PT1114838E - Policondensação de poliéster com catalisador de oxalato de titanilo e um melhorador de catalisador - Google Patents

Policondensação de poliéster com catalisador de oxalato de titanilo e um melhorador de catalisador Download PDF

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Description

ΕΡ 1 114 838 /PT DESCRIÇÃO "Policondensação de poliéster com catalisador de oxalato de titanilo e um melhorador de catalisador"
Antecedentes
Este invento refere-se a um processo para o fabrico de poliésteres, em particular à utilização de um oxalato de titanilo, como o titaniloxalato de litio, como o catalisador para tal reacção em combinação com um melhorador de catalisador tal como um oxalato metálico como o oxalato de litio para proporcionar reacções rápidas com propriedades melhoradas tais como um teor de acetaldeido reduzido e boas propriedades de cor para o poliéster resultante a níveis de catalisador substancialmente reduzidos. Foi revelada uma relação sinérgica entre o catalisador de oxalato de titanilo e o melhorador de catalisador. Foi também revelada uma relação sinérgica entre o catalisador de oxalato de titanilo, o melhorador de catalisador e um co-catalisador metálico tal como o óxido de antimónio ou o triacetato de antimónio.
As reacções de policondensação que produzem poliésteres requerem um período de tempo extremamente longo que é reduzido significativamente com um catalisador adequado. São utilizados vários tipos de catalisadores para reduzir o tempo de reacção. Por exemplo, o trióxido de antimónio, o triacetato de antimónio e o triglicóxido de antimónio são geralmente utilizados como catalisadores de policondensação.
Os compostos de oxalato de titanilo foram sugeridos como catalisadores para reacções de policondensação para produzir poliésteres. Contudo, os catalisadores de oxalato de titanilo quando utilizados como catalisadores de policondensação para a fabricação de poliéster, provocaram problemas de cor no poliéster resultante.
Os poliésteres são obtidos por esterificação, permuta de éster ou policondensação de ácidos dibásicos tais como o ácido tereftálico e o ácido isoftálico ou os seus ésteres, derivados funcionais de cloretos ácidos e glicóis tais como o etilenoglicol e o tetrametilenoglicol ou os seus óxidos e 2
ΕΡ 1 114 838 /PT derivados funcionais de derivados de ácido carbónico. Neste caso, é obtido apenas um poliéster quando é utilizado um componente ácido dibásico e um componente de glicol. Podem ser obtidos misturas de co-poliésteres quando pelo menos um ou mais tipos de componente de ácido dibásico e componente de glicol são misturados, esterifiçados ou sujeitos a troca de éster e depois sujeito a policondensação. Quando um único poliéster ou dois ou mais policondensados iniciais de uma mistura de co-poliéster são sujeitos a policondensação, é obtido um poliéster ordenado. Neste invento, o termo poliéster é uma designação geral para estes três tipos. A literatura anterior revelou compostos de oxalato de titanilo para utilização como catalisadores de policondensação para poliésteres. Os compostos de oxalato de titanilo revelados incluem titaniloxalato de potássio, titaniloxalato de amónio, titaniloxalato de litio, oxalato de titanilo e sódio, oxalato de titanilo e cálcio, oxalato de titanilo e estrôncio, oxalato de titanilo e bário, oxalato de titanilo e zinco e titanato de titanilo e chumbo. Contudo, com base nos exemplos das tais referências da literatura, apenas o titaniloxalato de potássio e o de amónio foram efectivamente utilizados para catalisar a reacção de formação de poliéster. Ver por exemplo a Publicação da Patente Japonesa 42-13030, publicada em 25 de Julho de 1967. O pedido de Patente Europeia EP 0699700 A2 publicado em 3/6/1996 e transmitido para Hoechst e entitulado "Process for Production of Thermostable, Color-neutral, Antimony-free Polyester and Products Manufactured From It" revela a utilização como catalisador de policondensação, contudo apenas o titaniloxalato de potássio e o isopropilato de titânio foram utilizados para um tal catalisador, e, se bem que tenha sido revelada melhoria de cor e poliéster isento de antimónio, foram também utilizados cobalto ou branqueadores ópticos. Outras patentes revelaram o titaniloxalato de potássio como um catalisador de policondensação para produzir poliéster tal como a Patente U.S. 4245086, inventores Keiichi Uno et al., Patente Japonesa JP 06128464, inventores Ishida, M. et al. . A Patente U.S. 3957886, entitulada "Process of Producing Polyester Resin" de Hideo, M. et al., de coluna 3, linha 59 até coluna 4, linha 10, contém uma divulgação de catalisadores de oxalato de titanilo para poliésteres 3
