsores e são apropriados então como preparados para aspersão.
Substancias auxiliares que podem ser adicionadas aos preparados conforme o invento, são por exemplo, agentes tensio-activos e conservantes, como sorbato de potássio.
Para determinadas finalidades de uso, os preparados sólidos ou líquidos do invento podem conter desinfectantes.
Os preparados conforme o invento são apropriados para o emprego em larga escala em serviço de incêndios, nos serviços auxiliares ou de emergência, técnicos e na polícia, porque podem ser fabricados no próprio local a partir de concentrados e se demonstraram totalmente inofensivos para seres humanos e animais. Em consequência de não possuirem qualquer cheiro próprio peculiar as pessoas e objectos tratados com pirrolidona polivinílica não ficam ligados a nenhum cheiro desagradável, de forma que o emprego dos preparados pode efectuar-se sem receio.
Os exemplos explicam o invento.
Exemplo 1
Com a dissolução de 2 g de pirrolidona polivini llca em 90 g de álcool isopropílico e adição de 5 g de trietileno
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glicol e fabricado um preparado para aplicação por pulveriza|ão e acondicionado em recipientes da forma habitual em conjunto com 15 g de Frigen ll/l2 bem como 7,5 g de gás-CC^ como propulsor.
a) Num laboratório são pulverizados sucessivamente e em separado amoníaco e formaldeído até as pessoas que tomam parte no teste sofrerem sériamente sob a comichão dos meios respiratórios e dos olhos, A seguir, o preparado para pulverização acima indicado é usado e deixa-se ficar o recinto durante 3 minutos assim, Ao entrar-se de novo deixa de se notar no ar qualquer cheiro a amoníaco e formaldeído e também não se notam quaisquer fenómenos de comichão das pessoas em questão.
b) Numa garagem fechada deixa-se ficar a trabalhar um motor para que o recinto fique cheio de gases de escape venenosos. Com o motor a trabalhar, emprega-se o aparelho de pulverização. Nas pessoas do teste presentes na garagem não se mostram quaisquer fenómenos de intoxicação, como agonia ou dores de cabeça.
Mod. 71
Exemplo 2
TJsa-se um preparado para pulverização com a seguinte composição!
2,5 por cento em pêso de pirrolidona polivinílica 1,0 por cento em peso de etanol 1 parte por milhão de cloreto de benzalcónio 32 por cento em pêso de éter dimetílico restante água desmineralizada.
No chão dum recinto foi derramada solução aquosa comercial de hipoclorito de potássio (Eau de Javelle) e distribuída uniformemente para que os vapores de cloro que se desenvolvem se espalhem em todo o recinto.
Passados 30 minutos foi pulverizado cuidadosamen te na atmosfera do recinto, um preparado com a composição preceden te e ao mesmo tempo o chão foi limpo com água para impedir mais formação de vapores de cloro. Com a pulverização da atmosfera, a acção irritante foi de tal maneira neutralizada no recinto que esta fase de limpeza podia nem sequer ter sido efectuada,
30 minutos depois do primeiro tratamento com pul verização ainda se podia observar um cheiro a cloro fraco. Com a repetição deste tratamento puderam ser superados os últimos feno- 5 54.892
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menos de excitação. O controlo posterior durante duas horab em intervalos de 10 minutos confirmou o sucesso do tratamento dje neutra lização.
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Exemplo 3
Ao ar livre foram regadas com gasolina, tiras de pneus de automóvel e barras de enxofre e depois incendiadas. Passados 10 minutos o desenvolvimento de fumo e de gases era tão forte que deixava de ser praticamente possível a penetração no local de incêndio devido aos fenómenos de comichão que aí ocorriam.
Pela pulverização dum preparado correspondente à composição do Exemplo 2 pode ser criado nos véus de fumo, uma espécie de carreiro que permitiu a uma das pessoas do teste, sem prejuíso pelo aparecimento de tosse ou lágrimas ou sem dificuldade de respiração atingir o local do incêndio e extinguir o fogo com agua.
Na nuvem de vapor e fumo então formada, graças à aplicação do preparado de pulverização podia de novo ser criado um corredor de passagem através do qual podiam chegar ào local do fogo em caso de gravidade equipas de salvação para salvamento de pessoas. Também neste corredor não se observaram quaisquer efeitos de comichão em seres humanos e animais (cão caseiro).
Exemplo 4
Numa fábrica de produtos de carne foi usado sal de salmoura de nitrito com água'para a salga a húmido de fiambre.
