PT2510148E - Uso de partículas do tipo núcleo-invólucro para aplicação anti-absorção de um fio ou pano - Google Patents

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PT2510148E
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Description

ΡΕ2510148 1 DESCRIÇÃO "USO DE PARTÍCULAS DO TIPO NÚCLEO-INVÓLUCRO PARA APLICAÇÃO ANTI-ABSORÇÃO DE UM FIO OU PANO" A invenção pertence a um uso de partículas do tipo núcleo-invólucro para revestir um fio ou pano destinado a inibir ou evitar a absorção de água no referido fio ou pano.
Os fios e panos que repelem a água são conhecidos. Nos pedidos US 7 132 131, US 5 116 682 e US 4 868 042 estão divulgados fios e panos de aramida e poliéster que repelem a água. Estes pedidos de patente descrevem um método para produzir um fio ou pano de aramida acabado de maneira hidrófoba pela aplicação de um agente que repele a água no fio de aramida. 0 agente que repele a água usado é um agente que compreende um fluoropolímero e, especialmente, uma mistura de polímeros de fluoroacrilato tal como Oleophobol SM® ou SL® da empresa Ciba tal como descrito em mais pormenor no pedido US 7 132 131. Desde há alguns anos, os fluoropolímeros são compostos suspeitos que, devido ao seu método de fabrico, são indesejáveis por razões ambientais. É portanto importante encontrar alternativas para os fluoropolímeros, particularmente visto a produção de alguns destes fluoropolímeros poder ser proibida para este efeito no futuro. Foram descobertas 2 ΡΕ2510148 alternativas que estão descritas no pedido US 2009/253828 e os resultados também foram apresentados por D. Stanssens num compêndio intitulado "Surface modifications by applying organic nanoparticles from a water dispersion" tal como podia ser encontrado na página web de Topchim (www.topchin.be/-img/nanoma-terials09.pdf) durante algum tempo, mas que já não pode ser recuperado.
Os presentes inventores descobriram agora que além das propriedades repelentes à água ou hidrófobas em geral, os fios e panos que são tratados com essas nanoparticulas exibem fortes propriedades de anti-absorção de água. Os fios ou panos assim tratados tornam-se por isso muito adequados para produtos onde a absorção pode ser um problema, tal como em fios ou panos que são usados para fazer panos anti-balisticos, velas de barco, chapéus-de-sol ou toldos, tectos de carros descapotáveis e oleados. Estas propriedades de anti-absorção não estão relacionadas com as propriedades repelentes à água ou hidrófobas que já são conhecidas.
Assim, os fios ou panos revestidos com um fluo-ropolímero repelente à água não apresentam fortes propriedades anti-absorção.
Para este fim, a invenção refere-se ao uso de partículas do tipo núcleo-invólucro com um diâmetro médio de 10-300 nm e um desvio padrão σ de pelo menos 10% do valor médio, onde o invólucro da partícula do tipo núcleo- 3 ΡΕ2510148 invólucro compreende um copolímero de monómero de aromático de vinilo e monómero de maleimida com uma temperatura de transição para vidro Tg de entre 120 e 220 °C para revestir um fio ou pano para inibir ou evitar a absorção no referido fio ou pano. O fio de aramida básico (por exemplo, Twaron® 1000) mostra um comportamento muito hidrófilo e a água é absorvida em segundos. Os acabamentos à base de poli-(estireno-co-maleimida) (SMI) são conhecidos por melhorar o funcionamento hidrófobo de papel. Na presente invenção, o SMI não é aplicado puro mas sim na forma de nanopartículas do tipo núcleo-invólucro tendo componentes hidrófobos no núcleo. Um material coberto com partículas muito pequenas, para produzir uma superfície irregular, reduz as áreas de contacto entre o líquido e a superfície. Foi agora descoberto que, na presença de compostos hidrófobos (por exemplo, nanopartículas de cera com núcleo) isto resulta numa superfície super hidrófoba onde a água tende a rolar para fora a apenas pequenos ângulos de inclinação (10-20°). As partículas hidrófobas do tipo núcleo-invólucro da invenção fazem com que líquidos como a água tenham ângulos de contacto muito grandes (>90°). O ângulo de contacto é o ângulo ao qual a interface de um líquido (por exemplo, água) encontra a superfície sólida da partícula. Além disso, as partículas hidrófobas do tipo núcleo-invólucro, quando presentes como acabamento sobre fibra, demonstram um comportamento anti-absorção notável. Não se conseguiu, virtualmente, observar nenhuma deslocação de água (absor- 4 ΡΕ2510148 ção) através do feixe de fios durante 6 horas. Isto é excepcionalmente bom para a fibra de aramida com forte funcionamento capilar e claramente ultrapassando a não absorção, tal como foi observada no tratamento com fluoro-polímero tal como descrito para a fibra de aramida no pedido US 7 132 131 e para a fibra de poliéster no pedido US 5 116 682, onde se observou até 1/2" (13 mm) de absorção em 2 horas.
