PT100360A

PT100360A - Composicao de limpeza da pele tensoactiva liquida suave com propriedades antibacterianas

Info

Publication number: PT100360A
Application number: PT100360A
Authority: PT
Inventors: Diane Grob Schmidt; Arthur Edwin Keegan Jr; Richard Marc Dahlgren
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-04-15
Filing date: 1992-04-08
Publication date: 1993-06-30
Also published as: CA2107001A1; NO933675L; FI934541A0; FI934541A; IE921185A1; EP0580814A1; JPH06506938A; BR9205895A; MX9201733A; NO933675D0; WO1992018100A1; CN1066779A; AU1881792A; TW198688B; MA22506A1

Description

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Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 J 25 30 &4520 Case 4376

COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA DA PELE TENSOACTIVA /LÍQUIDA SUAVE COM PROPRIEDADES ANTIBACTERIANAS

Antecedentes Da Invenção A presente invenção refere-se a composições de limpezê da pele líquidas e suaves. Mais particularmente, a presente : invenção refere-se a composições de limpeza da pele líquidas e com propriedades antibacterianas. A limpeza da pele com preparações de limpeza tensio--cativas tornou-se objecto de grande interesse. Muitas pes-soacsslavam e esfregam a pele com várias preparações tènsio-activas diversas vezes ao dia. As composições de limpeza líquidas são muito particularmente prereridas, em especial para lavagem das maos por causa da conveniência e da? não confusão. As composições da limpeza pessoais antibacterianas são preferidas porque matam os germes. As composições de limpeza pessoal suaves são desejáveis para minimizar a irritação da pele, a secura da pele, etc. Um produto de limpeza pessoal,?será muito desejável. As composições de limpeza da pele devem limpar a pele suavemente, provocando apenas uma pequena ou nula irritação sem secar a pele depois do uso.de rotina frequente. Certos agentes tênsio-activos sintéticos são particularmente suave/:. No entanto, um grande inconveniente dos sistemas tênsio-actj_ vos sintéticos líquidos suaves, quando formulados para composições de limpeza da pele, é a sua fraca produção de espuma. Em comparação com os sabões de barra de melhor qualidade (barras que são ricas em sabão de coco e super-engurdura-das), estas formulações tênsio-activas líquidas da técnica anterior têm ou uma pequenavformação de espuma ou um fraco comportamento de suavidade sobre a pele. Como é de esperar,a formação de espuma é uma função da escolha do agente ténsio --activo e da sua concentração. 0 número concebível de com- 2 35 1 5

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posições tênsio-activas líquidas. formuladas com ou sem agentes de sensação sobre a pele é numeroso. As propriedades re olõgicas e de fase apresentadas pelos protótipos variam largamente (isto é podem ser líquidos finos, geles, pastas espessas, soluções, emulsões). A estabilidade de fases dos protótipos é, na maior parte dos casos, aceitável durante curtos intervalos de tempo, mas apenas uma pequena fracção delas mantém as propriedades originais e a aceitabilidade durante um prolongado período de tempo. Vejam-se, por exem pio, as Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 4. 338 211, concedida a Stiros em 6 de Julho de 1982;4.310. 433, concedida a Stiros em 12 de Janeiro de 1982; e 4.842. 850, concedida a Vu, em 27 de Junho de 1989, as quais são todas incorporadas sai presente memória descritiva como referência. A optimização da espuma como único variável é um processo que provoca um pequeno avanço. A utilização de agentes-- tênsio-activos aniónicos com elevada-formação de espuma com reforçadores de espuma origina um volume de espuma aceitável. Infelizmente, quanto maiores quantidades de espuma originam os egentes tênsio-activos aniónicos, geralmente maior é a irritação que originam e pior é a sua vidade clínica. Os agentes tênsio-activos que são os mais ; suaves e provocam uma irritação mínima da pele, tais como sulfato de éter laurílico de amónio (12 unidades de E0) (NH^AE^S) são extremamente fracos na formação de espuma. Estes dois factos sozinhos tornam a escolha do agente tên-sio-activo e o processo de optimização do reforço de espuma um problema de equilíbrio delicado. Veja-se, por exem pio, a Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.338. 211 acima referida, que se incorpora na presente memória descritiva como referência. A introdução de um aegnte antibacteriano na equação tem como resultado o aparecimento de problemas adicionais relativamente à suavidade, espuma e eficácia antibac-· 3 35