ΕΡ 1 114 838 /PT incluindo uma listagem de vários tipos de catalisadores de oxalato de titanilo. Contudo apenas foram utilizados titaniloxalato de potássio e titaniloxalato de amónio nos exemplos e o titaniloxalato de lítio não foi sequer listado entre os seus catalisadores de oxalato de titanilo preferidos. 0 presente invento é baseado na constatação de que os oxalatos não de titanilo podem melhorar a funcionalidade catalítica dos oxalatos de titanilo. Este invento proporciona uma nova composição de catalisador contendo um catalisador de oxalato de titanilo e um melhorador de catalisador de oxalato metálico, e contendo opcionalmente um co-catalisador metálico tal como um catalisador à base de antimónio. Foi verificada uma relação sinérgica entre o catalisador de oxalato de titanilo e o melhorador de catalisador. Foi verificada também uma relação sinérgica entre o catalisador de oxalato de titanilo, o melhorador de catalisador e um co-catalisador metálico tal como óxido de antimónio ou triacetato de antimónio. Também é proporcionado um processo melhorado de produzir poliéster pela policondensação dos reagentes de formação de poliéster na presença de uma quantidade cataliticamente eficaz de um catalisador de policondensação, em que a melhoria compreende a utilização, como catalisador de policondensação, de uma composição de catalisador contendo um oxalato de titanilo tal como titaniloxalato de lítio e um melhorador de catalisador tal como um oxalato metálico não de titanilo como o oxalato de lítio, e contendo opcionalmente um catalisador metálico tal como óxido de antimónio ou triacetato de antimónio. 0 processo pode produzir um poliéster melhorado tendo índices de acetaldeído mais baixos e boa cor. A composição de oxalato de titanilo/melhorador de catalisador pode ser utilizada como um catalisador de policondensação em combinação com outros catalisadores para atingir a actividade catalítica sinérgica. Preferida é uma combinação de titaniloxalato de lítio, LiTiO(C2O4) 2, oxalato de lítio, Li2 (C2O4) 2 com óxido de antimónio ou triacetato de antimónio.
Breve descrição do invento A produção de poliéster por policondensação dos reagentes de formação do poliéster é bem conhecida para os peritos na arte do poliéster. Um catalisador convencional para a reacção é o óxido de antimónio. 0 presente invento é 4
ΕΡ 1 114 838 /PT baseado na constatação de uma relação sinérgica entre os catalisadores de oxalato de titanilo e o melhorador de catalisador de oxalato metálico (e.g. oxalato de litio) que é surpreendentemente superior no seu desempenho catalítico para as reacções de policondensação.
Algumas concretizações podem produzir poliésteres com uma cor melhor (branca) em comparação com outros catalisadores de oxalato de titanilo. A necessidade de um catalisador contendo antimónio pode ser assim eliminada, e o poliéster isento de antimónio pode ser assim produzido com o titaniloxalato de litio como catalisador. Tais vantagens proporcionadas pela utilização de titaniloxalato de litio são mantidas quando o titaniloxalato de litio é utilizado em combinação com outros catalisadores de policondensação para a produção de poliéster. Preferivelmente, o titaniloxalato de litio constitui pelo menos 1 parte por milhão (preferivelmente 1 a 20) baseado no peso de titânio na mistura reaccional. Incluído no significado do termo "titaniloxalato de litio" tal como utilizado aqui estão o di-titaniloxalato de litio [Li2TiO(C2O4)2] e mono-titaniloxalato de litio, em que um dos lítios do di-titaniloxalato de litio é substituído por outro metal alcalino tal como potássio (e.g., LiKTiO (C204) 2) e tais compostos com ou sem água de hidratação. Os catalisadores de titaniloxalato de litio podem ser combinados com catalisador de antimónio para atingir os benefícios de ambos os catalisadores quando a eliminação do antimónio não é um requisito para o produto catalisado resultante.
