PT100847A

PT100847A - Processo de fabrico de celulose

Info

Publication number: PT100847A
Application number: PT100847A
Authority: PT
Inventors: Kaj Henricson
Original assignee: Ahlstroem Oy
Priority date: 1991-09-09
Filing date: 1992-09-08
Publication date: 1994-05-31
Also published as: SE9202561D0; SE512614C2; FI915482A; JPH06101187A; CA2077216C; FR2681081A1; FI92725C; CA2077216A1; JPH07122226B2; FI92725B; FI915482A0; US5340440A; SE9202561L

Description

ϊ

Descrição referente â patente de invenção de A. AHLSTROM CORPORATION, finlandesa, industrial e comercial, com sede em SF-29600 Noormarkku, Finlândia, (inventor: Kaj Henricson, residente na Finlândia) , para "PROCESSO DE FABRICO DE CELULOSE".

DESCRIÇÃO

Em determinadas circunstâncias ê desejável produzir dois licores de cozimento diferentes possuindo diferentes teores em enxofre, na produção de pasta celulósica, particularmente na produção de pasta de papel pelos processos kraft ou por sulfito. A presente invenção refere-se a uma forma particular de efectuar a produção de dois licores de cozimento diferentes, pela formação de dois materiais fundidos diferentes numa caldeira de recuperação de soda. Utilizando este conceito básico verificou-se que se pode utilizar uma grande diversidade de procedimentos de tratamento de pasta utilizando uma grande variedade de tipos diferentes de licores de cozimento. Por exemplo, verificou-se que quando ê possível fazer licores de cozimento dife rentes a partir de diversos materiais fundidos, em algumas circunstâncias não ê necessário causticar os materiais fundidos depois de serem dissolvidos, pois eles possuem um teor em enxofre suficientemente elevado para se utilizar o licor produzido (por exemplo licor negro) directamente nas primeiras fases de cozimen to da pasta. Verificou-se também de acordo com esta invenção que por oxidação de vários líquidos de tratamento da pasta pode aumentar-se o seu conteúdo em alcãlis o que i adequado para o fi-• nal do processo de digestão e para algumas fases subsequentes de > tratamento tais como branqueamento por oxigénio e extracção de 1 alcalis.

Os métodos de acordo com esta invenção, são de mais fácil aplicação se se utilizarem numa industria de pasta de papel que possua uma caldeira de recuperação com dois volumes diferentes de produção de material fundido. As condições no interior dos volumes podem manter-se separadas, por exemplo, um volume pode possuir condições oxidantes e o outro condições redutoras. Também se pode reduzir a quantidade de enxofre nos ga ses de desperdício que são descarregados colocando o volume que produz material fundido de baixo teor em enxofre sobre o volume que produz o material fundido de elevado teor em enxofre de tal modo que os gases contendo sõdio que saiem do volume que produz o material fundido de baixo teor em enxofre reagem com o enxofre e os gases que saiem do volume que produz material fundido de e-levado teor em enxofre para produzir compostos que são mais facilmente removidos do caudal gasoso de desperdício.

De acordo com um aspecto da presente invenção proporciona-se um processo de recuperação de produtos químicos durante a produção de pasta de celulose que utiliza produtos químicos sulfurosos. 0 processo ê constituido pelos passos seguintes: (a) proporcionar um primeiro caudal líquido de desperdício de produtos químicos sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose possuindo um primeiro teor em enxofre, (b) proporcionar um segundo caudal líquido de desperdício de produtos químicos sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose possuindo um segundo teor em enxofre superior ao primeiro teor em enxofre, (c) combustão do primeiro e segundo caudais líquidos de desperdício separadamente para produzir um primeiro e segundo materiais fundidos, possuindo o segundo material fundido o segundo teor em enxofre e o primeiro material fundido o primei ro teor em enxofre, e (d) dissolver o primeiro e segundo materiais fundidos para produzir o primeiro e segundo licores, possuin do o primeiro licor o primeiro teor em enxofre e possuindo o segundo licor o segundo teor em enxofre. 0 primeiro e segundo caudais líquidos de desperdício formam-se de preferência por aquecjL t mento de um licor de desperdício (por exemplo licor negro) para • retirar os gases sulfurosos (tais como DMS), recuperação do enxo 2

fre dos gases sulfurosos, separação do licor de desperdício aque eido num primeiro e segundo caudais de desperdício diferentes antes do passo (c), e antes do passo (c) ou em simultâneo com o passo (c) adição do enxofre recuperado apenas ao segundo dos cau dais separados..

Os passos (a) a (b) realizam-se de preferência para produzir um primeiro licor possuindo um teor em enxofre aproximado de 30% ou menos e um segundo licor possuindo um teor em enxofre aproximado de 40% ou mais, normalmente compreendido entre 60 e 90% e em que o segundo licor é para se utilizar não causticado nas primeiras fases do cozimento pelo processo kraft - um teor em enxofre compreendido entre 70 e 90% aproximadamente Existe também de preferência um outro passo (e) de adição de outros constituintes sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose ao segundo caudal separado antes ou em simultâneo com a realização do passo (c) para aquele caudal. Os constituintes adicionados ao segundo caudal separado podem conter um ou vã rios dos seguintes constituintes: cinzas volantes da caldeira de recuperação de soda, ácido de desperdício de uma instalação de õleo de pasta de papel, ácido de desperdício de uma instalação de diõxido de cloro e gases sulfurosos de descarga de um diges-tor de pasta.

Pode tratar-se o primeiro licor com oxigénio para aumentar a sua concentração em ião hidróxido e depois efec-tuar mais um passo de, sem intervenção de causticação, tratamento da pasta de celulose nas ultimas fases do cozimento com o pri meiro líquido com concentração em ião hidróxido superior. O primeiro e segundo líquidos podem ser ou não causticados dependendo das sequências particulares de tratamento e das utilizações que se lhe pretendam dar.

De acordo com um outro aspecto da presente invenção proporciona-se um processo de recuperação de produtos químicos durante a produção de celulose utilizando produtos químicos sulfurosos. O processo ê constituído pelos passos seguintes: (a) remover o licor negro de um digestor para a produção de . pasta química, (b) submeter o licor negro a tratamento por aque-[ cimento para retirar alguns dos seus compostos sulfurosos num 3 )

caudal gasoso e proporcionar um caudal líquido, (c) queimar o caudal líquido numa caldeira de recuperação para produzir um ma terial fundido, (d) dividir o material fundido pelo menos numa primeira e segunda fracções. (e) dissolver a primeira fracção do material fundido para produzir, licor negro, (f) combinar a segunda fracção do material fundido com gases de saída sulfurosos no caudal gasoso do passo (b) e dissolver a segunda fracção de material fundido para produzir um licor com elevado teor de enxofre, e (g) utilizar o licor negro e o licor com elevado teor em enxofre na produção de pasta química. A presente invenção inclui também um proces so de produção contínua de pasta de celulose utilizando um diges tor contínuo e um primeiro e segundo licores de cozimento sulfurosos o qual inclui os seguintes passos: (a) alimentação de uma pasta fluida de material celulósico pulverizado retido no segundo licor de cozimento sulfuroso no topo do digestor contínuo e descida da pasta fluida no digestor durante o tratamento, (b) re moção do licor negro de uma primeira porção de digestor, (c) a-baixo da primeira porção do digestor, remoção do licor de tratamento e sua recirculação e adição do primeiro licor de cozimento sulfuroso ao licor de tratamento removido antes da recirculação e (d) adição de oxigénio ao licor recirculado. 0 passo (d) efec-tua-se para aumentar significativamente a concentração em ião hi dróxido e assim a alcalinidade da pasta fluida e auxiliar na des linhificação. Normalmente o primeiro licor de cozimento possui um teor em enxofre inferior ao do segundo licor de cozimento (por exemplo aproximadamente 30% ou inferior em comparação com aproximadamente 50% ou superior). Ao licor negro removido no pas so (b) é depois aplicado aquecimento de acordo com o procedimento descrito na patente Norte Americana 4929397 (cuja descrição ê aqui incorporada como referência) para produzir dois caudais líquidos de desperdício diferentes os quais são utilizados para produzir dois materiais fundidos como descrito anteriormente. A presente invenção inclui também um processo de produção de pasta de celulose a partir de uma pasta fluida • de material celulósico pulverizado constituído pelos seguintes . passos: (a) digestão da pasta fluida submetendo-a a cozimento 4 f

