PT106947A - Processo de fracionamento de biomassa lenhocelulósica para a obtenção de celulose, hemicelulose e lenhina em três passos - Google Patents

Abstract

A PRESENTE INVENÇÃO REFERE-SE A UM PROCESSO PARA O FRACIONAMENTO SELETIVO DE BIOMASSA EM CELULOSE, HEMICELULOSE E LENHINA EM APENAS TRÊS PASSOS. A INVENÇÃO PERMITE OBTER AS AMOSTRAS FRACIONADAS PROVENIENTES DA BIOMASSA LENHOCELULÁSICA COM ELEVADA PUREZA PARA UTILIZAÇÃO POSTERIOR NO ÂMBITO DO CONCEITO DE BIORREFINARIA.

Description

DESCRIÇÃO "PROCESSO DE FRACIONAMENTO DE BIOMASSA LENHOCELULÓSICA PARA A OBTENÇÃO DE CELULOSE, HEMICELULOSE E LENHINA EM TRÊS PASSOS" Área técnica da invenção A presente invenção descreve um processamento térmico da biomassa com líquidos iónicos e posterior fracionamento, usando antissolvente que precipita seletivamente os compostos da biomassa lenhocelulósica pela seguinte ordem: 1) celulose; 2) hemicelulose; e 3) lenhina. A inovação reside no primeiro passo de precipitação após o pré-tratamento da biomassa lenhocelulósica com líquido iónico. Neste passo um material altamente rico em celulose é precipitado, ao contrário dos métodos de fracionamento existentes que precipitam simultaneamente celulose e hemicelulose. Desta forma, a presente invenção descreve um melhoramento na obtenção de cada fração no que respeita ao cenário corrente do pré-tratamento e fracionamento de biomassa lenhocelulósica.

Estado da técnica

Os componentes principais que constituem a biomassa lenhocelulósica correspondem a celulose, hemicelulose e lenhina. A celulose é descrita como um polissacárido homopolimérico constituído por unidades repetidas de celobiose (duas moléculas de glucose ligadas por uma ligação β-glicosídica). A hemicelulose consiste noutro tipo 1 de polissacárido que é geralmente caracterizado como heteropolimérico com composição diversificada em pentoses e hexoses. A lenhina corresponde a um polímero amorfo composto por unidades fenilpropanóides. Os arranjos, quimico e estrutural, entre as referidas macromoléculas proporcionam a recalcitrância da biomassa lenhocelulósica, tornando difícil o processo de separação [1]. 0 pré-tratamento de biomassa permite ultrapassar a recalcitrância da biomassa para realizar posterior fracionamento em celulose, hemicelulose e lenhina. As frações podem seguidamente ser usadas para a produção de compostos de elevado valor acrescentado, tais como ácido levulínico, 5-hidroximetilfurfural, xilitol, poliésteres, poliuretano, compostos aromáticos, entre outros. De facto, o pré-tratamento de biomassa é um processo chave para a produção destes compostos de um modo sustentável e verde. Hoje em dia, nenhuns dos processos atuais de pré-tratamento são eficientes para serem considerados para aplicação industrial. A preocupação do impacto ambiental que estes processos podem ter é também um objeto de discussão relevante a ter em conta. Assim, um processo altamente eficiente, versátil e amigo do ambiente é requisitado para o pré-tratamento da biomassa. Um processo atrativo e alternativo é o pré-tratamento de biomassa com líquidos iónicos que oferecem vantagens significativas em relação a processos convencionais. Os líquidos iónicos (Lis) são sais orgânicos com baixo ponto de fusão (<100 °C) e estão geralmente na fase líquida à temperatura ambiente. Os Lis são constituídos somente por iões, nomeadamente por um catião grande e assimétrico que interage com um anião. As propriedades físico-químicas dos líquidos iónicos, tais como elevada polaridade, elevada estabilidade térmica, um 2 espectro eletroquímico largo, elevada condutividade, elevado poder solvente e volatilidade desprezável, fazem dos Lis importantes ferramentas para diversas aplicações, incluindo a capacidade para dissolver e pré-tratar biomassa lenhocelulósica [2]. De facto, usando condições moderadas os Lis são capazes de romper eficientemente a rede complexa de interações não covalentes entre os polissacáridos e lenhina existentes na biomassa lenhocelulósica [3, 4].