Para além de melhorar o efeito catalítico dos oxalatos de titanilo para catalisar as reacções de policondensação, os oxalatos metálicos podem melhorar a eficácia catalítica dos oxalatos de titanilo para catalisar as reacções de esterificação e de trans-esterificação quando utilizados em quantidades eficazes cataliticamente com reagentes conhecidos por participar em reacções de esterificação e trans-esterif icação . Uma quantidade cataliticamente eficaz é adequada. São preferidas cerca de 3 partes de oxalato de titanilo baseado no peso de titânio por um milhão de partes da mistura reaccional de esterificação ou trans-esterif icação. 5
ΕΡ 1 114 838 /PT
Os reagentes para formar poliésteres via uma reacção de policondensação são bem conhecidos pelos peritos na arte e revelados em patentes tais como a Patente U.S. 5198530, inventores Kyber, M., et al., Patente U.S. 4238593, inventor B. Duh, Patente U.S. 4356299, inventores Cholod et al., e patente U.S. 3907754, inventores Tershasy et al., cujas revelações são incorporadas aqui como referência. A arte é também descrita em "Comprehensive Polymer Science, Ed. G.C. Eastmond, et al., Pergamon Press, Oxford 1989, vol. 5, pp. 275-315, e por R.E. Wilfong, J. Polymer Science, 54 (1961), pp. 385-410. Uma espécie de poliéster comercial particularmente importante assim produzida é o tereftalato de polietileno (PET).
Oxalatos de Titanilo: Os oxalatos de titanilo incluem oxalatos de titanilo metálicos [M2TÍO (C2O4) 2 (H2O) n] em que cada M é seleccionado independentemente de potássio, litio, sódio, e césio tais como titaniloxalato de potássio ou litio e oxalatos de titanilo não metálico tal como titaniloxalato de amónio. O oxalato de titanilo pode ser anidro (n=0) ou conter alguma água de hidratação, i.e. n representa a quantidade de água de hidratação.
Oxalatos Não de Titanilo: Oxalatos não de titanilo que funcionam como melhoradores de catalisador para catalisadores de oxalato de titanilo incluem oxalato de litio, LÍ2C2O4, oxalato de sódio, Na2C204, oxalato de potássio, K2C2O4, oxalato de rubidio, Rb2C204, oxalato de césio, CS2C2O4. O preferido é o oxalato de litio.
Co-catalisador: Co-catalisadores que funcionam em combinação com o catalisador de oxalato de titanilo e o melhorador de catalisador metálico incluem triacetato de antimónio, Sb (CH3COOO)3, glicóxido de antimónio, Sb2 (0CH2CH20) 3, óxido de antimónio (Sb203) .
Uma quantidade eficaz para melhorar a actividade catalítica dos catalisadores de oxalato de titanilo é pelo menos 1 parte de oxalato metálico por parte de catalisador de oxalato de titanilo. Prefere-se desde cerca de 1 parte a cerca de 100 partes de melhorador por parte de catalisador baseado no peso total do catalisador de oxalato de titanilo e 6
ΕΡ 1 114 838 /PT do co-catalisador, se existir.