Descobriu-se que as nanoparticulas de SMI podem ser usadas para inibir ou evitar a absorção em fios ou panos. Para efeitos da descrição que se segue, SMI significa não só especificamente poli(estireno-co-maleimida) mas também, mais genericamente, copolímeros de monómeros de aromático de vinilo e monómeros de maleimida. 0 poli(estireno-co-maleimida) é um polímero conhecido. Nos pedidos US 6 407 197 e EP 1405865 a dispersão aquosa é descrita como sendo de um polímero de monómero de aromático de vinilo e de unidades de monómero de maleimida, obtidos pela imidização de um polímero de partida que contém unidades de monómero de aromático de vinilo e de monómero de anidrido maleico. Tipicamente, o poli(anidrido de estireno-co-maleico) (SMA) é um polímero de partida adequado para se obter poli(estireno-co-maleimida) (SMI) na altura da imidização. O SMA pode ser convertido em SMI com, por exemplo, amónia. A imidização de SMA e mais geralmente de copolímeros de monómero de aromático de vinilo e monómero de anidrido maleico é um processo conhecido e 5 ΡΕ2510148 aplicações com papel e cartão já foram descritas em vários pedidos de patente, tais como US 6 407 197, US 6 830 657, WO 2004/031249 e US2009/0253828. No pedido WO 2007/014635 foram descritas partículas de pigmento com SMI à sua superfície como uma composição de revestimento para papel. Polímeros de SMI adequados têm uma temperatura de transição para vidro Tg de entre 120 e 220°C, mais preferivelmente entre 150 e 210 °C.
As partículas do tipo núcleo-invólucro com invólucro SMI são conhecidas e estão disponíveis no comércio como NanoTope® 26 PO30 que consiste em partículas do tipo núcleo-invólucro SMI e tem 70 partes de óleo de palma como núcleo e 30 partes de SMI como invólucro. Outro produto disponível no comércio é NanoTope® 26 WA30 que consiste em partículas do tipo núcleo-invólucro de SMI onde 70 partes de cera de parafina constituem o núcleo e 30 partes de SMI constituem o invólucro. A camada de SMI é muito fina (na gama dos nanómetros) e visto as caudas de ácido gordo do óleo de palma serem capazes de penetrar na camada exterior de SMI contribuem, por isso, para a hidrof obicidade das partículas. O núcleo é hidrófugo e pode, em princípio, ser qualquer óleo, parafina ou cera, ou uma mistura dos mesmos. A parafina inclui alcanos, poliolefinas e terpenos. Os óleos incluem óleos vegetais, óleos de vaselina, óleos de silício e ceras de parafina.
As partículas do tipo núcleo-invólucro de acordo com a invenção são hidrófobas e o nanoaspecto adicional (isto 6 ΡΕ2510148 é, os diferentes tamanhos das partículas) criam propriedades super-hidrófobas para estes acabamentos de fios e panos à base de SMI. Uma vantagem adicional das partículas onde o núcleo é de um material tal como óleo de palma ou óleo de rícino, é o facto de estes óleos serem renováveis e bio-degradáveis, o que é vantajoso por razões ambientais.