com licor de cozimento sulfuroso a condições de digestão, produ zindo-se licor negro no processo, (b) remoção do licor negro produzido durante o passo (a), (c) tratamento da pasta depois do passo (a) em varias fases de tratamento alcalino ao acido, (d) produção de licor de cozimento a partir do licor negro removido no passo (b), (e) oxidação de parte do licor de cozimento do pas so (b) para aumentar a sua concentração em ião hidróxido e (f) utilização do licor de cozimento oxidado do passo (e) para aumen tar o conteúdo em alcali durante a realização de pelo menos uma das fases de tratamento alcalino do passo (c). 0 passo (c) inclui as fases de branqueamento por oxigénio e extracção de alcalis e o passo (f) efectua-se para adicionar licor de desperdício oxidado âs fases de branqueamento por oxigénio e extracção alcalina. Pelo menos uma porção de licor branco oxidado ê recuperado do passo (f) utilizando lavagem em contra corrente e é utilizada no passo (a). Pode também eventualmente existir um passo de utilização de uma parte do segundo material fundido ou segundo licor de cozimento para produzir ácido e utilizar depois o ácido em pelo menos uma fase de tratamento ácido (por exemplo uma fase de branqueamento por ozono) durante a realização do passo (c). Contudo, pode produzir-se o ácido também a partir dos gases sulfurosos gerados no tratamento por calor do licor negro.

De acordo ainda com um outro aspecto da presente invenção proporciona-se um processo de digestão kraff de material fibroso celulósico pulverizado. 0 processo é constitui-do pelos passos de: (a) tratamento primeiro do material celulósico na forma de uma pasta fluida com licor negro não causticado possuindo um teor em enxofre compreendido entre 70 e 90% aproxi-madamente âs condições de digestão kraft e depois (b) tratamento da pasta fluida com um segundo licor sulfuroso possuindo um teor em enxofre aproximado de 30% ou inferior. O passo (b) pode realizar-se com licor branco causticado e oxidado. A presente invenção refere-se também a uma indústria de pasta de papel e a uma caldeira de recuperação de soda. A indústria de pasta de papel inclui: (a) meios para pro-• porcionar um primeiro caudal líquido de desperdício de produtos , químicos sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulo- - 5 - r

se possuindo um primeiro teor em enxofre, (b) meios para propor cionar um segundo caudal líquido de desperdício de produtos quí micos sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose possuindo um segundo teor em enxofre superior ao primeiro teor em enxofre, (c) meios para a combustão do primeiro e segundo cau dais líquidos de desperdício separadamente para produzir um primeiro e segundo materiais fundidos, possuindo o segundo material fundido o segundo teor em enxofre e o primeiro material fundido o primeiro teor em enxofre, e (d) meios para dissolver o primeiro e segundo materiais fundidos para produzir o primeiro e segundo licores, possuindo o primeiro licor o primeiro teor em en xofre e possuindo o segundo licor o segundo teor em enxofre. Os meios (c) incluem de preferência uma caldeira de recuperação de soda possuindo pelo menos duas secções de fusão diferentes e uma descarga comum de gases de desperdício, sendo o primeiro materi al fundido produzido na primeira secção de fusão e o segundo ma terial fundido na segunda secção de fusão. A primeira secção de fusão pode estar verticalmente disposta e afastada da segunda secção de fusão, descarregando a primeira secção os gases na des carga comum de gases de desperdício praticamente acima da descar ga de gases da segunda secção de fusão na descarga comum de gases de desperdício. 0 primeiro e segundo licores podem ser clarificados e causticados separadamente para produzirem um forneci mento comum de lamas de cal e as lamas de cal podem ser alimentadas a um forno de queima de cal para serem calcinadas. A caldeira de recuperação de soda de acordo com esta invenção inclui: uma câmara de combustão; meios de partição para dividir a câmara de combustão num primeiro e segundo volumes de produção de material fundido; meios para adição de um primeiro caudal fluido de desperdício apenas ao primeiro volume de produção de material fundido; meios para adição de um segundo caudal fluido apenas ao segundo volume de produção de material fundido; meios para a remoção de um primeiro material fundido apenas do primeiro volume de produção de material fundido; meios para a remoção de um segundo material fundido apenas do segundo volume de produção de material fundido, e uma descarga comum de gases de desperdício da câmara de combustão. A caldeira de acordo com esta invenção pode possuir as modificações anteriormente 6

descritas, dependendo do tipo de indústria de pasta de papel.

De acordo com a presente invenção ê possível produzir pasta possuindo um número K baixo e boa resistência, com elevado rendimento de formação de pasta e/ou minimizar as emissões de enxofre da indústria. Com a finalidade de aumentar as qualidades da pasta produzida de acordo com esta invenção i possível eliminar o cloro e o diõxido de cloro como produtos químicos branqueadores e assim minimizar ainda qualquer impacto nocivo no ambiente proveniente da indústria de pasta de papel. A presente invenção é particularmente adequada para a combinação com as técnicas de formação de pasta pe lo processo kraft de deslinhificação prolongada tais como o cozi mento contínuo modificado Kamyr, Inc. e técnicas de cozimento contínuo modificadas e prolongadas.

Em tais técnicas adiciona-se entre 6Q e 80% aproximadamente da quantidade total do licor branco no inicio do cozimento enquanto o resto se adiciona no fim do cozimento. Uti lizando licores de cozimento de diferentes teores em enxofre na prática destes cozimentos de deslinhificação prolongada pelo pro cesso kraft os resultados podem ser aperfeiçoados.

No cozimento por sulfato a madeira ê tratada com licor branco contendo NaOH E Na2S de modo que a lenhina é dissolvida e as fibras de celulose são libertadas. As misturas de fibras de celulose (pasta) e produtos químicos de cozimento são tratados com água de forma a gerar-se um licor negro. O lico r negro ê concentrado por evaporação. Faz-se a combustão do licor negro concentrado numa caldeira de recuperação de soda e dis solve-se o material químico fundido assim formado e contendo principalmente e NaCOg em agua, formando-se assim licor ne gro. O licor negro ê depois causticado com cal cáustica (CaO) em licor branco contendo NaOH. Um outro produto da reaeção de causticação são lamas de cal formadas principalmente a partir de CaCO^· Fornece-se o licor branco a um recipiente digestor e cal cinam-se a lamas de cal num forno de queima de lamas de cal para serem utilizadas como cal cáustica durante o processo de causti-. cação. 7

A pasta descarregada do digestor pode, se desejado, ser branqueada. Com a finalidade de diminuir os efeitos nocivos para o ambiente as industrias de pasta de celulose estão empenhadas em substituir o branqueamento convencional do cloro por outras alternativas, por exemplo, utilizando ozono.