Geralmente, no processo de pré-tratamento com Lis a biomassa é adicionada a um LI usando uma determinada temperatura e certo tempo de dissolução. A eficiência de um determinado LI no processamento de biomassa é dependente das condições aplicadas incluindo, temperatura e tempo de pré-tratamento, tipo e tamanho das partículas de biomassa, proporção sólido/llquido de biomassa e LI, assim como o teor em água presente no sistema [5]. A dissolução completa da biomassa no LI deve ser conseguida de modo a atingir um processo de pré-tratamento com elevada eficiência. Seguidamente ao passo de dissolução é adicionado um antissolvente, tal como água, acetona, diclorometano, e acetonitrilo, para precipitar a biomassa pré-tratada. A fração precipitada apresenta uma composição essencialmente em polissacáridos, enquanto a fração de lenhina é parcialmente extratada na mistura Ll/antissolvente [6, 7]. De notar que o pré-tratamento com Lis apresenta características especificas seguidamente indicadas: (i) altera as propriedades físico-químicas dos componentes macromoleculares da biomassa, como por exemplo a redução do teor em lenhina [8] e a redução da cristalinidade da celulose [9]; (ii) extrai um componente macromolecular específico devido às propriedades dos Lis, 3 tal como o isolamento de lenhina [10, 11] e celulose [12]; (iii) permite diferentes abordagens de fracionamento dos componentes macromoleculares após a dissolução da biomassa nos Lis [13-15]. O fracionamento de biomassa lenhocelulósica depois do pré-tratamento com Lis é essencial para maximizar a exploração e valorização destes materiais. Várias abordagens de fracionamento foram desenvolvidas para produzir celulose, hemicelulose e lenhina em frações sólidas distintas [14-16]. O pré-tratamento de bagaço de cana-de-açúcar foi realizado com 2% (g/g) de biomassa em cloreto de l-butil-3-metilimidazólio ([bmim][Cl]) a 110°C durante 4 horas [14]. A dissolução completa da biomassa foi conseguida e posteriormente uma mistura acetona/água (9:1, v/v) foi adicionada para precipitar a biomassa pré-tratada. A lenhina solúvel em acetona foi extraída na fase líquida enquanto uma fração rica em polissacáridos foi obtida na fase sólida. Esta fração sólida foi previamente seca para a realização de um fracionamento posterior. Celulose, hemicelulose e lenhina alcalina foram fracionadas a partir dessa fração sólida usando uma solução aquosa de NaOH 3%, etanol e água acidificada, respetivamente. A biomassa fracionada em cerca de 36,68% celulose, 26,04% hemicelulose, e 10,51% lenhina, o que corresponde a 47,17% e 33,85% do teor original de polissacáridos e 54,62% do teor original de lenhina. Uma elevada pureza foi obtida para as frações de celulose (92,15% de glucose) e também para hemicelulose (73,25% de xilose, 8,31% de arabinose e 16,58% de glucose) [14].

Um pré-tratamento de bambu com cloreto de l-alil-3-metilimidazólio ([amim][Cl]) também foi realizado, tendo 4 sido conseguida uma diferente abordagem no fracionamento [15]. Após 12 horas de pré-tratamento a 100°C, foi adicionada água para precipitar a biomassa dissolvida e novamente foi obtido um material rico em polissacáridos. 0 material precipitado foi separado da fase liquida contendo água, LI e biomassa não precipitada. Posteriormente foi efetuado um fracionamento seletivo usando uma solução alcalina num primeiro passo de extração e de seguida etanol como agente precipitante. Após todo o processo, foram obtidos um material rico em celulose, dois tipos de hemicelulose e dois tipos de lenhina. A fração rica em celulose demonstrou elevada pureza atingindo um teor de 92,02% de glucose. No entanto, as frações de lenhina apresentaram quantidades residuais de polissacáridos (l,43%-2,80%). Para além disso, a extração alcalina levou à separação de frações de hemicelulose com diferentes composições em xilose e arabinose. Para uma das frações foi conseguida um maior teor de arabinoxilanos (80,52% de xilano e 7,04% de arabinano) enquanto a outra foi enriquecida em glucose derivada da celulose (52,97% de xilano e 42,75% de glucano). No entanto, apenas 40,26% (g/g) da massa original de biomassa foi obtida no final do processo resultando em cerca de 60% (g/g) de material perdido, sendo a maior limitação apresentada no processo mencionado. Para além disso, a degradação de lenhina e hemicelulose durante o pré-tratamento com [amim][Cl] promoveu não só perda de material, mas também aumentou a polidispersão dos materiais fracionados [15]. Para além disso o processo mencionado [15] contém pelo menos 5 passos tornando o processo menos favorável em termos económicos e sustentáveis. 5