Uma quantidade cataliticamente eficaz de oxalato de titanilo é adicionada aos reagentes de formação de poliéster. Prefere-se desde cerca de 1 parte a cerca de 40 partes por milhão de catalisador com base no peso de titânio no catalisador e o peso dos reagentes de formação do poliéster, que é mais ou menos igual a 1 parte a 40 partes por milhão em peso de catalisadores no poliéster resultante baseado no peso de titânio no catalisador. O desempenho sinérgico do melhorador de catalisador em combinação com um ou mais catalisadores para uma reacção de policondensação para a produção de resina de PET é mostrada pelos exemplos seguintes.
Exemplos A avaliação do catalisador foi realizada com um reactor de 1,5 1, de aço inox 3/16, equipado com um parafuso de extrusão na base do reactor. O recipiente foi equipado com 3 portas de entrada e foi agitado verticalmente com um motor eléctrico com regulação da amperagem. As experiências laboratoriais foram todas conduzidas numa escala de 4,0 mole, utilizando como reagentes para formação do poliéster, BHET e uma receita para resina de autoclave de uma garrafa normal. Os catalisadores da experiência foram adicionados no momento da carga do BHET. O bis(2-hidroxi-etil)tereftalato (BHET) e o catalisador foram adicionados ao reactor e o conteúdo coberto com azoto. A mistura foi aquecida sob pressão reduzida com agitação constante. O EG produzido durante a polimerização foi removido e separado. A polimerização foi parada quando o binário do agitador atingiu um nível, indicado pela amperagem do motor do agitador, típica para um polímero de IV ~0,6.
Realizaram-se dezassete Exemplos usando o procedimento acima e várias quantidades de catalisadores e melhorador de catalisador. 7
ΕΡ 1 114 838 /PT • Catalisador do Exemplo A: 240 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio (Sb2C>3); tempo de reacção = 127 minutos. • Catalisador do Exemplo B: 10 ppm de titanilo a partir de oxalato de titanilo; tempo de reacção = 100 minutos. • Catalisador do Exemplo 1: 10 ppm de titanilo a partir de oxalato de litio + 146 ppm de oxalato de litio (ou aproximadamente 15 equivalentes); tempo de reacção = 53 minutos . • Catalisador do Exemplo 2: 10 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de litio + 735 ppm de oxalato de litio (ou aproximadamente 70 equivalentes); tempo de reacção = 55 minutos. • Catalisador do Exemplo C: 6 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de litio + 75 ppm de antimónio de óxido de antimónio (Sb203); tempo de reacção = 105 minutos. • Catalisador do Exemplo D: 6 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de litio + 150 ppm de antimónio de óxido de antimónio; tempo de reacção = 110 minutos. • Catalisador do Exemplo 3: 6 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de litio + 750 ppm de antimónio de óxido de antimónio + 367 ppm de oxalato de litio (ou aproximadamente 15 equivalentes); tempo de reacção = 65 minutos . • Catalisador do Exemplo 4: 3 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de litio + 38 ppm de antimónio de óxido de antimónio + 184 ppm de oxalato de litio (ou aproximadamente 35 equivalentes); tempo de reacção = 90 minutos. • Catalisador do Exemplo 5-2,6 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de litio + 33 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 160 ppm de oxalato de litio; tempo de reacção = 110 minutos. 8
ΕΡ 1 114 838 /PT • Catalisador do Exemplo 6: 3 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de lítio + 38 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 185 ppm de oxalato de lítio; tempo de reacção = 95 minutos. • Catalisador do Exemplo 7: 3,3 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de lítio + 41 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 146 ppm de oxalato de lítio; tempo de reacção = 70 minutos. • Catalisador do Exemplo 8: 2,0 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de lítio + 25 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 90 ppm de oxalato de lítio; tempo de reacção = 120 minutos. • Catalisador do Exemplo 9: 4,7 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de lítio + 59 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 118 ppm de oxalato de lítio; tempo de reacção = 100 minutos. • Catalisador do Exemplo 10: 2,0 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de lítio + 25 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 50 ppm de oxalato de lítio; tempo de reacção = 125 minutos. • Catalisador do Exemplo 11: 2,0 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de potássio + 25 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 90 ppm de oxalato de potássio; tempo de reacção = 115 minutos. • Catalisador do Exemplo 12: 2,0 ppm de titânio a partir de titaniloxalato de potássio + 25 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio + 50 ppm de oxalato de potássio; tempo de reacção = 165 minutos. • Catalisador do Exemplo E: 240 ppm de antimónio a partir de óxido de antimónio incluindo ajuste de cor comercial; tempo de reacção = 110 minutos. 9
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Resultados dos Exemplos e discussão
Foi verificado que os catalisadores com melhorador davam uma melhoria na produtividade, um brilho superior, um amarelecimento superior, e em muitos casos, níveis reduzidos de acetaldeído (AA) no polímero.