As partículas do tipo núcleo-invólucro da invenção têm um diâmetro médio de 10-300 nm, preferivelmente 20-200 nm e, mais preferivelmente, 25-100 nm. Uma distribuição de tamanho de pequenas partículas não é vantajosa neste caso. Descobriu-se que as misturas de partículas de tamanhos diferentes contribuem significativamente para a hidrofobicidade. Se as partículas tiverem tamanhos diferentes, as moléculas de água têm maior dificuldade em aderir à partícula, o que conduz a maior hidrofobicidade. Por esta razão, é vantajoso usar partículas cujos tamanhos variem com um desvio padrão σ de pelo menos 10% do valor médio, preferivelmente pelo menos 20% e, mais preferivelmente, pelo menos 30%. Assim, tanto as partículas com diâmetros inferiores como as partículas com diâmetros superiores ao valor médio do diâmetro de todas as partículas que estão contidas na mistura, o que é preferido para se obter a melhor hidrofobicidade. O efeito obtido é substancial, o que conduz mesmo a melhor hidrofobicidade do que os fluoropolímeros da Ciba tal como Oleophobol SM® ou SL®, que até agora foram considerados os melhores compostos a este respeito. Este efeito, que pode ser medido como um ângulo de contacto superior a 90° é chamado de super- 7 ΡΕ2510148 hidrofobicidade. Os ângulos de contacto são preferivelmente tão elevados quanto possível e podem ser conseguidos ângulos de contacto superiores a 100°, superiores a 115° ou mesmo superiores a 135°. Uma grande variância da distribuição do tamanho de partículas ajuda a obter grandes ângulos de contacto.
As partículas do tipo núcleo-invólucro podem, em princípio, ter qualquer forma, mas são preferidas as formas esféricas, elípticas e em vareta por terem as menores áreas de contacto com as moléculas de água.
Estes efeitos atrás referidos referem-se às propriedades repelentes à água de fios ou panos tratados com estas nanopartículas. Esse efeito é conhecido, como atrás foi mencionado. Além destas propriedades repelentes à água não se descobriu que estes fios ou panos tivessem ainda propriedades interessantes anti-absorção. A absorção é um fenómeno onde o líquido sobe espontaneamente num espaço estreito tal como um tubo fino, ou em materiais porosos. Este efeito pode fazer com que os líquidos fluam contra a força da gravidade. Ocorre devido a forças atraentes inter-moleculares entre o líquido e as superfícies sólidas circundantes; se o diâmetro do tubo for suficientemente pequeno, então a combinação da tensão superficial e as forças de adesão entre o líquido e o recipiente actuam para fazer o líquido subir. Este efeito deve ser evitado no fio ou pano que esteja em contacto com água, tal como em contacto com a chuva. Particularmente, a absorção 8 ΡΕ2510148 de água devia ser evitada em velas de barco, mas também em chapéus-de-sol ou toldos, tejadilhos de carros descapotáveis, oleados, panos moles e rigidos de balística, incluindo coletes à prova de bala e afins.
As partículas do tipo núcleo-invólucro têm uma coesão relativamente boa umas com as outras quando secas. A aderência com o fio ou pano também é boa. Para melhorar ainda mais a coesão podem ser adicionados ligantes ou formadores de película tais como látex SBR e poliacrilatos, ou combinações de ligantes. Outros aditivos também podem ser adicionados à dispersão final de partículas do tipo núcleo-invólucro, tais como aditivos anti-estáticos, tintas e corantes. Os aditivos anti-estáticos podem ter importância específica para processar o fio durante a absorção e a tecelagem; tipicamente, estes aditivos são eficazes já a 0,1-0,5% em peso com base no fio. Aditivos hidrófobos não encapsulados ("livres"), tais como as ceras, podem ser adicionados em pequenas quantidades à dispersão de partículas do tipo núcleo-invólucro para incrementar a hidro-fobicidade.