Um fracionamento seletivo foi também desenvolvido no pré-tratamento de casca de arroz usando vários Lis, nomeadamente [amim][Cl], acetato de l-etil-3-metilimidazólio ([emim] [CH3COO]) e cloreto de l-hexil-3-metilimidazólio ([hmim][Cl]) [16]. Após o processo de dissolução, uma certa quantidade de água foi adicionada e a biomassa precipitada foi recuperada. Etanol foi seguidamente adicionado ao filtrado dando origem a um segundo precipitado. 0 pré-tratamento com [emim] [CH3COO] a 1102C durante 8 horas demonstrou uma remoção completa da lenhina, sendo esta recuperada como segundo precipitado após a adição de etanol. Contrariamente, usando [hmim][Cl] com as mesmas condições de pré-tratamento, aproximadamente 20% da celulose presente na casca de arroz pode ser precipitada usando água como antissolvente, enquanto que mais de 60% da hemicelulose foi obtida com a adição de etanol [16]. No caso do pré-tratamento com [amim][Cl], este LI foi capaz de remover cerca de 75% da hemicelulose presente na casca de arroz [16].

Existe uma publicação de pedido de patente (DE1020110083362) que descreve uma dissolução de biomassa lenhocelulósica e consequente fracionamento em três passos para obter celulose e hemicelulose através da biomassa precipitada inicialmente com antissolvente, assim como lenhina proveniente da fase liquida [17]. No entanto, os compostos produzidos após o fracionamento apresentam uma pureza moderada. Para além disso, após a adição do primeiro antissolvente a biomassa precipitada rica em polissacáridos precisa de ser seca para posterior fracionamento em celulose e hemicelulose. Este passo adicional requer um consumo energético elevado e é por isso desvantajoso para aplicação do processo a nível industrial. 6

Sumário da invenção A invenção compreende um processo de fracionamento de biomassa lenhocelulõsica incluindo um pré-tratamento com um liquido iónico. 0 processo permite a obtenção de frações de celulose, hemicelulose e lenhina com elevada pureza num fracionamento realizado em três passos. A biomassa é adicionada a um líquido iónico e é aplicado um pré-tratamento por um processo térmico durante um determinado tempo. À biomassa dissolvida após pré-tratamento com o líquido iónico é adicionada uma solução aquosa de NaOH a 3% como antissolvente obtendo-se um material rico em celulose. Este passo é o mais inovador no processo de fracionamento aqui descrito, uma vez que é geralmente obtido um material rico em polissacáridos em qualquer processo descrito na literatura usando Lis. Desta forma, no primeiro passo o antissolvente usado é tão seletivo que precipita a celulose e simultaneamente mantém as frações de hemicelulose e lenhina dissolvidas. Seguidamente, da fase líquida é obtida hemicelulose através da adição de etanol a 96% (v/v), que é seletivo para a sua precipitação. Após a recolha do precipitado de hemicelulose por filtração, o filtrado resultante é acidificado com uma solução aquosa de HC1 (4 M) ajustando o pH da solução a pH=2,0. A acidificação permite a precipitação da lenhina que é posteriormente recuperada por filtração. No final do processo de fracionamento o LI usado pode ser recuperado para novo pré-tratamento de biomassa.

Na Figura 1 está representado, em perspetiva esquemática e simplificada, o processo geral desta invenção, nomeadamente 7 o pré-tratamento e fracionamento de biomassa lenhocelulósica com liquidos iónicos.

De notar que apenas a fração única de celulose é obtida pela fase sólida, enquanto que as frações únicas de lenhina e hemicelulose são obtidas no fracionamento da fase liquida. Desta forma, o processo apresentado é novo e mais adequado para aplicação industrial em comparação com qualquer processo existente.

Descrição pormenorizada da invenção

Materiais e técnicas analíticas

Os materiais lenhocelulósicos (por exemplo, palhas) podem ser moidos com moinho de facas para um tamanho de 0,5-3,5 mm. Os Lis mais adequados para o tratamento são do tipo imidazólio, tal como o acetato l-etil-3-metilimidazólio ([emim] [CH3COO]). Antes do pré-tratamento, os Lis podem ser colocados em vácuo (0.1 Pa), à temperatura ambiente durante pelo menos 24 horas, para efetuar a secagem.