Para melhoramento e estabilidade mais prolongada da cor,da carne foi adicionada uma pequena quantidade de ácido ascórbico como anti-oxidante, Devido a esta mistura resultou uma reacção fortemente gasosa que provocou no pessoal vómitos e dores de cabeça até à perda de consciência. Neste caso, a reacção gasosa foi imediatamente neutralizada na altura do seu aparecimento por meio de pulverização com um preparado conforme o invento (sobre a superfície da salmoura e ambiente circundante)· Desta forma, pode continuar o decurso do trabalho necessário sem mais perturbações na saúde e fenómenos de -intoxicação no pessoal.
Exemplo 5
Na estação quente do ano ocorrem muitas vezes dú
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ficuldades em instalações de decantação pelo facto de nas j laiuas de água de esgotos haver uma formação excessiva de gás saprófito.
Por isso foi adicionada uma solução aquosa de pirrolidona polivinílica a lama das águas de esgotos e além disso a superfície da bacia colectora de esgotos foi pulverizada com um preparado correspondente à composição do Exemplo 2.
Apesar do calor de verão persistente, o tratamento de neutralização exerceu um efeito que se prolongou ao longo de aproximadamente uma semana.
Exemplo 6
Ao dinamitar uma pedreira de dolomite e ao serem trituradas as pedras em reboco de dolomite ocorreram nuvens de poeira finissimas que atingiam os pulmões, nuvens que provocam silicose nas pessoas atingidas e ainda a fenomenos de comichão nas mucosas da pele (tosse de silicose).
Numa pedreira, antecipadamente as nuvens de po formadas durante as explosões ou na trituração de pedra foram tra tadas intenaivamente com um preparado conforme o invento (composjL ção conforme o Exemplo 2) em forma de névoa.As partículas de pó cairara imediatamente para o chão e os fenómenos de comichão nas pessoas presentes deixaram de se sentir.
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Description of the object of the
VILHELM OH GRUNERT, German, chemist, resident in Ringstr. 6, 8033 Krailling, Federal Republic of Germany, wishes to obtain in Portugal, "PROCESS FOR THE PREPARATION OF A PILLIOLIC PYRROLIDONE AND A METHOD FOR ITS APPLICATION IN THE NEUTRALIZATION OF SUBSTITUTE IRRITANT TUBES AND TOXIC GASES."
Mod. 71
The present invention relates to a process for the preparation of a polyvinyl pyrrolidone and a method for its application in the neutralization of irritants and toxic gases.
The human environment, in today's highly industrialized society, is heavily threatened by exciting and poisonous gases which, in part due to carelessness or accidents and partly due to conscious action, reach the atmosphere.
Examples of the above are the flue gases and combustion gases formed in fires. Thus, in the combustion of synthetic fertilizers a highly ammoniacal atmosphere develops whereas in combustion of synthetic materials most of the time vapors are formed containing hydrochloric or aromatic acid.
Exhaust in chemical factories can be contaminated with whole city zones by mucilages of exciting hydrochloric gases and also in the transport of pro. chemical products as a result of traffic accidents are again exciting releases and poisonous gases that make it difficult for the services of rescue and rescue services of the police and the emergency and technical services to become impossible.
Even in laboratories, accidents can lead to the emission of exciting and poisonous substances, such as ammonia, formaldehyde, sulfur dioxide and hydrogen sulphide, into the work rooms and to make the people who work there peril.
It would therefore be exceedingly desirable that the action of these poisonous stimulating substances be neu54,892
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tralized the more so to reduce the environment.
quickly and in the simplest possible way the danger to the people involved and the
Mod. 71
is and
It has now been shown that this technical problem can be overcome by the fact that the contaminated objects or the contaminated atmosphere can be treated with a finely distributed albuminous active substance.
The process according to the invention for the neutralization of irritants and toxic gases is characterized in that the objects and persons contaminated or at atmos. contaminated be treated with a polyvinylpyrrolidone soluble in water and alcohol in finely distributed form.
The term "alcohol soluble" used herein refers to solubility in lower aliphatic alcohols with max. mo 3 carbon atoms in the molecule.
Preferably, in the process according to the invention, an aqueous solution is sprayed into a mist, in particular when closed enclosures have to be de-toxic. For example, sprayers, or hand sprayers, and so-called sprayers are suitable, for example. But the solution can also be applied with brushes, rags or any other apparatus as such to contaminated objects or persons , thereby avoiding the continued gasification of irritant substances which are most often present in liquid form and simultaneously neutralizing the exciting or poisonous action.