Os ingredientes insolúveis em água podem ser adicionados antes da imidização e são então incluídos nas partículas do tipo núcleo-invólucro durante a imidização. Preferivelmente, os ingredientes activos têm uma afinidade com o material de núcleo. Exemplos de ingredientes activos incluem tintas, corantes e absorventes de UV. 9 ΡΕ2510148 0 pano que pode ser usado para tratamento com as nanopartícuias do tipo núcleo-invólucro pode ser um pano tecido ou não tecido. Os panos não tecidos incluem fios que estão contidos em qualquer camada adesiva entre duas folhas (por exemplo, folhas de poliéster), que são comummente usadas para velas de barco de qrande qualidade. Noutras construções, podem ser aplicados panos tecidos, tais como pano para velas com uma tessitura de fios de teia e de trama. Por exemplo, estes fios ficam transversais uns aos outros, sendo que a teia é o fio capaz de suportar as tensões, mais do que a trama, ou estes fios alternam, de maneira convergente e divergente, em mudanças de direcção longitudinal e outro grupo de fios é deslocado em direcções opostas ao primeiro grupo, de maneira divergente e convergente, sendo a própria direcção longitudinal prolongada . 0 fio ou pano continuo fornecido com o revestimento de partículas do tipo núcleo-invólucro hidrófobo podem ser usados em aplicações onde são necessárias propriedades anti-absorção, tais como em materiais de balística moles e rígidos incluindo coletes à prova de bala, painéis balísticos rígidos, UD's e capacetes. 0 fio ou pano contínuo tratado é preferivelmente usado em materiais do tipo vela, tal como é usado em velas de barco, oleados, chapéus-de-sol, toldos e tejadilhos de carros descapotáveis. Outra aplicação pode ser um cabo de disparo, especialmente um cabo de disparo para fibras ópticas ou para cabos eléctricos. Os fios ou panos assim tratados não 10 ΡΕ2510148 têm propriedades de absorção de água e são, portanto, extremamente adequados para uso em ambientes húmidos onde o produto fibroso deve secar tão rapidamente quanto possível, tal como cabos enterrados, nos quais deve ser evitado o transporte de água longitudinal (absorção) a todo o custo. O fio ou pano tratado pode, portanto, ser também usado em reforço de tubos, mangueiras e cabos, tais como tubos para petróleo, em aplicações longe da costa, mangueiras de borracha e cabos de fibra óptica.
Estes fios podem ser transformados em panos, de maneira comum para fazer panos a partir de fios utilizando tecnologia de tecelagem. Alternativamente, não é o fio contínuo que é tratado com as partículas do tipo núcleo-invólucro mas sim um fio não tratado, regular, que é tecido num pano e o pano é então tratado com as partículas. Os fios e panos que podem ser tratados são preferivelmente fios e panos de aramida, o mais preferivelmente para-aramida tal como Twaron®, mas outros fios e panos, tais como os fabricados em nylon, poliéster, vidro, carbono ou poliolefina também podem ser usados. O fio ou tecido pode ser tratado em equipamento padrão. O fio é comummente colocado em contacto num banho ou por meio de rolos que se tocam ou aplicadores de ranhura com uma dispersão da partícula do tipo núcleo-invólucro. Velocidades típicas dos fios são de 10 até 700 m/min, mais preferivelmente 25-500 m/min. O fio ou pano pode ser tratado por meio de um banho (ou qualquer outra técnica de 11 ΡΕ2510148 aplicação comummente usada) contendo uma dispersão da partícula do tipo núcleo-invólucro.
Quantidades típicas de partículas do tipo núcleo-invólucro no fio ou pano são de 0,1 até 20% em peso, preferivelmente 0,5 até 10% em peso, mais preferivelmente 1 até 5% em peso, baseado no peso do fio ou pano. Depois da aplicação das partículas do tipo núcleo-invólucro, o fio ou pano é seco, preferivelmente por aquecimento num forno, tipicamente a uma temperatura entre 120 e 200 °C com tempos de residência tipicamente entre 9 e 15 segundos para fios e 0,5 até 10 minutos para panos.