Comparando o Exemplo B com o Exemplo 1, a adição de oxalato de lítio a titaniloxalato de lítio proporcionou uma duplicação da velocidade de polimerização alcançada com apenas o oxalato de lítio. Os polímeros formados tinham cor, concentração de acetaldeído e índice de CEG semelhantes. A adição de uma quantidade extra de oxalato de lítio como no caso do Exemplo 2, em relação à presente no Exemplo 1, não aumentou mais a velocidade de polimerização, indicando a presença de uma relação sinérgica entre o titaniloxalato de lítio e o oxalato de lítio. Na comparação dos Exemplos B, 1 e 2 com o Exemplo A, foi verificada uma maior velocidade de polimerização para o primeiro a uma carga de metal mais baixa que o Exemplo A, com valores similares de polímero IV, índice de CEG, concentração de acetaldeído e valores de L* e b* superiores para o primeiro.
Comparando o Exemplo C com o Exemplo 3, a adição de oxalato de lítio a uma mistura de titaniloxalato de lítio e óxido de antimónio, aumentou substancialmente a velocidade de polimerização. Proporcionar polímeros com índice de CEG e concentração de acetaldeído similares. Contudo o Exemplo 3 deu um polímero com L* mais alto e b* mais baixo que o produzido no Exemplo C.
Comparando o Exemplo C com o Exemplo 4, em que os níveis de titânio e antimónio foram reduzidos a metade, a adição de oxalato de lítio no Exemplo 4 proporciona uma velocidade de polimerização mais elevada a 50% da carga de titânio/antimónio, mostrando uma evidência directa para a capacidade do oxalato de lítio para melhorar a actividade catalítica da mistura do catalisador de titânio e antimónio. Do mesmo modo, a concentração de acetaldeído no polímero produzido com o Exemplo 4 é consideravelmente mais baixa que a do Exemplo C. A cor também melhorou, tal como indicado pela variação dos valores de L* e b*. 10
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Na comparação dos Exemplos 5 a 12, que consistem de misturas de oxalatos de titanilo, oxalatos metálicos e óxido de antimónio, com o Exemplo E, que é óxido de antimónio com a adição de um ajustador de cor comercial. Foram observadas velocidades de polimerização semelhantes para todos os Exemplos. No entanto, as misturas de 3 componentes de catalisador dos Exemplos 5 a 12 tinham todas uma carga de metal significativamente reduzida. Igualmente, a concentração de acetaldeido nos polímeros produzidos com os Exemplos 5-12 é mais baixa (até 50%) que a observada para o controlo, Exemplo E, tendo os polímeros produzidos uma boa cor. A adição de ajustador de cor comercial ao óxido de antimónio de controlo, Exemplo E, tem o efeito de reduzir ambos os valores de L+ e b* (i.e. brilho e amarelecimento) do polímero produzido. Se o ajustador de cor comercial não tivesse sido adicionado a este controlo, os valores de L* e b* do polímero produzido não teriam valores similares aos obtidos para os Exemplos 5 a 12. 0 catalisador mais preferido é a mistura de catalisador do Exemplo 10. Ela deu boa cor (L* e b*), um tempo de polimerização equivalente versus controlo, e o AA reduzido consideravelmente no PET a baixos níveis de catalisador. O aumento dos produtos da polimerização, a redução de acetaldeido nas resinas embaladas, e a eficácia no custo por redução do antimónio no total do catalisador são algumas das vantagens do presente invento, como mostrado nos Exemplos.