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Case 4376 : teriana. Refere-se na literatura comercial que certos agente tênsio-activos nao iónicos etoxilados, por exemplo, Tueen 80 (ICI Américas/ Inc/) e a lecitina têm efeitos de desacti- vação sobre a acção antigermes de um agente antibacteriano (r) preferido, Triclosan (Irgasan'· ' DP 300, que também é designado na presente memória descritiva como "TCS")/ Ciba-Geigy Irgasan^^ DP 300 Trade Bulletin, 1988. A utilização de agentes antibacterianos em champôs _i líquidos e em outros produtos de limpeza pessoal, per se, é conhecida, e pelo menos dois são comercialmente disponíveis sob as marcas comerciais de Sabão Antibacteriano Líquido DIÀL^^ e Sabão Humidificante Antibacteriano S0FTS0AP^R^.; Οε produtos de limpeza líquidos antibacterianos existentes à venda no mercado correntes são relativamente agressivos. Poi consequência, o aperfeiçoamento da suavidade destes produtos seria muito desejável, especialmente se se fizesse prometer a eficácia do efeito bactericida. Agentes de limpeza líquidos antibacterianos especiais são referidos nas patentes de Invenção Norte-Americanas Números 4.847.072, concedida a Bis. sett e Bush em 11 de JUlho de 1989; 4.939.284, concedida a Degenhardt em 3 de Julho de 1990; e 4.820.698, concedida a Degenhardt em 11 de Abril de 1989; patentes que se incorporam na presente memória descritiva como referência.

Em resumo, há requisitos relativamente apertados quanto às composições de limpeza da pele que limitam a escolha dos agentes tênsio-activos e antibacterianos e como resultado as formulações finais antibacterianas representam um certo grau de compromisso. A suavidade é muitas vezes obtida à custa do efeito bactericida efectivo ou de limpeza efectiva e de. formulação de espuma que pode ser sacrificada ou por causa da suavidade, da estabilidade dos produtos ou por estes dois motivos. A presente invenção proporciona uma combinação valio sa de propriedades desejáveis para as formulações líquidas de limpeza da pele. 4 1 64520 Case 4376 1S.JUL1992

Portanto, um objectivo da presente invenção é o desen vo lvimento de composições de limpeza da pele líquidas que possuem suavidade melhorada, boas propriedades de limpeza e de formação de espuma e boas propriedades bactericidas. 5

Outro objectivo da presente invenção é o desenvolvimento de composições líquidas de limpeza da pele de baixo custo.

Outros objectivos são evidentemente a partir de descrição pormenorizada que se segue.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO 15

Mod. 71 20.000 ex. - 90/08 20 A presente invenção refere-se a uma composição líquida de limpeza da pele com características aperfeiçoadas de suavidade e poder bactericida, caracterizada pelo facto de compreender: A) 0,5 a 5,75% em peso de um agente tênsio-activo etoxilado suave;

25 B) 1 a 40% em peso de um agente cotênsio-activo escolhido do grupo que consiste em agentes tên-sio-activos aniónicos não etoxilados, não ióni-cos, hídricos e anfotéricos e as suas misturas, compreendendo o referido agente cotênsio-activo um agente tênsio-activo agressivo a um nível que origina uma proporção de agente cotênsio--activo agressivo para agente tênsio-activo etc xilado suave compreendida entre cerca de 20:1 e 1:5,8; 30 C) 0,01 a 4% em peso de agente antibacteriano, pre ferivelmente escolhido do grupo de agentes antj bacterianos aromáticos halogenados e octopirox e as suas misturas; D) 0,05 a 5% em pesode um;polímero catiónico solúvel em água; e 5 35 64520 Case 4376