No branqueamento do ozono a pasta que sai dos dispositivos de cozimento ê pré-branqueada com oxigénio sob condições alcalinas. A pasta ê, em seguida, branqueada com ozone que ê seguida de extraeção de alcalis. 0 alcali utilizado nas fases de branqueamento por oxigénio e extraeção de alcalis ê li cor branco oxidado. Depois de cada tratamento lava-se a pasta para remover os produtos químicos da pasta, por exemplo, por la vagem em contra corrente. 0 agente de lavagem das ultimas fases de lavagem nas quais os produtos químicos foram concentrados ê dirigido para o processo de recuperação dos produtos químicos.

Os vários aspectos pormenorizados desta invenção tornar-se-ão evidentes a partir de uma inspecção da descrição pormenorizada da invenção e das reivindicações em anexo.

Descrição resumida dos desenhos A figura 1 ê um organigrama esquemático que ilustra o cozimento e tratamento subsequente de pasta de celulo se utilizando algumas das técnicas de acordo com a presente invenção ; A figura 2 ê uma ilustração em esquema de uma forma de realização, a título de exemplo, de dispositivos para fabrico de dois licores de cozimento de teores em enxofre diferentes a partir de dois materiais fundidos diferentes;

As figuras 3 e 4 ilustram configurações alternativas de equipamento para efectuar os mesmos objectivos básicos do equipamento da figura 2; A figura 5 ilustra em esquema uma caldeira de recuperação utili zada no fabrico de licor branco oxidado; A figura 6 ilustra em esquema uma construção de uma caldeira al ternativa de uma caldeira de recuperação de soda de acordo com a presente invenção; - 8 -

A figura 7 ê ura diagrama esquemático que ilustra um processo al ternativo de produção de licores de diferentes teores em enxofre de acordo com esta invenção; A figura 8 ê uma representação em esquema de dispositivos utili zados para realizar vários aspectos do processo desta invenção, particularmente durante o cozimento contínuo modificado prolongado da pasta pelo processo kraft ou por sulfito; e A figura 9 ê um diagrama esquemático semelhante ao da figura 7 que ilustra apenas um procedimento alternativo.

Descrição pormenorizada dos desenhos

De acordo com a figura 1, pedaços de madeira 1, assim como licoí de licor cozimento são introduzidos num digestor 1'. De acordo com a presente invenção fornece-se licor branco de elevado teor em enxofre 2 no início do cozimento e durante o cozimento o licor de 3 de baixo teor em enxofre é gradualmente adicionado. Al ternativamente, pode adicionar-se licor negro não causticado de elevado teor em enxofre ao início do cozimento. 0 teor em enxofre do licor de cozimento de elevado teor em enxofre é de preferência superior a 40% e o de baixo teor em enxofre ê de 30% ou inferior. Quando se utiliza licor de cozimento de elevado teor em enxofre não causticado o teor em enxofre ê, de preferência, superior a 60%, normalmente compreendido entre 70 e 90% aproxi-madamente. Com este cozimento, obtêm-se um numero K baixo assim como uma boa qualidade da pasta. No final do cozimento separa-se a pasta do licor de desperdício por lavagem, por exemplo, com um agente de lavagem em contra corrente 4c proveniente da insta lação de branqueamento. O licor de desperdício e a água de desperdício 5 são enviados para o processo de recuperação dos produtos químicos. A pasta não branqueada 6 ê fornecida â instalação de branqueamento . A pasta 6 ê normalmente primeiro prê-branqueada com oxigénio sol: condições alcalinas em 4". O alcali utilizado é de preferência licor branco de teor em enxofre 3a o qual é oxidado para desac-tivar os sulfuretos em 9. Em seguida ao branqueamento por oxigê nio em 4' a pasta é lavada de novo utilizando o agente de lava- 9

gem 4b que flui em contra corrente a partir da fase seguinte. A pasta lavada 7 ê em seguida branqueada com ozono sob condições ácidas em 4'1.

Baixa-se o pH da fase de branqueamento por ozono utilizando o ácido de desperdício de uma instalação de diõxido de cloro -funcionando, por exemplo, com processos Mathieson, RS e R9 - ou utilizando ácido obtido dai ou utilizando ácido Obtido: a partir da circulação dos produtos químicos de cozimento. No ultimo caso, pode produzir-se o ácido, por exemplo, a partir dos gases sulfurosos que são gerados no tratamento por calor do licor negro ou por combustão dos gases com odor.

Uma fonte alternativa de ácido ê também um ácido de desperdício de uma instalação do õleo de pasta de papel.

Em seguida ao branqueamento por ozono em 411, lava-se a pasta, como nas fases anteriores, com agente de lavagem 4a de uma fase subsequente e uma parte do ácido utilizado para ajustar o pH re torna â circulação dos produtos químicos. A pasta B ê, em seguida, enviada para extracção alcalina em 4,,,. Ajusta-se o pH, co mo no branqueamento por oxigénio, com um licor branco oxidado de baixo teor em enxofre 3a. Uma parte dos produtos químicos no licor branco volta para a circulação dos produtos químicos qua$i_ do a pasta ê finalmente lavada por lavagem em contra corrente.

Na técnica anterior era possível obter um numero K aproximado de 10 com o presente processo de fabrico de pasta o qual incluia cozimento, branqueamento por oxigénio e branqueamento por ozono, embora a pasta tivesse ainda que ser branqueada com cloro. Utilizando um processo de acordo com a pre sente invenção ê possível obter um numero K aproximado de 2 de tal forma que se pode evitar a utilização de cloro.

Na técnica, o licor negro formado durante o cozimento ê concentrado e submetido a combustão numa caldeira de recuperação de soda para gerar um material fundido contendo carbonato de sõdio e sulfureto de sõdio. Dissolve-se o material fundido em água pa ra formar licor negro. Faz-se normalmente reagir o licor verde com CaO (isto é, ê causticado) para produzir licor branco contendo NaOH e Na2S.

Pode diminuir-se irreversivelmente a viscosidade do licor negro 10

e aumentar assim a sua capacidade de eyaporaçao por tratamento por calor do licor negro a uma temperatura superior â temperatu ra de cozimento (como na Patente Norte Americana 4929307). Os gases sulfurosos são libertados do licor negro durante o tratamento por calor e assim, ajustando a temperatura e/ou o tempo de retenção ê possível afectar o teor em enxofre do licor negro como no pedido de patente publicado 85515 e pedido de patente Norte Americano Serie N9 07/840-080 de 21 de Fevereiro de 1992 e pedido de patente Norte Americano serie N9 07/788.151 publica do em 5 de Novembro de 1991.

Os licores de cozimento de diferentes teores em enxofre necessã rios na industria de pasta de papel de acordo com a presente in venção são produzidos a partir de materiais fundidos possuindo diferentes teores em enxofre. É possível produzir tais materiais fundidos utilizando uma caldeira de recuperação de soda RB de acordo com esta invenção, cuja parte inferior é dividida por ume. parede de partição em duas (ou mais) secções, como ilustrado na figura 2. O licor negro concentrado é distribuido nas duas secções. As cinzas (cinzas volantes) dos filtros elêctricos de uma caldeira de recuperação de soda e também outras fontes de enxofre de uma industria de pasta, tais como gases sulfurosos de um recipiente digestor são enviados para fusão no espaço de combus tão de uma segunda secção de RB no fundo, para um leito de mate rial fundido ou para um espaço gasoso por intermédio de meios de fornecimento associados com a caldeira RB. Alternativamente, pode misturar-se a fonte de enxofre antes da caldeira com a frac ção de licor negro que segue para esta secção. Devido â adição da fonte de enxofre formam-se materiais fundidos altamente sulfurosos na secção que contém os referidos compostos e forma-se material com pouco teor em enxofre no outro lado. Os materiais fundidos são transferidos para uma instalação de produção de li cor branco de acordo com a presente invenção, na qual são dissol vidos separadamente em tanques individuais de dissolução respec tivamente.