Num modelo de realização particularmente preferido, os fios que são usados para fazer o pano são primeiro tratados com um acabamento compreendendo um diglicérido ou um triglicérido obtido a partir de glicerol que é esterificado com ácidos gordos saturados ou insaturados com 6-20 átomos de carbono, mais preferivelmente com um di- ou triglicérido onde o ácido gordo é óleo de coco gordo, que é uma mistura de ácidos gordos saturados e insaturados C6-C18. Este produto acabado é então revestido com as nanopartículas do tipo núcleo-invólucro. Os fios ou panos assim obtidos são novos e possuem propriedades anti-absorção ainda mais melhoradas. A invenção é ainda ilustrada pelos seguintes exemplos não limitativos. 12 ΡΕ2510148
Geral
Analisador de Ângulo de Contacto Dinâmico (hidrofobicidade) para fios 0 ângulo de contacto é directamente medido no fio ou pano, pelo método estático de gota séssil. No caso de um fio ser medido, pelo menos 100 m foram enrolados numa pequena bobina com um diâmetro exterior de 52 mm. O ângulo de contacto é medido por um Analisador do Ângulo de Contacto Dinâmico FTA188 (Primeiros Dez Ângstrom) que está a usar um subsistema óptico para capturar o perfil da gota de água sobre o fio ou pano. O ângulo formado entre a interface liquido/sólido e a interface líquido/vapor é o ângulo de contacto e é medido utilizando um dispositivo de video GW-902H (GenWac) e uma lente Telecêntrica com uma calibração de fábrica de 11075 nanómetros por pixel (o campo horizontal de vista é de cerca de 8 mm) . 0 software FTA32 foi usado para capturar e analisar o ângulo de contacto. Água (puriss. p.a.) para análise de vestígios inorgânicos (Fluka) é usada como o líquido a gotejar. O ângulo de contacto é medido pelo menos 50 vezes em 20 segundos. A equação de Young expressa a situação de equilíbrio: Ysv-Yls=YlvCos Θ, onde V = vapor, L = líquido, S = sólido, γ = tensão superficial, e Θ = ângulo de contacto de equilíbrio. Método de Teste de Absorção de Água A absorção de água de um frio revestido pode ser 13 ΡΕ2510148 determinada pelo teste de absorção de água BellCore No. TR-NWT-00492 (um método de teste da AT&T), que é amplamente conhecido na indústria de fios para telecomunicações (ver US 6 051 315) . Este método foi ligeiramente modificado para ser aplicado em meadas de fios (em vez de fios para telecomunicações) . A absorção de água de uma meada de fios pode ser determinada pelo seguinte método que, aqui, deve ser referido como o "Método de Teste de Absorção de Água". Aproximadamente 1 litro de solução aquosa, incluindo um indicador de tinta é colocado num recipiente de vidro adequado, tal como um béquer convencional de 2000 mL da Fisher Scientific que esteja disponível no comércio. O béquer devia ter um diâmetro interior de aproximadamente 120-130 mm e a altura final da solução de tinta no béquer é de 76 mm (3 polegadas). Preferivelmente, a tinta é Solophenyl® Red 3BC (ex Huntsman), 0,1% em peso em água.
Três amostras da meada de fios acabados ligadas a uma barra deslocável são submersos na solução com um peso de chumbo de aproximadamente 25 g por meada para aplicar tensão suficiente, de maneira que cerca de 25 mm (1 polegada) da meada de fio fiquem abaixo da superfície da solução e cerca de 435 mm (17 polegadas) fiquem acima da superfície. Uma distância minima entre as meadas de fios é de pelo menos 13 mm (0,5 polegadas). Um papel de filtro de laboratório padrão (fita branca de 5892, sem cinzas, da Schleicher & Schuell GmbH) é cortado em formato quadrado com uma tesoura e colocado 25 mm (1 polegada) acima da solução, cuidadosamente montado sobre a meada de fio com um 14 ΡΕ2510148 clip para papel. 0 teste de absorção devia ser conduzido a temperatura ambiente (cerca de 25 °C) durante 6 horas.