Nas experiências de pré-tratamento podem ser usados os seguintes reagentes: soluções aquosas de NaOH, soluções aquosas de HC1, etanol a 96% (v/v), acetonitrilo e acetona. Para a preparação das soluções de NaOH e HC1 foi usada água destilada. Para as hidrólises enzimáticas realizadas, o material necessário, bem como o procedimento, estão descritos na literatura [18].

Pré-tratamento de biomassa lenhocelulósica com líquidos iónicos 8

Fazendo referência à Figura 1 vai agora ser descrito detalhadamente o processo aqui reivindicado. 0 pré-tratamento pode ser realizado em qualquer recipiente de vidro ou de metal que permita assegurar a preparação de uma mistura de biomassa e LI por um determinado período de tempo e a uma temperatura estabelecida, eventualmente com agitação. Posteriormente, uma solução básica forte pode ser adicionada para precipitação de celulose. Seguidamente, a fração de celulose pode ser filtrada usando filtros comerciais, com preferência para os 0,45 jum de porosidade (excluindo filtros constituídos por celulose). A fração de celulose resultante pode ser seca numa estufa. À fração líquida resultante são aplicados métodos de remoção de água (por exemplo, usando o evaporador rotativo) até se atingir um volume final três vezes superior ao volume de LI usado inicialmente. Seguidamente, o pH da solução é ajustado para um valor próximo da neutralidade. A adição de um antissolvente, como por exemplo um álcool, leva à precipitação de uma fração rica em hemicelulose. Uma nova filtração é realizada para a recuperação da fração de hemicelulose. À fase líquida é removido o antissolvente anterior e a solução resultante é acidificada para precipitação de um material enriquecido em lenhina. Para melhorar a eficiência de precipitação da lenhina, a solução é aquecida por um curto período de tempo. A fração de lenhina é posteriormente recuperada por filtração e pode ser seca numa estufa.

Para proceder à recuperação do LI, o filtrado resultante da recuperação da fração principal de lenhina pode ser neutralizado. Seguidamente, pela remoção por evaporação da água presente na solução, é obtido um precipitado sólido 9 contendo cloreto de sódio (NaCl) e LI. Subsequentemente, um solvente capaz de dissolver o LI e incapaz de dissolver o NaCl deve ser adicionado, tal como acetonitrilo. Após uma filtração do NaCl, à fração liquida, que contém principalmente LI, é removido o solvente anteriormente adicionado por evaporação em vácuo. No final, é obtido apenas LI que é posteriormente colocado em vácuo para o processo de secagem.

Vantagens económicas e ambientais A presente invenção apresenta a vantagem de usar biomassa de baixo custo, como desperdícios e resíduos agrícolas, florestais, da área agroalimentar, bem como de outros Setores semelhantes. 0 uso de biomassa de baixo custo no processo apresentado nesta invenção permite valorizar estes tipos de biomassa para a produção de celulose, hemicelulose e lenhina que podem ser comercializadas como tal ou usadas posteriormente como matérias-primas para a produção de compostos volumosos (combustível pelo processamento de celulose) e/ou compostos de elevado valor acrescentado (compostos derivados de lenhina e hemicelulose). 0 fracionamento aqui descrito apresenta menos passos de processamento permitindo a redução de tempo, energia e custos para a produção dos referidos compostos em comparação com qualquer processo até agora conhecido. Para além disso, neste processo o uso de líquidos iónicos, que são solventes mais sustentáveis, não voláteis, não inflamáveis e não poluentes, é benéfico para o ambiente. 10 EXEMPLO 1

Pré-tratamento de palha de trigo com [emim] [CH3COO] a 120°C durante 6 horas

Neste exemplo, 5,01 g de [emim]CH3COO] foram adicionados num frasco de 15 mL com 0,251g de palha de trigo, previamente moída no moinho IKA® WERKE, MF 10 basic (Alemanha). A mistura foi mantida a 120°C durante 6 horas, com agitação contínua.