Os licores negros assim gerados são levados através de clarifi-. cadores de licor negro individuais para tanques individuais de * causticação 18 e 19 respectivamente. São assim gerados dois li- 11

cores de cozimento diferentes 18' e 19'/ um dos quais ê de elevado teor em enxofre e o outro de baixo teor em enxofre. 0 licor verde altamente sulfuroso 19' pode permanecer não causticado, especialmente se se deseja manter baixo o valor de pH do cozimer, to ou se o conteúdo em do licor negro i baixo.

Se os licores de cozimento 18' e 19' forem causticados separada mente as lamas de cal produzidas podem combinar-se de tal forma que a lavagem das lamas de cal e a combustão da lama de cal no forno de queima se possam efectuar numa única fase. Alternativa mente, podem lavar-se as lamas de cal separadamente e juntar-se antes da combustão. A figura 2 ilustra uma forma de realização, a título de exemplo, de acordo com a presente invenção na qual os compostos sulfurosos podem ser distribuidos em diferentes secções de uma caldeira de recuperação de soda RB para o fabrico de diferentes materiais fundidos. 0 licor negro concentrado 10 ê enviado da instala ção de evaporação e tratado por aquecimento sob pressão em 11 (por exemplo de acordo com a patente Norte Americana 4929307) formando-se assim gases sulfurosos 13 os quais, por exemplo, contêm 40% do enxofre do licor negro. O licor negro 12, cujo te or em enxofre ê assim diminuído, ê uniformemente distribuído en tre as secções I e II na base da caldeira de recuperação de soda RB. Outras fontes de enxofre da indústria de pasta de papel alêm dos gases sulfurosos 13 gerados no aquecimento sob pressão, tais como as cinzas volantes 15 e os gases sulfurosos 14 são também passados para a secção I um material fundido de elevado teor em enxofre 17. 0 material fundido 17 contêm aproximadamen-te 70% do enxofre no licor negro 10 e também algum do enxofre de outras possíveis fontes de enxofre. O baixo teor em enxofre do material fundido 16 inclui assim cerca de 30% da quantidade total de enxofre do licor negro. 0 licor negro pode naturalmente dividir-se em qualquer proporçãc desejada entre as diferentes porções da caldeira de recuperação de soda. Ê assim possível influenciar a distribuição do enxofre entre as diferentes partes. Um licor de cozimento de elevado . teor em enxofre pode assim possuir teores em enxofre compreendi 1 dos, por exemplo, entre 40% e 90% e um baixo teor em enxofre po 12

de possuir teores em enxofre compreendidos entre 10% e 30%.

Depois de se formarem os materiais fundidos 16 e 17 são enviados para os tanques de dissolução 18 e 19, respeotivamente, para produzirem licores de diferentes teores em enxofre 18' e 191, respeotivamente. O tratamento por calor do licor negro não é uma necessidade absoluta para se obterem as diferenças de teores em enxofre. Se, por exemplo, apenas a cinza na caldeira de recuperação de soda, que inclui aproximadamente 30% do teor total de enxofre e 15% de sõdio, passa para uma secção I e o licor negro ê uniformeme^. te distribuído pelas diferentes secções (I, II) , obtêm^se 6-5% da quantidade total de enxofre e 55% da quantidade total de sódio na parte dos compostos altamente sulfurosos. Embora o teor em enxofre original do licor branco seja de 35%, o licor branco assim obtido pode possuir teores em enxofre compreendidos entre 40 e 30% aproximadamente. A figura 3 ilustra uma outra forma de realização, a título de exemplo, para a produção de licores brancos possuindo diferentes teores em enxofre. O licor negro prê-evaporado 20 ê tratado por calor num reactor 21 para diminuir a viscosidade do licor para a evaporação final. G licor negro concentrado no evapora-dor 22 ê dividido em dois de tal forma que uma parte 23 ê dirigida directamente para a secção 1 na base da caldeira de recupe raçao de soda RB. A outra parte 24 ê tratada por calor num vaso 28 para diminuir ainda o seu teor em enxofre. O licor 25 assim tratado i enviado para a secção II onde é submetido a combustão ate se obter um produto de baixo teor em enxofre. As cinzas 26 da caldeira de recuperação de soda e os gases sulfurosos 27 dos reactores de tratamento por calor 21 e 28 são adicionados â sec ção I da caldeira RB. Neste caso, podem utilizar-se condições diferentes em diferentes fases de tratamento por calor e contro lar assim a distribuição de enxofre. A figura 4 ilustra uma construção alternativa â forma de realização de acordo com a figura 3. 0 licor negro prê-evaporado 30 ê dividido em dois. Uma parte 31 ê fornecida ao reactor para tratamento por calor 32 no qual se aquece o licor para diminuir 13

a viscosidade. 0 licor 33 ê depois concentrado no evaporador 34 e ê enviado para a secção I do fundo da caldeira de recuperação de soda (CR). A outra parte 35 do licor negro pré-evaporado ê enviada para um tratamento por calor mais intenso num reactor 36 para diminuir a viscosidade e se obter uma separação eficaz do enxofre. 0 licor negro de baixo teor em enxofre 37 assim obtido ê evaporado num evaporador 38 e passado para a secção II no fundo da caldeira de recuperação de soda RB para se obter o material fundido de baixo teor em enxofre 41. Os gases sulfurosos 39 gerados nos tratamentos por calor, as cinzas 40 e outras possíveis fontes de enxofre são enviadas para a secção I da cal deira de recuperação de soda para se obter um material fundido de elevado teor em enxofre 42. É naturalmente também possível separar os gases sulfurosos por outros meios tais como gaseificação, pirólise ou análogos para criar diferentes teores em enxofre. A figura 5 ilustra ainda uma outra forna de realização de acordo com a presente invenção, de acordo com a qual ê possível pro duzir licor brando oxidado o qual ê necessário na instalação de branqueamento. 0 fundo da caldeira de recuperação de soda RB e dividido em várias secções I, II e III. As secções II e III contêm material fundido de baixo teor em enxofre e a secção I material fundido de elevado teor em enxofre. Mantendo as codi-ções oxidantes na secção III que contem material fundido de ba:L xo teor em enxofre, ê possível obter material fundido de baixo teor em enxofre oxidado 50 contendo Na2SO^. As duas secções I e II possuem condições redutoras e forma-se assim material fundido 52 contendo um alto teor em Na2S e material fundido 51 contendo um baixo teor em Na2S. É assim possível efectuar a oxidação do licor branco e eliminar uma das fontes de odor numa industria de pasta de papel. A figura 6 ilustra um meio de partição alternativo para dividir o fundo de uma caldeira de recuperação de soda em secções I e II para o fabrico de materiais fundidos possuindo diferentes te ores em enxofre. Colocando a secção I que contem material fundi do em elevado teor em enxofre sob a secção II que contêm materi al fundido de baixo teor em enxofre, os gases de descarga da 14

secção de elevado teor em enxofre originam o contacto com os ga ses da secção de baixo teor em enxofre que contém sõdio. Assim os compostos sulfurosos reagem com os vapores de sõdio e são re cuperados em filtros eléctricos convencionais (precipitadores electroestãticos).