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Mod. 71 -20.000 e*.-90/08 20 E) 35 a 97% de água.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a composições de limpeza da pele líquidas/ à base de agentes tênsio-activos etoxi-lados suaves, com propriedades · anti-bacterianas óptimas e, preferivelmente, com comportamento de espuma óptimo. Utiliza-se um agente cotênsio-activo, preferivelmente um agente tênsio-activo com bom poder de reforço de formação de espuma, tipicamente um agente tênsio-activo agressivo com o mencionado agente tênsio-activo etoxilado suave para proporcionar melhor formação de espuma. Os agentes antifeacterianos são compatíveis com o ager te cotênsio-activo, por exemplo, alquil-sulfatos, mas não são tão compatíveis como os agentes tênsio-activos etoxila-dos suaves. Apresente invenção, no entanto, melhora ainda a combinação dos dois tipos de agentes tênsio-activos com o agente antibacteriano. A presente invenção refere-se a uma composição líquida de limpeza da pele com suavidade aperfeiçoada e com boas características antibacterianas, que compreende: 25 A) 0,5 a 5,75% de agente tênsio-activo etoxilado suave escolhido do grupo que consiste em agentes tênsio-activos aniónicos, não iónicos e as suas misturas, preferivelmente alquil-etoxi-su] fato aniónico tendo 1 a 20 grupos etoxi; 30 B) l_a 40% de um agente cotênsio-activo compatível com o agente antibacteriano, escolhido do grupe que consiste em agentes tênsio-activos aniónicos, não iónicos, híbridos e anfotéricos não etoxilados e as suas misturas, preferivelmente agentes aniónicos com boas propriedades de limpeza, especialmente os alquil-sulfatos; 6 35

64520 Case 4376 C) 0/01 a 4% de ggentes antibacteriano, preferível mente escolhido do grupo de agentes antibacte- - rianos aromáticos helogenados e octopirox e as suas misturas e, mais preferivelmete. Triclosan D) 0,05 a 5% de um polímero catiónico solúvel em V água, preferivelmente goma de guar catiónica; e E) 35 a 97%, preferivelmente 50 a 95% e, mais pre-ferivelmente, 75 a 90% de água. 0 nível total de A) e B) é pe lo menos igual a cerca de 4% e é suficiente para consercar a composição estável.

Nas Tabelas 1 e 2, mais adiante, proporciona-se uma descrição mais pormenorizada dos níveis e das gamas dos componentes das composições de acordo com a presente invenção.

As gomas e os níveis referidos na presente memória descritiva, especialmente nas Tabelas 1 e 2 são valores apro ximados e tem de conferir-se-lhes uma interpretação liberal. 0s níveis e as gamas variam dependendo da escolha dos ingredientes particulares. 7 10 15

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Indicador de Tabela 10 35 10 15

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Agentes Tênsio-Activos Etoxilados Um ingrediBBtèeessencial é um agente tênsio-activo etoxilado(óuapropoxilado) que seja suave para a pele. Os agentes tênsio-activos propoxilados são essencialmente equivalentes aos agentes tênsio-activos etoxilados, como se defjL ne na presente memória descritiva.. Os agentes tênsio-activof etoxilados (propoxilados) suaves preferidos têm "valores do índice de destruição da barreira relativa" (suavidade)iguaií! a cerca de 50 ou inferiores, como de define mais adiante na presente memória descritiva. 0 agente tênsio-activo etoxiliji do suave laureto-3-carboxilato de amónio.(AE^C-NH^OH a-pH 6,5) tem um "valor do índice!! igual a cerca de 50. Um agent^ tênsio-activo "agressivo" é qualquer agente tênsio-activo ou cotênsio-activo com um vaâior do índice maior do que 50. 0 agente tênsio-activo etoxilado suave é utilizado convenientemente para melhorar a suavidade da composição líquida. Para esta finalidade, o nível pode variar entre cerca de 0,5 a cerca de 5,8%, preferivelmente, entre cerca de 2 e cerca de 5%. A níveis mais elevados, no entanto o agente tênsio-activo etoxilado suave diminui a eficácia antibacte-riana da composição. Alguns exemplos dè agentes tênsio-activos preferidos são os sais de metais alcalinos e os sais de amónio dos ésteres de ácido sulfúrico do produto de reacção de í mole de um álcool em Cq-^22 (Por exempl°» álcoois de sebo ou de óleo de coco) e cerac de 1 a 20, preferivelmente 1 a 13, ou mais preferivelmente ainda, 2 a 6 moles de óxido de etileno (grupos etoxi). As dietanolaminas são agentes tênsio-activos não etoxilados. Os nomes de acordo com CTFA de alguns agentes tênsio-activos etoxilados preferidos são os seguintes: Aniónicos . laureto-sulfato de amónio, CAS N2 32612-48-9 (genérico 11 35 1 5 10