Nestas condições de teste, a meada de fio é considerada "não absorvente" se a solução de tinta não for absorvida e humedecer a aresta inferior do papel de filtro dentro de seis horas. No caso de um fio não absorvente a distância de transporte coberta para cima, em mm, também é medida para discriminar entre as amostras.
Exemplo 1
NanoTope® 26WA30, uma dispersão em água a 50% em peso de partículas do tipo núcleo-invólucro de poli(esti-reno-co-maleimida) com enchimento de cera de parafina foi fornecida pela Topchim N.V., Bélgica. A dispersão foi diluída até 8% em peso com meia água antes da aplicação com um aplicador de ranhura em cerâmica da Rauschert. Um fio Twaron® 2200 1610fl000 (1610dtex/1000 filamentos) sem acabamento de torção (processamento) AT81 foi acabado com 2,4% em peso (baseado no fio) de NanoTope® 26 WA 30 a 75 m/min de velocidade do fio a várias temperaturas (Tforno) e tempos de residência no forno (ver Tabela 1). Todas as temperaturas do fio (Tfi0) foram medidas manualmente com uma pistola de temperatura a laser/IV, aproximadamente 8 cm atrás da saída do fio do forno de ar quente (ver Tabela 1). Os ângulos resultantes de contacto da água foram medidos durante 20 segundos com um Analisador de Ângulo de Contacto Dinâmico FTA188. Os resultados estão indicados na Tabela 1. Os ângulos de contacto estável de 125-130° foram medidos 15 ΡΕ2510148 para uma grande medida de temperaturas de secagem, indicando uma hidrofobicidade estável e muito elevada. Os resultados também provam que o ângulo de contacto final não depende das variações na temperatura de secagem e tempo de residência em gamas testadas, o que é vantajoso para uma produção em grande escala.
Tabela 1 Ângulos de contacto de 2,4% em peso de NanoTope® 26WA30 como resultado de diferentes condições de secagem
Amostra Acabamento % em peso sobre base em fio Twaron® 2200 1610Í1000 Tfomo (°C) Tfio (°C) Tempo de forno (s) Ângulo de contacto H2O para 20s (°) 1 2,4% NanoTope® 26 WA30 120 114 9,6 125-130 2 2,4% NanoTope® 26 WA30 140 133 9,6 130 3 2,4% NanoTope® 26 WA30 160 154 9,6 130 4 2,4% NanoTope® 26 WA30 180 175 9,6 130 5 2,4% NanoTope® 26 WA30 200 191 9,6 130 7 2,4% NanoTope® 26 WA30 120 116 14,4 130 8 2,4% NanoTope® 26 WA30 180 175 14,4 125-130 0 teste de absorção de água foi efectuado com três das amostras de fio acabado da amostra 4 resultando em zero para cima, em deslocação vertical, da solução de tinta em seis horas, provando um comportamento 100% não absorvente, o que não foi observado com os fios Twaron 2000 (930 dtex flOOO) tratados com fluoropolimero (Oleophobol®), tal como foi descrito no pedido US 7 132 131 (estes fios 16 ΡΕ2510148 não são considerados como não absorventes, visto terem 25 mm de transporte dentro de 1 minuto, o que é comparável ao Twaron® padrão 1000 1680fl000).