However, it is also possible to use the polyvinyl pyrrolidone in solid form by spraying a fine powder onto which the irritating substances in the form of fog are deposited in an enclosure and are thus neutralized.
Polyvinyl pyrrolidones which can be used for this neutralization process advantageously have an average molecular weight in the range of 5θθθ to 2,000,000. Such polyvinylpyrrolidones can be obtained commercially for other purposes.
The invention also relates to preparations which are suitable for carrying out this novel process.
These preparations contain polyvinylpyrrolidone
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Preferably in the form of a solution, optionally in combination with preservatives as well as other auxiliary substances excipients and are prepared in cooperation
carriers. Particularly suitable are water as a solvent optionally with dimethyl ether.
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As solvents for such preparations according to the invention, monohydric or polyhydric alcohols having not more than 6 carbon atoms are suitable in addition to water. In conjunction with water, at most 5θ% by weight, preferably at most 30% by weight and, in particular, 10% by weight by weight of bivalent and hexavalent alcohols having at most 6 carbon atoms in the molecule. Exemplary of such alcohols are methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol, amyl alcohol, 2-ethyl-1-hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol and
glycerin. They may also be used as solvents, cationic alcohols such as diacetone alcohol.
In addition, they may also be used as solvents, carbonic, aliphatic acids, for example formic acid, acetic acid and propionic acid. Ethereal alcohols such as glycol ether, diethyleneglycol, triethyleneglycol, hexamethyleneglycol, polymethyleneglycol 400 and 2,2'-thiodiethanol are also suitable. Further suitable solvents are lactones, such as butyrolactone; esters such as ethyl lactate; ketones, such as methylcyclohexanone, chlorinated hydrochloric acid, such as, for example, dichloro. methylene chloride, chloroform, ethylene dichloride; furthermore, lactanes such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone; as well as amines, for example, butylamine, cyclohexylamine, aniline, ethylenediamine, pyridine, morpholine, 2-aminoethanol, diethanolamine, triethanolamine, aminoethenolamine, 2-hydroxyethylmorpholine, 2-amino-2-methyl-1-propanol; and nitroparaffin, such as nitromethane and nitroethane.
Also the following halogenated hydrocarbons may be used in combination with aliphatic alcohols, less than 1 to 4 and preferably 2 to 3 carbon atoms in the molecule: trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2- trifluoroethane, 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane. The ratio of hydrochloric acid to alcohol mixture is generally in the range of 9 to 10: 60 parts by weight, preferably in the range of 80:20 to 70:30 parts by weight.
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The preparations which may be used for the process according to the invention contain the polyvinyl pyrrolidone, preferably in an amount of at least 0.1 weight percent. Preferably, the concentration of polyvinyl pyrrolidone is from 0.2 to 10 percent by weight and most preferably from 0.3 to 3 percent by weight, in each case calculated relative to the total weight of the solution.
In spray apparatus, the polyvinyl pyrrolidone is generally in amounts of 0.3 to 5 percent by weight, preferably in amounts of 0.5 to 3 percent by weight and especially in amounts of about 1 to 2 percent by weight, calculated relative to the total weight of the sprayer minus the impeller.
For powdered preparations, the polyvinyl pyrrolidone should be as much as possible distributed in fine particles. It can be present in these preparations together with the usual auxiliary substances and vehicles.
Mod. 71
Such preparations may also be made in conjunction with propellants and are then suitable as spray preparations.
Substances which may be added to the preparations according to the invention are, for example, surface active agents and preservatives, such as potassium sorbate.
For certain purposes of use, the solid or liquid preparations of the invention may contain disinfectants.
The preparations according to the invention are suitable for large-scale fire service, auxiliary or emergency services, technical services and the police, because they can be manufactured on-site from concentrates and have proved totally harmless to humans and animals. As a result of having no peculiar odor of their own, persons and objects treated with polyvinyl pyrrolidone are not bound to any unpleasant odor, so that the preparations can be used without fear.
The examples explain the invention.
Example 1
With the dissolution of 2 g of polyvinyl pyrrolidone in 90 g of isopropyl alcohol and addition of 5 g of triethylene
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glycol and a preparation for spray application is prepared and packed into containers in the usual way together with 15 g of Frigen 11/2 as well as 7.5 g of CC-gas as the propellant.