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. ácido pareto-15-7-carboxílico . TEA-oleamido PEG-n-sulfo-succianto, TEA=trietanol--amina .PPG-5-cetet-10 fosfato, RD N9 077061-69-9. Não iónicos ..Polysorbate 80 ..Pareth-15-5 . PPG-8-Ceteth-10 CAS N9 9087-S3-0 (genérico) . PEG-5M . PEG-8-estearato, CAS N9 9004-99-3 (genérico). 0 ensaio de penetração na barreira da pele invitro (suavidade) realizou-se procedendo de uma maneira semelhante à maneira de proceder que se descreve na Patente de Inver ção Norte-Americana Número 4.812 253dèsSmalle coll.,concedida em 14 de Março de 1989, sendo a citada patente incorporada na presente memória descritiva como referência e pode ser utilizado para determinar a irritação relativa provocada pev los agentes tênsio-activos. 0 agente tênsio-activo etoxila--do suave essencial é preferivelmente escolhido de maneira a ter um valor de índice de suavidade igual ou inferior a 50 Frequentemente, um agente tênsio-activo que tende a melhorar as proporiedades de limpeza também tende a ter propriedades negativas, particularmente em termos de suavidade do produto. Fazendo referência à Carta Número 1, de Destruição da Barreira Relativa, os "Valores de índice de Destruição da Barreira" são para ALS= 100; para água= 0. 12 35 64520 Case 4376 15. JUL. 1992

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CARTA NÚMERO IDA DESTRUIÇÃO DA BARREIRA RELATIVA

Valores do índice relativo de distrnição de barreira

Agente tênsio-activo Lãuríl-sulfato de amónio (ALS) Lauret-3-carboxilato de amónio ÍPH_ = .6,5) Lauret-3-sulfato de amónioÍAE^S) Lauril -sarcosinato de sódio Cocoil-monoetanolamina-sulfos-succinato de dissódio 4-Nonoxinol-sulfato de sódio Octil-gliceril-éter-sulfato- ^ Lauril-poliglucose 2 Água 1 Alipal HF-433 2 Henkel APG 550 (1.7) 100 50 30 25 25 10 10 10 0

Agente Cotênsio-Activo J 25 30

Outro componente essencial da composição líquida de limpeza da pele de acordo com a presente invenção é um ou mais "agentes cotênsio-activos não ehoxiladoscque são escolhidos pela sua capacidade de limpeza, formação de espuma, custo ou compatibilidade antibacteriana. Assim, a escolha do agpatèecontênsio-activo e a expressão "agente cotênsio-activo" devem ter uma larga interpretação. Prefere-se os agentes tên sio-activos com maior formação de espuma que são conhecidos na técnica ou que podem ser ensaiados. A regra, relativamen^ te ao que se refere à formação de espuma e à capacidade de limpeza, é que o agente cotênsio-activo deve aumentar o poder de formação de espuma ou o poder de limpeza da composiçaD 13 35 1 1 5 10 15

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S i 64520 Case 4376 de limpeza. 0 agente cotênsio-activo pode ser escolhido devido ao sei: carácter suave assim como pela suas proporiedades de reforçc da limpeza ou de formação de espuma. No entanto estes agente tes cotênsio-activos tipicamente são agressivos (por exemple o valor do índice 50). As composições que originam o melhor equilíbrio de propriedades têm uma proporção de agente cotênsio-activo agressivo para agente tênsio-activo eto-xilado suave compreendida entre cerca de 20:1 e cerca de 1: 5/8/ preferivelmente/ entre cerca de 5:1 e cerca de 1:2 e mais pEefêHiivelmente ainda entre cerca de 2:1 e cerca de 1:1. Na Tabela 1/ estão indicadas algumas misturas cotênsio--activas preferidas. A expressão "agente cotênsio-activo"/ tal como é utilizado na presente memória descritiva, pretende-se que signj fique qualquer agente tênsio-activo não etoxilado utilizado nas composições líquidas de acordo com a presente invenção. Os agentes cotênsio-activos incluem todos os agentes tênsio--activos não etoxi&ádos, especialmente aqueles que originam mais espuma e limpam melhor e que são compatíveis com os agentes antibacterianos,isto é, mais compatíveis do que o agente tênsio-activo etoxilado. Os agentse cotênsio-activos preferidos de acordo com a presente invenção são os alquil--sulfatos de metais alcalinos (por exemplo, de sódio ou de potássio) e de amónio, obtidos por sulfatação de álcooissam C8-C22' PreParados sinteticamente ou produzidos por redução de glicéridos ou ésteres de ácido gordo de sebo ou de óleo dêscoco, combinados com alquil-betaínas derivadas semelhante·· mente(híbridos) e alquilamidas (não iónicos). 0 agente cotênsio-activo preferido indicado na presente memória descritiva é o alquil-sulfato (AS). 0 agente tênsio-activo etoxilado preferido é alquil-éter-sulfato (AEn5). As Patentes de Invenção Norte-Americanas incorporadas na presente.memória descritiva como referência contêm uma lista extensa e pormenorizada tanto de agentes tênsio--activos etoxiàâdos como de agentes cotênsio-activos. 14 35 10