Os resultados dos dezassete Exemplos são dados na Tabela seguinte. De notar que todos os catalisadores (com a excepção do Exemplo 12) demonstraram produtividade melhorada na polimerização do BHET em comparação com o catalisador de antimónio padrão do Exemplo A e E. Todos produziram produtos mais brilhantes mas mais amarelos, e os CEG para todos os lotes caíram na gama de 17±7, que é típica para os nossos lotes de autoclave em laboratório. Os valores de acetaldeido para os polímeros contendo titânio são tipicamente mais elevados que para os polímeros contendo antimónio. Contudo, foi notado que os catalisadores dos Exemplos 4 a 12 produziram polímero com acetaldeido significativamente reduzido comparado 11 ΕΡ 1 114 838 /PT com os controlos de antimónio, os quais foram alcançados a muito baixos niveis de catalisador (25% ou menos de teor de metal quando comparado com o controlo).
Os Exemplos estão em dois conjuntos. Os Exemplos A-D e 1-4 referem-se à sinergia entre o titaniloxalato de lítio e o oxalato de litio, titaniloxalato de litio e o oxalato de litio e antimónio o que levou a uma velocidade de polimerização muito melhorada. Os Exemplos E e 5-12 indicam que quando as quantidades dos 3 componentes são optimizadas, elas produzem um catalisador com velocidade equivalente ao controlo a carga de metal consideravelmente reduzida, tendo o polímero produzido uma boa cor e reduzido teor em AA. CATALISADOR QUANTID. TEMPO POLIM. IV CEG AA L* b* A 0,292 g 127 m 0,679 16 99 ppm 68,1 7,8 B 0,063 g 100 m 0,674 16 95 ppm 78,4 26,1 1 0,212 g 53 m 0,666 18 112 ppm 75, 9 28,3 2 0,810 g 55 m 0,683 18 136 ppm 72,9 31,2 C 0,128 g 105 m 0,644 17 126 ppm 75, 9 28,1 D 0,220 g 110 m 0,694 18 128 ppm 72,8 22,5 3 0,501 g 65 m 0,680 14 106 ppm 79,8 21,1 4 0,250 g 90 m 0,628 24 47 ppm 80,46 20,1 L* refere-se ao brilho, quanto mais perto o valor de 100 mais brilhante é o polímero. Comparar o L* de 80,5 para o catalisador de 3 componentes (Exemplo 4) ao do óxido de antimónio a 68,1 (Exemplo A).
As medições de b* referem-se ao grau de coloração amarela do polímero, quanto mais baixo o valor de b* menos amarelo é o polímero. Comparar o b* de 20,1 para o catalisador de 3 componentes (Exemplo 4) ao do óxido de antimónio a 7,8 (Exemplo A). CATALISADOR QUANTID. TEMPO POLIM. IV CEG AA L* b* 5 0,220 g 110 m 0,599 11 38 ppm 53, 7 39, 4 6 0,253 g 95 m 0,590 13 37 ppm 48,3 39, 8 7 0,220 g 70 m 0,576 10 29 ppm 54, 7 39, 8 8 0, 135 g 120 m 0,603 13 43 ppm 48,4 41,9 9 0,220 g 100 m 0,597 12 41 ppm 51,5 43,6 10 0,094 g 125 m 0,602 13 26 ppm 48,9 38,3 11 0,137 g 115 m 0,598 13 28 ppm 43,4 53,9 12 0,096 g 165 m 0,581 16 19 ppm 45, 4 49,3 E 0,292 g 110 m 0,599 14 48 ppm 29,9 -4,2 L* refere-se ao brilho, quanto mais perto o valor de 100 mais brilhante é o polímero. Comparar o L* de 80,5 para o catalisador de 3 componentes (Exemplo 4) ao do óxido de antimónio a 68,1 (Exemplo A).