Para recuperar a fração rica em celulose foram adicionados 40 mL de solução aquosa de NaOH a 3% (preparada com pastilhas NaOH - 99% pureza - fornecidas por Eka Chemicals/Akzonobel - Bohus, Suécia) à mistura biomassa/LI, que de seguida é deixada com uma agitação constante durante 1 hora. Seguidamente foi realizada uma centrifugação para separar o material sólido rico em celulose da fase líquida resultante. A fase líquida (sobrenadante) foi removida e filtrada em vácuo usando filtros de nylon, 0,45 pm HNPW (Merck Millipore, - Billerica, MA, EUA). O sólido foi lavado com água destilada e centrifugado até que o pH da água de lavagem ser aproximadamente neutro. Todos os sobrenadantes gerados foram filtrados e colocados numa só fração líquida. O material sólido rico em celulose foi seco numa estufa a uma temperatura de 60°C. O volume do filtrado resultante foi reduzido através da evaporação de água presente até um volume final de solução de 15 a 20 mL. Seguidamente, o pH da solução foi ajustado a 6,8 com uma solução de HC1 4 M (preparada com HC1 fumante 37% (p/p) com grau de pureza para análise, adquirido a 11

Merck - Darmstadt, Alemanha). Um residuo sólido enriquecido em hemicelulose foi precipitado adicionando 3 volumes de etanol 96% (v/v) (fornecido por Cario Erba Group - Arese, Itália), com agitação continua. Para facilitar a recuperação da fração de hemicelulose, a mistura resultante foi centrifugada e filtrada dando origem a um primeiro filtrado (etanol mais a solução com LI). A fração rica em hemicelulose foi repetidamente lavada com água destilada e posteriormente centrifugada até o sobrenadante ficar sem cor (sobrenadante de lavagem). Este sobrenadante foi guardado para posterior utilização no processo de recuperação de LI. A fração rica em hemicelulose foi recuperada e seca numa estufa a 60°C. 0 etanol presente no primeiro filtrado foi posteriormente removido por evaporação em vácuo e o pH da solução foi acertado a 2,0 com solução de HC1, de modo a precipitar o material enriquecido em lenhina. De seguida, a solução foi aquecida a 70°C durante 30 minutos, para precipitar mais lenhina, que foi filtrada posteriormente sem arrefecimento da solução. A lenhina obtida foi lavada com 10 mL de solução de HC1, recuperada e seca numa estufa a 60°C.

Para a recuperação do LI [emim] [CH3COO], o filtrado resultante da recuperação da fração principal de lenhina foi misturado com o sobrenadante de lavagem da hemicelulose. Posteriormente, a mistura foi neutralizada com pastilhas de NaOH e a água da solução foi removida formando-se um sólido constituído por NaCl e LI. Subsequentemente, 130 mL de acetonitrilo (fornecido por Cario Erba Group - Arese, Itália) foi adicionado para dissolver o LI, deixando o NaCl insolubilizado, que seguidamente foi removido por filtração. O acetonitrilo foi evaporado em vácuo e o LI foi recuperado e colocado em 12 vácuo, pelo menos durante 24 h, para efetuar o processo de secagem.

Os resultados do pré-tratamento e fracionamento do exemplo descrito estão demonstrados na Tabela 1. A digestibilidade do material rico em celulose foi avaliada por hidrólise enzimática e posterior análise de monossacáridos formados por HPLC, baseado no procedimento padrão do National Renewable Energy Laboratory [18]. Os resultados estão também apresentados na Tabela 1.

Tabela 1. Resultados do fracionamento de palha de trigo após pré-tratamento com [emim] [CH3COO] a 120°C durante 6 horas e posterior hidrólise enzimática da palha de trigo original e da fração rica em celulose obtida, com os respetivos rendimentos de açúcares redutores.

Entrada Massa (mg) Composição Polissacáridos (/% peso) Lenhina Outros Total açúcares redutores (% p/p) Palha de trigo 230,0 62,4 1—1 00 ·. 0 19,6 45,9 Celulose 102,2 85,7 8,2 6,1 98,2 Hemicelulose 45,6 95,8 5,9 -1.7 - Lenhina to ** O 0 0 92,1 7,9 -

Após o pré-tratamento a pureza do LI foi verificada usando as técnicas de NMR de XH e 13C. Os respetivos desvios químicos foram determinados: 13 1 H NMR (400 MHz; CDC13) δ (ppm) : 1,54 (t, 3H, NCH2CH3); 1,92 (S, 3H, CH3COO); 4,05 (s, 3H, NCH3); 4,36 (q, 2H, NCH2CH3); 7,29 (d, 2H, NCHCHN); 10,63 (s, 1H, CH3COOH). 13C NMR (CDCI3) δ (ppm): 15,58 (NCH2CH3); 24.92 (CH3COO); 36.39 (NCH3) ; 45.07 (NCH2CH3) 121,50 (NCHCHN); 123,36 (NCHCHN); 138,26 (NCHN) e 177,57 (CH3COO). EXEMPLO 2

Pré-tratamento de palha de trigo com [emim] [CH3C00] a 140°C durante 2 horas O procedimento foi realizado de igual forma como descrito no exemplo 1, mas com condições de temperatura e tempo de pré-tratamento diferentes, nomeadamente 140°C durante 2 horas. Os resultados do fracionamento, bem como da hidrólise enzimática estão apresentados na Tabela 2.