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Agente Antibacteriano 0 agente antibacteriano pode encontrar-se presente a níveis compreendidos entre cerca de 0,01% e cerca de4%, tipi. camente entre cerca de 0,1% e cerca de2% e, preferivelmente entre cerca de 0,5% e cerca de 1%, 0 nível é escolhido de maneira a proporcionair o nível pretendido de actividade an-tibacteriana e pode ser modificado como pretender. 0 agente antibacteriano preferido é o éter 2-hidroxi-4,2', 4,-triclç. ro-difenílico (TCS). Outros agentes antibacterianos haloge-nados são também indicados mais abaixo. Podem ser usados muj tos agentes antibacterianos, conhecidos pelos peritos no assunto, descritos, poe exemplo, nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 3 835 057 e 4 714 563, ambas incorporadas na presente memória descritiva como referência. Os agentes antibacterianos apropriados incluem : éter 2-hidroxi-4,2',4'-tricloro-difenílico (TCS); 2,5-dimetil-4-hidroxi-clorobenzeno (PCMX); 3,4,4'-tricloro-carbanilida (TCC); 3-triflúor-metil-4,4'-dicloro-carbanilida (TFC); 2,2'-di-hidróxi-3,3',5,5',6,6'-hexacloro-difenil-metano; 2,2'-di-hidróxi-3,31,5,5'-tetracloro-difenil-metano; 2,2'-di-hidróxi-3,3'-dibromo-5,5'-dicloro-difenilmetano; éter 2-hidróxi-4,4'-dicloro-definílico; éter 2-hidróxi-3,5',4-tribromo-defenílico; e l-hidróxil-4-meti1-6-(2,4,4-trimetil-pentil)-2(lH)-piridin© na(Octopirox).Polímero Catiónico Solúvel em Agua A inclusão de uma quantidade efectiva de um polímero catiónico solúvel em água a qualquer composição antibacteri ana líquida deve melhorar a suavidade, incluindo os sistemas que não contêm agente tênsio-activo etoxilado. 0 agente de condicionamento da pele polimérico catiónico solúvel em 15 35

10 > 64520 Case 4376 t água, essencial de acordo com a presente invenção, é escolhj do do grupo que consiste em I) polissacáridos catiónicos; II) Copolímeros catiónicos de ascáridos e de monómeros ^ catiónicos sintéticos; e III) Polímeros sintéticos escolhidos do grupo que consis te em A) polialquileniminas catiónicas; B) etoxi-polialquileniminas catiónicas; e C) poli-jdicloreto de N-[3—(dimetilamónio)-propil]--N' -[3-(etilenoxi-etileno-dimetilamónio)-pro- pil]-ureiai catiónico. ; A quantidade de agentes ^ condicionadores da pele 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 catiónicos hidratados que se descobriu ser útil na composição de acordo com a presente invenção varia entre cerca de 0,05% e cerca de 5%, preferivelmente entre cerca de 0,1% e cerca de 2% em peso em relação ao polímero activo. As composições de limpeza líquidas que contêm quantidades relativamente pequenas de polímero possuem uma solubilidade clínica significativamente aperfeiçoada em relação a uma composição J 25 30 sem o polímero. A suavidade resultante é inesperada e surpre. endentemente maior do que a dos produtos de limpeza da pele antibacterianos líquidos baseados em agentes tênsio-activos sintéticos correntemente à venda no mercado.

Os polímeros catiónicos também proporcionam uma sensação sedosa, macia, acetinada desejável, quando em utiliza-· çao.