Exemplo 2
NanoTope® 26PO30, uma dispersão em água a 66% em peso de particulas do tipo núcleo-invólucro de poli-(estireno-co-maleimida) com enchimento de óleo de palma foi fornecida pela Topchim N.V., Bélgica. A dispersão foi diluída até 5% em peso com meia água antes da aplicação com um aplicador de ranhura em cerâmica da Rauschert. Um fio Twaron® 2200 1610Í1000 (1610dtex/1000 filamentos) sem (processamento) acabamento de torção AT81 foi acabado com 2% em peso (baseado no fio) de NanoTope® 26 PO30 a 75 m/min de velocidade do fio com condições de secagem marcadas a 180°C e 10 s de tempo de residência no forno. Os resultantes ângulos de contacto da água foram medidos durante 20 segundos com um Analisador de Ângulo de Contacto Dinâmico FTA188. Foi medido um ângulo de contacto estável de 120°, indicando uma hidrofobicidade estável e muito elevada. O teste de absorção de água foi efectuado com três das amostras de fio acabado resultando em 5 mm de deslocação vertical para cima da solução de tinta em seis horas, provando um comportamento não absorvente, o que não foi observado com os fios de Twaron 2000 (930 dtex flOOO) tratados com o fluoropolímero (Oleophobol®), tal como está descrito no pedido US 7 132 131 (estes fios não são 17 ΡΕ2510148 mm de Twaron® considerados como não absorventes, visto terem 25 transporte em 1 minuto, o que é comparável com o 1000 padrão).
Lisboa, 30 de outubro de 2013

Claims (6)

  1. ΡΕ2510148 1 REIVINDICAÇÕES 1. Uso de partículas do tipo núcleo-invólucro com um diâmetro médio de 10-300 nm e um desvio padrão σ de pelo menos 10% do valor médio, onde o invólucro da partícula do tipo núcleo-invólucro compreende um copolímero de monómero de aromático de vinilo e monómero de maleimida com uma temperatura de transição para vidro Tg de entre 120 e 220 °C para revestir um fio ou pano para inibir ou evitar a absorção de água no referido fio ou pano.
  2. 2. O uso, de acordo com a reivindicação 1, onde as partículas do tipo núcleo-invólucro têm um diâmetro médio de 20 até 200 nm, preferivelmente 25 até 100 nm.
  3. 3. O uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, onde o desvio padrão σ é de pelo menos 20%, preferivelmente pelo menos 30% do valor médio. 4. 0 uso, de acordo com qualquer das reivindicações 1-3 onde as partículas do tipo núcleo-invólucro têm uma forma esférica, elíptica ou em vareta.
  4. 5. O uso, de acordo com qualquer das reivindicações 1-4 onde o núcleo da partícula do tipo núcleo-invólucro é um material hidrófobo compreendendo uma cera, parafina, ou óleo. 6. 0 uso, de acordo com qualquer uma das rei- 2 ΡΕ2510148 vindicações 1- 5 onde 0 invólucro da partícula do tipo núcleo-invólucro é poli (estireno-co- -maleimida). 7 . 0 uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1- -6, onde o fio ou pano é aramida, nylon, poliéster, vidro, carbono ou poliolefina • 8. 0 uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações Ι 7, onde o pano é tecido ou não tecido. 9. Ο uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-8, onde o fio ou pano é provido de um acabamento e as partículas do tipo núcleo-invólucro são revestidas sobre o mesmo.
  5. 10. O uso, de acordo com a reivindicação 9, onde o acabamento compreende um diglicérido ou um triglicérido obtido a partir de glicerol que é esterificado com ácidos gordos saturados ou insaturados com 6-20 átomos de carbono.
  6. 11. O uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-10 onde o fio ou pano é um material compreendido numa vela de barco, um chapéu-de-sol ou toldo, um tejadilho de descapotável, uma matéria de balística, um cabo de disparo de paraquedas, especialmente para fibras ópticas ou para cabos de electricidade, ou um oleado. Lisboa, 30 de outubro de 2013 1 ΡΕ2510148 REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição * USS83SS57B * WG 2304031249 A - US 20000253828 A * WO 2307814835 A - US6S51315A * US 7132131 S * 5118S52 A * LSS48S8G4£Â * LSS 2089253828  * SiS §407187 S * EP 1485865. A
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