Tabela 2. Resultados do fracionamento de palha de trigo após pré-tratamento com [emim] [CH3COO] a 140°C durante 2 horas e posterior hidrólise enzimática da palha de trigo original e da fração rica em celulose obtida, com os respetivos rendimentos em açúcares redutores.

Entrada Massa (mg) Composição Polissacáridos (/% peso) Lenhina Outros Total açúcares redutores (% p/p) Palha de trigo 230,1 62,4 18,0 19,6 45,9 Celulose 88,4 84,0 8,0 8,0 99,6 Hemicelulose 47,9 72,7 7,4 19,9 - Lenhina 16,0 0,0 71,8 28,2 - EXEMPLO 3

Aumento de escala do pré-tratamento de palha de trigo com [emim] [CH3COO] a 120°C durante 6 horas

Neste exemplo, 20,0 g de [emim] [CH3COO] foram adicionados a um frasco de 50 mL com l,00g de palha de trigo (<0.5 mm, 8wt% humidade). O procedimento foi realizado analogamente ao exemplo 1, descrito acima. A escala dos solventes utilizados foi aumentada quatro vezes em relação ao exemplo 14 1. Os resultados deste pré-tratamento estão apresentados na Tabela 3.

Tabela 3. Resultados do fracionamento de palha de trigo após pré-tratamento com [emim] [CH3COO], com aumento de escala, a 120°C durante 6 horas e posterior hidrólise enzimática da palha de trigo original e da fração rica em celulose obtida, com os respetivos rendimentos em açúcares redutores.

Entrada Massa (mg) Composição Polissacáridos (/% peso Lenhina 1 ) Outros Total açúcares redutores (/% p/p) Palha de trigo 919,8 62,4 18,0 19,6 45,9 Celulose 384,0 91,0 8,2 0,8 100,0 Hemicelulose 203,8 87,4 7,3 5,3 - Lenhina 46,4 0,0 89,3 10,7 - EXEMPLO 4

Aumento de escala do pré-tratamento de palha de trigo com [emim] [CH3COO] reusado a 120°C durante 6 horas

Aqui, o LI foi recuperado e reusado num novo pré-tratamento de palha de trigo. O procedimento deste processo foi analogamente realizado como descrito no exemplo 1 e numa escala igual ao exemplo 3. Os resultados estão demonstrados na Tabela 4. 15

Tabela 4. Resultados do fracionamento de palha de trigo após pré-tratamento com [emim] [CH3COO] reusado, com aumento de escala, a 120°C durante 6 horas e posterior hidrólise enzimática da palha de trigo original e da fração rica em celulose obtida, com os respetivos rendimentos em açúcares redutores.

Entrada Massa (mg) Composição Polissacáridos (/% peso) Lenhina Outros Total açúcares redutores (/% p/p) Palha de trigo 920.1 62.4 18.0 19.6 45.9 Celulose 379.9 90.8 7.5 1.7 99.2 Hemicelulose 193.8 82.9 6.4 10.7 - Lenhina 69.8 0.0 84.7 15.3 — A informação e exemplos apresentados pretendem ser ilustrativos da presente invenção e não serem considerados como limitativos. Outras variações/alterações são possíveis dentro do âmbito desta invenção, e serão evidentes para os peritos na arte.

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Lisboa, 28 de Agosto de 2014 18

Claims (1)

1. REIVINDICAÇÕES Processo de fracionamento seletivo de biomassa lenhocelulósica usando líquidos iónicos, caracterizado por precipitação seletiva de celulose obtida após dissolução completa da biomassa no liquido iónico e subsequente adição de um antissolvente, permitindo que a purificação da celulose, hemicelulose e lenhina seja realizada unicamente em três passos. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo uso de antissolvente que corresponde a uma solução aquosa alcalina concentrada preferencialmente NaOH, KOH ou mais preferencialmente NaOH. Lisboa, 28 de Agosto de 2014