Os polímeros catiónicos podem ser empregados para se conseguir o benefício da suavidade enquanto se mantêm as ca-· racterísticas muito aceitáveis e desejáveis em produtos de limpeza em uso de boa formação de espuma, bom volume de espuma, limpeza, enxaguamento, sensação sobre a pele, odor, propriedades antibacterianas, etc.. Este facto é inesperado visto que os produtos catiónicos, particularmente quando 16 35 10

15

Mod. 71 - 20.000 <κ. - 90/08 20 J 25 30 64520 Case 4376 ι

*-.Λ- - utilizados aos níveis mais elevados tipicamente necessários para a melhoria da suavidade e quando usados sem a hidratação especificada de acordo com a presente invenção têm um impacto negativo significativo sobre as características durante a utilização. Por exemplo, podem suprimir o volume da espuma e alterar as suas características, ter como resultadc um fraco enxaguamento e terem impacto negativo sobre o odor. (I)- Polissacáridos Catiónicos' A classe dos polissacáridos catiónicos abrange os polímeros baseados em açúcares com cinco ou seis átomos de car bono e os seus derivados que se podem tornar catiónicos enxertando agrupamentos catiónicos na cadeia de polissacárido. Assim, podem ser constuídos por um tipo de açúcar ou por mais do que um tipo de açúcar, isto é, copolímeros dos derivados acima mencionados e de materiais catiónicos. Os monó-meros podem ser de arranjos de cadeia linear ou geométricos de cadeia ramificada. Os polímeros de polissacáridos catiónicos incluem os seguintes: celuloses e hidroxietil-celulo-ses catiónicas; amidos e hidroxialquil-amidos catiónicos; polímeros catiónicos baseados em monómeros de arabinose tais como os que derivam de gomas vegetais de arabinose; polímeros actiónicos derivados de polímeros de xilose que se encor tram em materiais tais como madeira, palha, casca de semente de algodão e espigas de milho; polímeros catiónicos derivados de polímeros de fucose que se encontram como componentes de paredes de células de algas; polímeros catiónicos derivados de polímeros de fructose tais como inulina que se encontram em certas plantas; polímeros catiónicos baseados em a-çúcares que contêm ácidos tais como ácido galacturónico e ácido glucurónico; polímeros catiónicos baseados em amida--açúcares tais como galactoseamina e glucoseamina; polímeros catiónicos baseados em poli-álcoois com anéis pentagonais e hexagonais; polímeros catiónicos baseados em monómeros de 17 35 1 5 10 16

Mod. 71 -20.000 ex.-90/08 20 u 25 30 64520 Case 4376

galactose que ocorrem em gomas e em mucilagens vegetais; polímeros catiónicos baseados em monómeros de manose tais comc se encontram em plantas, leveduras e algas vermalhas; políme ros catiónicos baseados no copolímero de galactomanano conhe eido como goma de guar obtido a partir do endosperma do feijão de guar. Exemplos específicos de membros de classe dos polisse cáridos catiónicos incluem hidroxietil-celulose catiónica JR 400, fabricada por Union Carbide Corporation; os amidos catiónicos Stalok^^ 100, 200, 300 e 400, fabricados por Steley, Inc.; os galactomananos catiónicos baseados em goma de guar da série Galactasol 800, fabricados por Henkel, Inc.; a série Jaguar fabricada por Rhône-Poulenc (por exemplo, Jaguar C-14-S e C162). (II) Copolímeros catiónicos de sacáridos e monómeros catiónicos sintéticos

Os copolímeros catiónicos de sacáridos e os monómeroE catiónicos sintéticos úteis de acordo com a presente invenção abrangem os que contêm os seguintes sacáridos; glucose, galactose, manose, arabinose, xilose, fucose, fructose, glu-cosamina, galactosamina, ácido glucurónico, ácido galacturó-nico e poliálcoois com anéis pentagonais ou hexagonais. Também estão incluídos os derivados de hidroximetilo, hidroxietilo e hidroxi-propilo dos açúcares acima mencionados. Quando os sacáridos estão ligados uns aos outros nos copolímeros, eles podem sei ligados por intermédio de diversos arranjos, tais como pelas ligações 1,4-alfa; 1,4-beta; 1,3-alfa; 1,3-beta e 1,6. 0s monómeros catiónicos sintéticos para utilização nestes copolímeros podem incluir cloreto de dimetil-dialilamónio, meta-crilato de dimetilamino-etilo, cloreto de dietil-dialilamó-nio, halogenetos de N,N-dialil-N,N-dialquilamónio e semelhar tes. Um polímero catiónico preferido é Merquat 550, preparado com cloreto de dimetil-dialilamónio e monómeros de acri- 18 35 64520 Case 4376