(a) In a laboratory, ammonia and formaldehyde are successively sprayed successively until the test subjects undergo severe itching of the respiratory tract and eyes. The above spray preparation is then used and left to stand. enclosure for 3 minutes thus. Upon entering again no smell of ammonia and formaldehyde is noticed in the air and there is also no evidence of itching of the persons concerned.
b) In a closed garage a motor is allowed to work so that the room is full of poisonous exhaust gases. With the engine running, the sprayer is used. In the test people present in the garage do not show any phenomena of intoxication, such as agony or headaches.
Mod. 71
Example 2
A spray preparation of the following composition is used!
2.5 weight percent polyvinyl pyrrolidone 1.0 weight percent ethanol 1 part per million benzalkonium chloride 32 percent by weight of dimethyl ether remaining demineralized water.
On the floor of a room commercial aqueous solution of potassium hypochlorite (Eau de Javelle) was poured and evenly distributed so that the developing chlorine vapors spread throughout the room.
After 30 minutes it was carefully sprayed into the enclosure atmosphere, one prepared with the above composition and at the same time the floor was cleaned with water to prevent further formation of chlorine vapors. By spraying the atmosphere, the irritant action was so neutralized in the enclosure that this cleaning step could not even have been carried out,
30 minutes after the first pulping treatment a weak chlorine odor could still be observed. With the repetition of this treatment, the last 5%
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less excitement. Subsequent monitoring for two hours at 10 minute intervals confirmed the success of the neutralization treatment.
Mod. 71
Example 3
In the open air they were watered with gasoline, strips of automobile tires and sulfur bars and then burned down. After 10 minutes the development of smoke and gases was so strong that it was practically impossible to penetrate the fire site due to the itching phenomena occurring there.
By spraying a preparation corresponding to the composition of Example 2 can be created on the smoke veils, a kind of road that allowed one of the persons of the test, without prejudice to the appearance of cough or tears or without difficulty of breathing to reach the place of the fire and extinguish fire with water.
In the cloud of steam and smoke formed, thanks to the application of the spraying preparation, a passage of passage could be created, through which rescue workers could be brought to the scene in case of serious rescue. Also in this hallway there were no effects of itching in humans and animals (dog at home).
Example 4
In a meat products factory nitrite brine salt was used with water for the wet salting of ham.
For a longer duration of color stability and stability, a small amount of ascorbic acid was added as an antioxidant. A strong gas reaction resulted in vomiting and headaches leading to loss of consciousness. In this case, the gaseous reaction was immediately neutralized at the time of its appearance by spraying with a preparation according to the invention (on the surface of the brine and surrounding environment). In this way, it can continue the necessary work without any further disturbances in health and phenomena of in-person poisoning.
Example 5
In the hot season of the year there are often
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in sewage plants because there is excessive formation of saprophyte gas in sewage systems.
Therefore an aqueous solution of polyvinyl pyrrolidone was added to the sludge from the sewage and furthermore the surface of the sewage collection basin was sprayed with a preparation corresponding to the composition of Example 2.
Despite persistent summer heat, the neutralization treatment exerted an effect that lasted for about a week.
Example 6
When dynamiting a dolomite quarry and when the dolomite stones were crushed, extremely fine dust clouds reached the lungs, clouds that cause silicosis in people affected, and even itchy skin phenomena (silicosis cough).
In a quarry, in advance the clouds of dust formed during the explosions or in the stone crushing were treated with a preparation according to the invention (composition according to Example 2) in the form of a mist. The powder particles would fall immediately to the ground and the phenomena of itching in people present no longer feel.
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Claims (9)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CA000435699A CA1212823A (en) | 1982-08-12 | 1983-08-30 | Process for neutralising irritants and toxic gases, and preparations suitable for carrying out the process |
PT7744783A PT77447B (en) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | Process for the preparation of a polyvinylic pyrrolidone and method for the application thereof to neutralize irritating subs-tances and poisonous gases |
Applications Claiming Priority (1)
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PT7744783A PT77447B (en) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | Process for the preparation of a polyvinylic pyrrolidone and method for the application thereof to neutralize irritating subs-tances and poisonous gases |
Publications (2)
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---|---|
PT77447A PT77447A (en) | 1983-11-01 |
PT77447B true PT77447B (en) | 1986-02-26 |
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ID=20083378
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- 1983-10-03 PT PT7744783A patent/PT77447B/en unknown
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