Consequentemente é possível diminuir as emissões de enxofre de uma caldeira de recuperação de soda CR.

Alternativamente, ê possível colocar uma secção de elevado teor em enxofre na parte central de uma caldeira de recuperação de soda, ficando assim com uma porção de baixo teor em enxofre envolvendo-a. A descarga de gases da parte de elevado teor em enxofre é assim dividida uniformemente nos gases da porção de bai xo teor em enxofre.

Uma instalação de uma caldeira de recuperação de soda de acordo com a presente invenção pode incluir também pelo menos duas caldeiras individuais. De acordo com uma forma de realização, as caldeiras compartilham o sistema de recuperação de calor e alem disso podem compartilhar um sistema de lavagem de gases de saída. Alternativamente as caldeiras podem ser completamente separadas. As cinzas recuperadas do siste ma comum de lavagem dos gases de chaminé voltam para uma das caldeiras obtendo-se assim material fundido altamente sulfuroso na referida caldeira. Se as caldeiras forem completamente separadas as cinzas recuperadas voltam apenas para uma das caldeiras para formar um material· fundido com elevado teor em enxofre.

Para controlar os problemas de corrosão, pelo menos uma parte da caldeira de recuperação de soda RB, que está em contacto com o material fundido de elevado teor em enxofre ê, de preferência, revestida. Um revestimento apropriado ê um revestimento refrac-tãrio que se pode estender também à área que contém gases sulfu rosos, por exemplo, ver revestimento 57 na figura 6. 0 revestimento refractãrio 57 pode estender-se para além de 10 metros a-cima da superfície de fusão. A figura 7 ilustra de forma esquemática um processo modificado • de acordo com a presente invenção no qual o licor negro 60 do • ^ , digestor e alimentado ao dispositivo de tratamento de calor 61 15

(como na patente Norte Americana 4929307) e tratado, por exemplo, a uma temperatura aproximada de 200°C por um período de tempo prolongado. Os gasee sulfurosos tais como sulfureto de di metilo metilmercaptano e acido sulfídrico passam na linha 62 e o licor negro mais concentrado mas com um teor em enxofre menor na linha 63 para a caldeira de recuperação 64. Na fase de trata mento por calor 61, 50% do enxofre pode ser separado de tal for ma que o teor em enxofre do licor negro na linha 63 ê aproxima-damente metade do seu teor em enxofre normal, 30 a 40% aproxima damente. Controlando as condições de tratamento por calor pode controlar-se a quantidade de enxofre.

Depois da combustão do licor negro na caldeira de recuperação 64 obtem-se o material fundido 65. Uma parte do material fundido passa na linha 66 enquanto uma outra parte passa na linha 67. A linha 66 estã ligada a um tanque convencional de dissolução 68 que produz licor verde na linha 69. O licor verde na linha 69 ê, de preferência, submetido a um tratamento por oxigénio no qual o oxigénio ê colocado em contacto com o licor negro para aumentar a concentração em ião hidróxido (alcalinidade). O oxigénio adicionado ao dispositivo de tratamento por oxigénio 70 pode ser oxigénio em excesso proveniente de uma fase de branqueamento por ozono. A conversão do componente enxofre do licor negro na linha 69, que é como se segue: 4 S +(^+2 - 2 S + 4 OH e outras reacções correspondentes proporcionam um aumento na concentração em OH do licor 71. Isto torna o licor mais adequa do para um licor de cozimento no final do cozimento. Tratando o licor de cozimento por esta forma, a necessidade de causticã-lo é grandemente reduzida. O licor verde tratado por oxigénio de 71 ê utilizado no final do processo -e cozimento sem ser causti^ cado, ou alimentado às fases 4' e 4'1 (ver figura 1). Alternati vamente, como indicado nas linhas a tracejado em 72 na figura 7, o licor de cozimento de baixo teor em enxofre pode ser desviado do tratamento por oxigénio e ser utilizado directamente nas ultimas fases do cozimento, para as fases de tratamento por oxigé nio ou por alcalis ou análogos. A segunda parte do material fundido da caldeira de recuperação • 64 na linha 57 não ê dissolvida como tal maa sim combinada com - enxofre recuperado. Obtêm-se o enxofre recuperado fazendo passai 16

os gases sulfurosos na linha 62 para o conversor 73 (utilizando dispositivos tais como os descritos no Pedido Norte Americano sê rie N9 07/840080/ de 21 de Fevereiro de 1992 ou serie N9 07/ /788151 publicada em 5 de Novembro de 1991) τ Os componentes sulfurosos na linha 74 combinam-se com o material fundido da linha 67 para produzir o material fundido de teor em enxofre muito ele vado 75, que depois passa para um tanque de dissolução 76 para produzir um licor na linha 77 que possui um teor em enxofre supe rior a 50% e, de preferência, compreendido entre 60 e 90% aproxi. madamente. 0 líquido na linha 77 ê adicionado no início do cozimento. É possível utilizar o licor na linha 77 directamente para o cozimento, sem o causticar, se possuir um nível de enxofre superior a 70% aproximadamente.

Quando desejável ã possível produzir também mais do que dois tipos diferentes de licor de cozimento para se utilizarem em diferentes fases de cozimento, dividindo o material fundido obtido de uma caldeira de recuperação ou análogos em mais do que duas partes e introduzindo-lhes uma quantidade desejada de enxofre ex cepto numa das partes. Na forma de realização anteriormente refe rida trata-se todo o caudal de licor negro para a separação de enxofre e faz-se depois a sua combustão numa caldeira de recuperação. Um processo alternativo ê separar o enxofre de uma parte do licor negro possuindo um elevado teor em enxofre, diminuindo assim o seu teor em enxofre de tal forma que se possa submeter â combustão numa caldeira de recuperação de soda ou análogos. A parte do licor negro da qual o enxofre não é separado é submetida a combustão num reactor o qual se mantém de novo com elevado teor em enxofre. 0 enxofre recuperado ê adicionado ao material fundido produzido no referido reactor e pode assim produzir-se licor de cozimento possuindo um elevado teor em enxofre. A figura 8 ilustra de forma esquemática um dispositivo para a di gestão de material fibroso celulósico pulverizado para produzir pasta de papel, particularmente nos processos kraft e por sulfito nos quais se utiliza licor de cozimento contendo enxofre. 0 material celulósico pulverizado é alimentado na linha 80, princi • palmente ao digestor mas de preferência através de um vaso de im . pregnaçao 81 ao qual se adiciona licor de cozimento de elevado - 17

teor em enxofre (por exemplo branco ou verde), por exemplo da li nha 77 da figura 7. A celulose retida no licor de cozimento de elevado teor em enxofre passa na conduta 72 para a parte superior do digestor 83. Remove-se o licor negro da linha 84 através dos crivos 85 e utiliza-se como o licor de alimentação para as linhas 10, 20, 30 ou 60 nas figuras 2 através respectivamente de 4 e 7. Na parte inferior do digestor contínuo 83, abaixo dos cri vos do licor negro 85, existem dois circuitos de circulação 86, 87, sendo o circuito 87 um circuito de circulação de lavagem. O líquido de tratamento gasto ê removido na linha 88 no circuito 86 ao qual se adiciona o licor branco de baixo teor em enxofre (por exemplo de 71, 72) e depois volta na linha 89 para o digestor 83. A adição do licor branco per se num circuito de circula-çao 86 e conhecida e utilizada no processo Kamyr, Inc. EMMC Contudo, de acordo com a presente invenção, o licor de cozimento adicionado na linha 88 é licor de cozimento de baixo teor em enxofre.