1 δ 10

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 amida. Os exemplos de membros desta classe de copolímeros de sapáridos e monómeros catiónicos sintéticos incluem os copolímeros constituídos por derivados de celulose (por exemplo, hidróximetil-celulose) e cloreto de N,N-dialil-N,N-dialquil-amónio, à venda na firma National Starch Corporation sob a marca comercial Celquat.(III) Polímeros catiónicos sintéticos Os polímeros catiónicos sintéticos úteis de acordo com a presente invenção são polialquileniminas catiónicas, etoxi-polialquileniminas e poli=juicloreto de N-[3-(dimetil-amónio)-propil] -Ν'-[3-(etillenoxi-etileno-dimetilamónio)--propil] -ureia, estando este último disponível à venda na firma Miranol Chemical Company, Inc., sob a marca registada de Miranol A-15, CAS Reg. N2 68555-36-2. Os agentes de condicionamento da pele poliméricos catiónicos preferidos de acordo com a presente invenção são os polissacáridos oaitiónicos da classe da gama de guar catióni-ca com pesos moleculares desde 1000 a 3 000 000. Os pesos moleculares mais preferidos são compreendidos desde 2 500 a 350 000. Estes polímeros têm umnesqueleto de polissacárido constituído por unidades dèegalactomanano e um grau de substituição catiónica compreendido entre 0,04 por unidade de anidroglucose até cerca de 0,80 por unidade de anidrogluco-se, sendo o grupo catiónico substituinte o aducto de cloreto de 2,3-epoxi-propil-trimetilamónio com a cadeia de poliu sacáridõs natural. Os exemplos são constituídos por Jaguar C-376-FR, C-14-S, C-17, C162 e guar ADMQ vendido por Rhône--Poulenc. Algumas gomas de guar catiónicas preferidas têm^ em ^lução aquosa a 2%, uma viscosidade compreendida entre cerca de0,125 Pa.s e cerca de 305 0,5 Pa.s (entre cerca dí 125 de cps e cerca de 3500 500 cps) a 25SC, em que a refe rida solução aquosa tem um pH oomporeendido entre cerca de 9 a 11. 19 35 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 v> 25 30 64520 Case 4376

Os polímeros catiónicos de goma de guar úteis de acoí do com a presente invenção verificou-se serem condicionadores da pele mais efectivos do que os polímeros catiónicos baseados em hidroxietil-celulose (por exemplo, JR-400 comercialmente disponível na firma Union Carbide Corporation). Sao também úteis na presente invenção os polímeros catiónicos referidos na Patente de Invenção Morte-Americana Número 3 761 418 de Parran, Jr, supra, no Pedido de Patente de Invenção Britânica GB 2094307A e no Pedido de Patente de Inver. ção Norte-Americana com o Número de Série 07/347 315/ de Bartolo e Wong, depositado em 30 de Junho de 1989, sendo ja. mencionada patente e os citados pedidos de patente incorporados na presente memória descritiva como referência. Avaliam-se os efeitos das soluções dos polímeros catj. ónicos Jaguar C-14-S e JR-400, que contêm um age&tfe têsio-ac-tivo aniónico (laurato de sódio). 0 estado da pele é determinado por avaliação visual da secura e da vermedilhão e por meio do estudo instrumental da condição da pele (ptlrda de água através da epiderme, condutibilidade da pele e transmis; são dos sroihs , tal como se refere em "Effects of Bar Soap Constituents en Product Molidness", por Dahlgren, Lakacovic, Michaels e Visscher, em Proceedings of the Second World Con-· ference on Detergents Montreaux; Suiça, A.R.Baldwin Editores (American Oil Chemists Society, 1987), páginas 127-134) 0s resultados mostram, que a goma de guar catiónico é cerca de duas vezes mais eficaz do que JR-400.Assim , a goma de guar catiónica é o condicionador da pele mais eficiente do que um polímero catiónico à base de hidroxietil-celulose e é o tipo mais preferido de polímero catiónico para utilização de acordo com a presente invenção.