As medições de b* referem-se ao grau de coloração amarela do polímero, quanto mais baixo o valor de b* menos amarelo é o polímero. Comparar o b* de 20,1 para o catalisador de 3 componentes (Exemplo 4) ao do óxido de antimónio a 7,8 (Exemplo A). 12
ΕΡ 1 114 838 /PT
Concentração de acetaldeído: o AA é um subproduto indesejável da polimerização. Comparar os níveis de AA do catalisador de 3 componentes (Exemplo 10) de 26 ppm com o observado para o óxido de antimónio de controle (Exemplo E), 4 8 ppm.
Velocidade de polimerização: Velocidade à qual ο IV aumenta durante a reacção, medição retirada neste caso quando ο IV era aproximadamente 0,6. Comparar o catalizador de 3 componentes (Exemplo 4) produzindo polímero com IV >0,6, tempo de reacção 90 minutos. Óxido de antimónio (Exemplo A) produzindo polímero com IV >0,6, com tempo de reacção de 127 minutos.
Viscosidade intrínseca (IV): indicação do grau de polimerização que ocorreu durante a reacção. Uma IV de 0,6 indica um número de peso molecular médio de -19000. CEG: grupo carboxilo final, indicação do número de grupos ácido finais por unidade de peso do polímero. Comparar o catalisador de 3 componentes (Exemplo 10) produzindo polímero com nível de CEG de 13 com óxido de antimónio com nível de CEG de 14. Indicando que os polímeros produzidos com ambos os sistemas são muito similares estruturalmente.
Concentração de catalisador: O catalisador de 3 componentes do Exemplo 10 produziu polímero contendo 34 ppm de metal derivado do catalisador, comparado com polímero produzido com óxido de antimónio contendo 240 ppm de metal derivado do catalisador.
Lisboa,

Claims (11)

  1. ΕΡ 1 114 838 /PT 1/2 REIVINDICAÇÕES 1. Composição melhorada de catalisador de oxalato de titanilo que compreende oxalato de titanilo e uma quantidade eficaz de um oxalato metálico não de titanilo para melhorar a eficácia catalítica do oxalato de titanilo.
  2. 2. Composição de catalisador melhorada que compreende um oxalato de titanilo, um catalisador metálico e uma quantidade eficaz de um oxalato metálico não de titanilo para melhorar a eficácia catalítica do oxalato de titanilo.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 2, em que o catalisador metálico é seleccionado do grupo que consiste em triacetato de antimónio, Sb(CH3COO)3, trisglicóxido de antimónio, Sb2 (0CH2CH20) 3, óxido de antimónio (Sb203) .
  4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, em que o oxalato metálico é seleccionado do grupo que consiste em oxalato de lítio, Li2C204, oxalato de sódio, Na2C204, oxalato de potássio, K2C204, oxalato de rubídio, Rb2C204, e oxalato de césio, Cs2C204 .
  5. 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, em que o oxalato de titanilo é seleccionado do grupo que consiste em oxalatos de titanilo metálicos de fórmula M2TiO (C204) 2 (H20) ní onde cada M é seleccionado independentemente de potássio, lítio, sódio, césio e um catião não metálico tal como amónio.
  6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, em que o oxalato metálico é oxalato de lítio e o oxalato de titanilo é titaniloxalato de lítio.
  7. 7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o oxalato metálico compreende de 1 parte a 80 partes em peso da composição.
  8. 8. Processo para a produção de um poliéster através de policondensação catalisada dos reagentes de formação do poliéster na presença de um catalisador de policondensação, o qual compreende a utilização da composição de acordo com ΕΡ 1 114 838 /PT 2/2 qualquer uma das reivindicações 1-7 como catalisador.
  9. 9. Poliéster que contém a composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-7.
  10. 10. Poliéster de acordo com a reivindicação 9, que contém de 1 parte a 40 partes da referida composição por milhão do poliéster.
  11. 11. Poliéster de acordo com as reivindicações 9 ou 10, em que o poliéster é tereftalato de polietileno. Lisboa,
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