Também de acordo com a presente invenção pode adicionar-se oxigi nio ou licor na linha 89. O oxigénio da fonte 90 adicionado na linha 89 converte os iões de enxofre para se obterem iões hidróxido para aumentar a alcalinidade e finalmente auxiliar na desli nhificação da pasta no final do cozimento.

No circuito de circulação 87, remove-se o líquido gasto na linha 81, e adiciona-se de novo o licor de cozimento de baixo teor em enxofre das linhas 71 ou 72. A adição de licor branco ao circuito de circulação de lavagem 87 ê conhecida de per si, segundo o

TM processo Kamyr, Inc. EMCC . 0 licor que volta na linha 92 pode tornar-se mais alcalino por adição de oxigénio da fonte 93 como com o primeiro circuito de circulação 86. A pasta de papel final produzida ê descarregada na linha 94 e depois enviada para poste riores fases (tais como fases de tratamento por oxigénio, ozono e alcali 4', 4'1 e 41'1 ilustradas na figura 1). A figura 9 ilus tra de forma esquemática uma forma modificada do sistema da figu ra 7. Nesta forma modificada, as estruturas possuindo as mesmas funções das da forma de realização da figura 7 são ilustradas pe • los mesmos numeros de referência apenas precedidos por um 1. 18

Na forma de realização da figura 9 o licor de cozimento do tanque de dissolução 168 na linha 169 passa através de um clarifica dor convencional 95 e depois para um causticador 96 para produzir o licor branco de baixo teor em enxofre final na linha 171. Do mesmo modo, o licor de elevado teor em enxofre passa do tanque de dissolução 176 para o clarificador 97 e para o causticador 98 para produzir um licor branco de elevado teor em enxofre 177. As lamas de cal separadas do causticador 96 e 97 passam numa linha comum 99 e são depois lavadas numa fase de lavagem 99' e passam, em seguida, para um forno de queima de cal ou análogos É de notar que de acordo com a presente invenção podem proporcio nar-se processos e dispositivos que aumentam muito a capacidade para produzir pasta de celulose utilizando produtos químicos de cozimento sulfurosos de uma forma eficiente e eficaz. De acordo com a presente invenção podem produzir-se pastas com um numero k muito baixo (por exemplo da ordem de 2) antes do branqueamento e os líquidos produzidos podem ser preparados para uma situação particular desejada na qual são utilizados na industria de pasta de papel com resultados nitidamente vantajosos. Esta invenção permite assim a produção de pasta de papel mais resistente possu indo um numero k inferior e/ou rendimento superior normalmente com menor investimento de capital.

Embora esta invenção tenha sido descrita em ligação com o que ê presentemente considerado ser a forma de rea lização mais prática e preferida ê de notar que esta invenção não fica limitada ãs formas de realização descritas considerando -se pelo contrário que cobre as várias modificações e arranjos equivalentes incluídos dentro do espírito e âmbito das reivindicações em anexo. 19

Claims

REIVINDICAÇÕES - ia - Processo de recuperação de produtos químicos sulfurosos da produção de pasta de celulose que utiliza produtos químicos sulfurosos caracterizado pelo facto de ser constituido pelos passos seguintes: a) proporcionar um primeiro caudal líquido de desperdício de produtos químicos sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose, possuindo um primeiro teor em enxofre. b) proporcionar um segundo caudal líquido de desperdício de produtos químicos sulfurosos da produção da pasta de papel possuindo um segundo teor em enxofre, superior ao primeiro teor em enxofre. c) combustão dos primeiros e segundo caudais líquidos de desperdício separadamente para produzir um primeiro e um segundo material fundido, possuindo o segundo material fundido o segundo teor em enxofre e o primeiro material fundido o primeiro teor em enxofre; e d) dissolução do primeiro e segundo materiais fundidos para produzir um primeiro e um segundo licores possuindo o primeiro licor o primeiro teor em enxofre e o segundo licor o segun do teor em enxofre. - 2a - Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo facto de o primeiro e segundo caudais líquidos de desperdício se formarem por aquecimento de um licor de desper dício para retirar os gases sulfurosos, separação do licor de desperdício aquecido num primeiro e segundo caudais de desperdício diferentes antes do passo (c); e antes do passo (c) ou coincidindo com o passo (c) adição do enxofre recuperado apenas ao segundo dos caudais separados. 20

Processo de acordo com a reivindicação 2 ca-racterizado pelo facto de incluir mais um passo (e) de adição de outros constituintes sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose ao segundo caudal separado antes do passo (c) ou em simultâneo com o passo (c) para aquele caudal. - 4a - Processo de acordo com a reivindicação 1 ca-racterizado pelo facto de os passos (a) a (d) se efectuarem para produzirem um primeiro licor que possui um teor em enxofre aproximado de 30% ou menos e um segundo licor que possui um teor em enxofre compreendido entre 50% e 90% aproximadamente. - 5a - Processo de acordo com a reivindicação 4 ca-racterizado pelo facto de incluir um passo de tratamento do primeiro licor com oxigénio para aumentar a sua concentração em ião hidrõxido e um passo de tratamento da pasta de celulose, nas ultimas fases de cozimento, com o primeiro licor com maior concentração em ião hidrõxido, sem a intervenção de um passo de causti cação. - 6a' - Processo de acordo com a reivindicação 4 ca-racterizado pelo facto de incluir mais um passo de tratamento de pasta de celulose na fase inicial de cozimento com o segundo licor, sem intervenção de um passo de causticação. Processo de acordo com a reivindicação 1 ca-racterizado pelo facto de o passo (c) se realizar proporcionando uma caldeira de recuperação que possui pelo menos duas secções diferentes de fusão e em que o primeiro caudal de desperdício i enviado para uma secção de fusão e o segundo caudal ê enviado pa ra a outra secção de fusão. 21 -

Processo de acordo com a reivindicação 3 ca-racterizado pelo facto de o passo (e) se efectuar por adição de um ou vários dos constituintes seguintes ao segundo caudal separado: cinzas volantes de uma caldeira de recuperação de soda; ã-cido de desperdício de uma instalação de óleo da pasta de papel; acido de desperdício de uma instalação de dióxido de cloro; e gãs sulfuroso de descarga de um digestor de pasta. - 9a - Processo de acordo com a reivindicação 1 ca-racterizado pelo facto de incluir um passo de causticação de um ou dois primeiro e segundo licores. - 10a - Processo de acordo com a reivindicação 7 ca-racterizado pelo facto de incluir um passo de combinação dos cau dais gasosos de desperdício das diferentes secções de fusão da caldeira de recuperação. - 11a - Processo de acordo com a reivindicação 7 ca-racterizado pelo facto de incluir um passo para a manutenção das condições oxidantes na secção de fusão para a qual ê enviado o primeiro caudal de desperdício de forma a produzir um material fundido oxidado contendo Na2S0^ como o primeiro material fundido e manutenção de condições redutoras na secção de fusão para a qual o segundo caudal de desperdício é enviado. - 12a - Processo de acordo com a reivindicação 10 ca racterizado pelo facto de a secção de fusão que produz o primeiro material fundido estar colocada vertiealmente sobre a secção de fusão que produz o segundo material fundido, os gases de saídc. contendo sódio serem descarregados da secção que produz o primei, ro material de fusão e reagirem com os gases sulfurosos que saem da secção de fusão que produz o segundo material fundido para au mentar a remoção de enxofre dos gases de saída, e reduzir assim • a descarga total de enxofre dos gases de saída da caldeira de re . cuperaçao. 22

- 13a - Processo de acordo com a reivindicação 9 ca-racterizado pelo facto de se causticar o primeiro licor para pro duzir licor branco @ por incluir mais um passo de oxidação do li cor branco assim produzido. - 14a - Processo de acordo com a reivindicação 13 ca racterizado pelo facto de não se causticar o segundo licor, adicionando-se directamente â pasta de celulose sem causticaçio. - 15a - Processo de acordo com a reivindicação 1 ca-racterizado pelo facto de incluir um passo de oxidação de pelo menos um dos primeiro e segundo materiais de fusão antes do passo (d) . - 16a - Processo de produção contínua de pasta de ce lulose utilizando um digestor contínuo, caracterizado pelo facto de utilizar o primeiro a segundo licores de cozimento que contêm enxofre e ser constituido pelos passos de: a) alimentação da pasta fluida de celulose pulverizada re tida no segundo licor sulfuroso de cozimento à parte superior do digestor contínuo, e descida da pasta fluida ao longo do diges-tor durante o tratamento; b) remoção do licor negro de uma primeira parte do digestor ; c) remoção do licor de tratamento e sua recirculação, na zona a seguir â primeira parte do digestor, e adição do primeiro licor sulfuroso de cozimento ao licor de tratamento removido antes da recirculação; e d) adição de oxigénio ao licor recirculado. - 17a - ] Processo de acordo com a reivindicação 16 ca • racterizado pelo facto de o passo (d) se realizar para aumentar 23

de forma significativa a concentração em ião hidroxido e assim a alcalinidade da pasta fluida e para auxiliar a deslenhificação. - 18a - Processo de acordo com a reivindicação 17 ca racterizado pelo facto de o primeiro licor de cozimento possuir um primeiro teor em enxofre e o segundo licor de cozimento possu ir um segundo teor em enxofre essencialmente mais elevado que o teor em enxofre do primeiro licor de cozimento. - 19a - Processo de acordo com a reivindicação 18 ca racterizado pelo facto do primeiro licor de cozimento possuir um teor em enxofre aproximado de 30% ou inferior e o segundo licor de cozimento possuir um teor em enxofre aproximado de 50% ou superior. Processo de acordo com a reivindicação 17 ca racterizado pelo facto de o passo (c) se realizar em dois locais diferentes, afastados na vertical, do digestor incluindo um local de circulação de lavagem, e o passo (d) se realizar pelo menos em um dos locais. Processo de acordo com a reivindicação 18 ca racterizado pelo facto de incluir passos adicionais para o licor negro removido no passo (b) para proporcionar um primeiro e um segundo caudais líquidos de desperdício diferentes, possuindo o primeiro caudal de desperdício um primeiro teor em enxofre e po£ suindo o segundo caudal líquido de desperdício um segundo teor em enxofre superior ao primeiro teor em enxofre; se processar a combustão do primeiro e segundo caudais líquidos de desperdício, em separado, para produzir um primeiro e um segundo materiais fundidos, possuindo o segundo material fundido o segundo teor em enxofre e o primeiro material fundido o primeiro teor em enxofre; e se dissolverem o primeiro e segundo materiais fundidos para produzir o primeiro e segundo licores de cozimento, respectiva-mente. 24

Processo de acordo com a reivindicação 21 ca racterizado pelo facto de o primeiro e segundo caudais líquidos de desperdício se formarem por aquecimento do licor negro para retirar os gases sulfurosos, recuperação do enxofre proveniente dos gases sulfurosos, separação do licor negro aquecido no primeiro e segundo caudais de desperdício diferentes antes do passo de combustão; e antes do passo de combustão ou coincidindo com ele, adição do enxofre recuperando apenas ao segundo dos caudais separados. - 23a - Processo de acordo com a reivindicação 18 ca racterizado pelo facto de a parte de celulose ser pasta produzida pelo método Kraft e em que os licores de cozimento são licores de cozimento do método Kraft. - 24a - Processo de acordo com a reivindicação 23 ca racterizado pelo facto do segundo licor de cozimento ser licor verde não caustiçado que possui um teor em enxofre de pelo menos 70% aproximadamente. - 25a - Processo de produção de pasta de celulose a partir de uma pasta fluida de material celulósico pulverizado, caracterizado pelo facto de incluir os passos de (a) digestão da pasta fluida por cozimento com licor de cozimento sulfuroso em condições de digestão, produzindo-se licor negro no processo; (b) remoção do licor negro produzido durante o passo (a); (c) tratamento da pasta, depois do passo (a) em varias fa ses de tratamento alcalino ou acido; (d) produção de licor de cozimento a partir do licor negro removido no passo (b); (e) oxidação de parte do licor de cozimento do passo (d) 25

para aumentar a sua concentração em ião hidrõxido, e (f) utilização do licor de cozimento oxidado do passo (e) para aumentar o teor em alcali durante a realização de pelo menos uma das fases de tratamento alcalino do passo (c). - 26a - Processo de acordo com a reivindicação 25 ca racterizado pelo facto do passo (c) incluir fases de branqueamen to por oxigénio e extracção de alcalis; e o passo (f) se realizar para adicionar licor branco oxidado âs fases de branqueamento por oxigénio e extracção de alcalis. - 27a - Processo de acordo com a reivindicação 25 ca racterizado pelo facto de incluir um passo de recuperação de pelo menos uma parte do licor branco oxidado do passo (f) utilizan do lavagem -em contra-corrente e utilização do licor branco oxidado recuperado no passo (a) . - 28a - Processo de acordo com a reivindicação 27 ca racterizado pelo facto de o passo (a) se realizar utilizando o primeiro e segundo licores de cozimento, possuindo o primeiro li cor um teor em enxofre aproximado de 30% ou inferior e possuindo o segundo licor de cozimento um teor em enxofre aproximado de 50% ou superior; e por o passo (a) se realizar ainda por adição primeiro do segundo licor de cozimento ao sistema de cozimento e depois o primeiro licor de cozimento; e por o licor de cozimento utilizado nos passos (e) e (f) ser o primeiro licor de cozimento - 29a - Processo de acordo com a reivindicação 25 ca racterizado pelo facto de incluir passos adicionais de actuação sobre o licor negro retirado no passo (b) para produzir o primei ro e segundo caudais líquidos de desperdício diferentes, possuin do o primeiro caudal de desperdício um primeiro teor em enxofre e possuindo o segundo caudal líquido de desperdício um segundo \ teor em enxofre superior ao primeiro teor em enxofre; efectuar a ^ combustão do primeiro e segundo caudais líquidos de desperdício - 26 -

separadamente para produzir um primeiro e um segundo materiais fundidos, possuindo o segundo material fundido o segundo teor em enxofre, e o primeiro material fundido o primeiro teor em enxofre; e dissolver o primeiro e segundo materiais fundidos para produzir, respectivamente, o primeiro e segundo licores de cozimento . .- 30a - Processo de acordo com a reivindicação 29 ca racterizado pelo facto de incluir um passo de utilização de uma parte do segundo material fundido ou do segundo licor de cozimen to para produzir ácido e utilização, depois, do ácido em pelo me nos uma fase de tratamento ácido durante a realização do passo (c) . - 31a - Processo de acordo com a reivindicação 30 ca racterizado pelo facto de a fase de tratamento ácido â qual se adiciona o ácido produzido a partir do segundo material fundido ou licor de cozimento ser uma fase de branqueamento por ozono. - 32a - Engenho a industria de pasta de pasta de papel para a produção de pasta de celulose utilizando produtos quí micos de cozimento sulfurosos, caracterizado pelo facto de inclu ir: a) meios para proporcionar um primeiro caudal líquido de desperdício de produtos químicos sulfurosos da produção de pasta de celulose possuindo um primeiro teor em enxofre; b) meios para proporcionar um segundo caudal líquido de desperdício de produtos químicos sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose possuindo um segundo teor em enxofre superior ao primeiro teor em enxofre; c) meios para efectuar a combustão, em separado, do primeiro e segundo caudais líquidos de desperdício para produzir um . primeiro e um segundo materiais fundidos possuindo o segundo ma-* terial fundido o segundo teor em enxofre e o primeiro material - 27 - 4

fundido o primeiro teor em enxofre; e d) meios para dissolver o primeiro e segundo materiais fundidos para produzir o primeiro e segundo licores, possuindo o primeiro licor o primeiro teor em enxofre e possuindo o segundo licor o segundo teor em enxofre. - 33a - Engenho para a indústria de pasta de papel de acordo com a reivindicação 32 caracterizado pelo facto de os meios (c) serem constituídos por uma caldeira de recuperação pos suindo pelo menos duas secções diferentes de fusão e uma descar-ga comum de gãs de desperdício, sendo o primeiro material fundido produzido numa primeira secção de fusão e o segundo material fundido numa segunda secção de fusão.. - 34a - Engenho para a industria de pasta de papel de acordo com a reivindicação 33 caracterizada pelo facto da pri meira secção de fusão estar situada verticalmente por cima e afa stada da segunda secção de fusão e os gases de descarga na referida descarga comum de gases de desperdício descarregarem essencialmente acima dos gases de descarga da referida segunda secção de fusão na referida descarga comum de gases de desperdício. - 35a - Engenho para a indústria de pasta de papel de acordo com a reivindicação 33 caracterizado pelo facto de incluir meios adicionais para clarificar e causticar separadamente o primeiro e segundo licores para produzir um fornecimento comum de lamas de cal e meios para a combustão do fornecimento comum de lamas de cal. - 36a - Engenho para a indústria de pasta de papel de acordo com a reivindicação 32 caracterizado pelo facto de os referidos meios para produzir o primeiro e segundo caudais líqui . dos de desperdício serem constituídos por meios para aquecimento ' de um licor de desperdício para retirar os gases sulfurosos, re- - 28

cuperação do enxofre dos gases sulfurosos, separação do licor de desperdício aquecido num primeiro e num segundo caudais de desperdício diferentes antes dos referidos meios (e); e antes dos meios (c) ou coincidindo com eles, meios para a adição do enxofre recuperado apenas ao segundo dos caudais separados. - 37a - Engenho para a industria de pasta de papel de acordo com a reivindicação 36 caracterizado pelo facto de incluir meios para adicionar outros constituintes sulfurosos prove nientes da produção de pasta de celulose, ao segundo caudal separado antes dos meios (e) ou em simultâneo com os meios (c). - 38a - Engenho para a industria de pasta de papel de acordo com a reivindicação 33 caracterizado pelo facto de a caldeira de recuperação possuir uma câmara de combustão, e meios de partição para dividir a câmara de combustão em duas secções de fusão separadas e distintas, âs quais se adicionam, respecti-vamente, o primeiro e o segundo caudais líquidos de desperdício. - 39a - Caldeira de recuperação caracterizada pelo facto de incluir: uma câmara de combustão; meios de partição para dividir a referida câmara de combus^ tão num primeiro e segundo volumes de produção de material fundi do; meios para adicionar um primeiro caudal líquido apenas ao primeiro volume de produção de material fundido; meios para adicionar um segundo caudal líquido apenas ao segundo volume de produção de material fundido; meios para remover um primeiro material fundido apenas do primeiro volume de produção de material fundido; e uma descarga comum de gãs de desperdício da referida câmara de combustão. 29

Caldeira, de recuperação, de acordo com a rei vindicação 39 caracterizada pelo facto de o primeiro volume de produção de material fundido estar localizado verticalmente acima e afastado do segundo volume de produção de material fundido de tal forma que os gases dele descarregados são adicionados, na referida descarga comum de gases de desperdício, aos gases de desperdício jã existentes na descarga comum de gases de desperdí cio provenientes do segundo volume de produção de material fundi do. - 41a - Caldeira de recuperação de acordo com a reivindicação 39 caracterizada por incluir ainda meios para a manutenção das condições de oxidação no referido primeiro volume de produção de material fundido e meios para a manutenção de condições redutoras no referido segundo volume de produção de material fundido. - 42a - Processo de digestão Kraft de material fibrò so celulósico pulverizado, caracterizado por incluir os passos seguintes: a) um primeiro tratamento do material celulósico na forma de pasta fluida, com licor verde não causticado possuindo um teor em enxofre compreendido entre 70 e 90% aproximadamente nas condições de digestão Kraft e, em seguida, (b) tratamento da pas ta fluida com um segundo licor sulfuroso possuindo um teor em en xofre aproximadamente de 30% ou inferior. - 43a - Processo de acordo com a reivindicação 42 ca racterizado pelo facto de o passo (b) se realizar com um licor branco, causticado e oxidado. - 44a - Processo de recuperação de produtos químicos • durante a produção de pasta de celulose utilizando produtos quí- 30

micos sulfurosos, caracterizado pelo facto de ser constituido pe los passos seguintes: a) remover o licor negro de um digestor para a produção de pasta química; b) submeter o licor negro a tratamento pelo calor para re tirar parte dos compostos sulfurosos num caudal gasoso e proporcionar um caudal líquido; c) queimar o caudal líquido numa caldeira de recuperação para produzir um material fundido; d) dividir o material fundido pelo menos numa primeira e segunda fracções; e) dissolver a primeira fracção do material fundido para produzir licor negro; f) combinar a segunda fracção do material fundido com os gases sulfurosos que saem no caudal gasoso do passo (b), e dissolver a segunda fracção de material fundido para produzir um li cor de teor em enxofre elevado; e g) utilizar o licor verde e o licor de teor em enxofre elevado na produção de pasta química. - 45 - Processo de acordo com a reivindicação 44 ca racterizado pelo facto de se submeter o licor verde a tratamento por oxigénio e se utilizar depois nas últimas fases de produção da pasta. - 46a - Processo de acordo com a reivindicação 45 ca racterizado pelo facto de o licor de teor em enxofre elevado se utilizar nas primeiras fases da produção de pasta. - 47a - Processo de acordo com a reivindicação 46 ca racterizado pelo facto de incluir um passo de passagem do caudal • gasoso do passo (b) através de um conversor antes de se combinar . o enxofre dos gases com o segundo material fundido. 31 - 48a Processo de acordo com a reivindicação 44 ca racterizado pelo facto de incluir um passo de clarificação e causticação do licor negro e/ou do licor de elevado teor em enxo fre antes do tratamento da pasta com o licor. - 49a - Processo de acordo com a reivindicação 48 ca racterizado pelo facto de incluir um passo de separação das lamas de cal durante os passos de causticação para o licor verde e para o licor de elevado teor em enxofre, e lavagem em comum das lamas de cal provenientes dos dois passos de causticação e passa gem depois, para combustão, para um forno de queima de cal ou análogo. a - 50 Processo de acordo com a reivindicação 44 ca racterizado pelo facto de se adicionarem outros constituintes sulfurosos provenientes da produção de pasta de celulose ã segun da fracção do material fundido no passo (f). A requerente reivindica a prioridade dos pedi dos finlandeses apresentados em 9 de Setembro de 1991 e em 21 de Novembro de 1991, sob os Nos. 914252 e 915482, respectivamente. Lisboa, 08 de Setembro de 1992

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