Substância Veicular Aquosa

As composições de limpeza da pele de acordo com a presente inve&ção encontram-se preferivelmente sob a forma 20 35 E.J0LI992 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30 64520 Case 4376 * de líquidos ou de cremes, em que a água é o principal dilu-ente. 0 nível de água presente nas composições está tipicamente compreendido entre cerca de 60 e cerca de 93% em peso, pareferivelmente entre cerca de 75 e cerca de 90%. Prefere- g -se água purificada.

Agente de Aj ustamento do pH 0 pH das composições líquidas de limpeza da pele de acordo com a presente invenção deve ficar compreendido dentro do intervalo de cerca de 4 e cerca de 10, preferivelment dentro do intervalo entre cerca de5 e cerca de 8 e, mais pre ferivelmente ainda, no intervalo entre cerca de 6 e cerca de 7. 0 Ph é mantido na zona acídica para manter a estabilidade do TCS antibacteriano e do guar catiónico. Os agentes de ajustamento do pH apropriados incluem HCl, ácido cítricc ácido fosfórico, ácido sucínico® a combinação de citrato de sódio/ácido cítrico, entre muitos outros.

Compnentes Opcionais

As composiçoes de limpeza da pele de acordo com a pre sente invenção podem conter uma variedade de outros ingredientes opcionais não essenciais apropriados para melhorar estas combinações numa grande variedade de maneiras. Estes ingredientes convencionais opcionais são conhecidos pelos peritos no assunto, por exemplo, agentes preservantes tais co-· mtjsHM BM hidantoína, álcool benzilíco, metel-paraban, propil-· -paraben, 3-isotiazolinas (Kathon CG vendido por Rohm and Haas), imidazolidinil-ureia, metil-cloro-isotiazolinona e metil-isotiazolinona, podem ser utilizados em quantidades compreendidas entre 1 e 5000 ppm; agentes espessaht® e agentes modificadores da viscosidade, tais como sulfato de sódio, polietileno-glicóis, cloreto de sódio, cloreto de amónio, carboximetil-celulose, metil-celulose, álcool polivinílico 21 35 1 64520 Case 4376 1ZJ&1992

5 10 e ácool etílico; agentes auxiliares de suspensão, tais como siliacto de magnésio/alumínio; perfumes; corantes; agentes opacificantes, tais como di-estearato de etilenoglicol, mono -estearato de glicol, copolímero de acrilato de estireno, mi ca·, ácido beénico e estearato de cálcio; agentes sequestran-tes, tais como etilenodiamino-tetracetato de dissódio; agentes emolientes, humidificantes e vários outros ingredientes de tratamento da pele como por exemplo, glicerina; tampões e agentes encorpantes, tais como citratos e fosfatos.. Se se encontrarem presentes, esses agentes individualmente compreendem em geral entre cerca de 0,01 e cerca de 5% em peso da composição

Processo de Fabricação 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30

As composições líquidas de limpeza da pele de acordo com a presente invenção são preparados usando as técnicas de mistura referidas na presente memória descritiva. Um processo para fabricação das composições de acordo com a preser ;èeinvenção é referido nos Exemplos que se seguem.

Um processo que pode ser utilizado para fabricar as composições dos vários Exemplos de acordo com a presente in-. venção consiste no seguinte. 1 Hidrata-se o polímero no tanque de misturas prin cipal dispersando-o em água purificada à temperatura ambiente e, em seguida, baixando o pH da solução para cerca de 6 por adição de ácido cítrico ou de outros ácidos apropriados para auxiliar a hidratação. Também pode adicionar-se sulfato dr sódio para diminuir o potencial para a formação coacervata de polímero/agente tênsio-activo, quai. do os agentes tênsio-activos são misturados com o polímero.

Mistura-se uma pré-mistura separada constituída por água purificada, alquil-sulfato de sódio, 22 2 35 10 j 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 64520 Case 4376 íf.Jtl

4 cocoamido-propil-betaína, lauramida-dietanolamina e diestèarato de etllenoglicol/ à temperatura de cerca de 762C e depois arrefece-se até cerca de 26 a 382C para cristalizar o diestearato de etileno-glicol. 0 diestearato de etllenoglicol cristalizado confere ao produto final e aparência de pérola. Adicionam-se os produtos da pré-mistura preparada na operação 2 ao polímero hidratado de mistura principal. Adiciona-se lauret-3-sulfato de sódio à mistura principal. Adicionam-se os ' agentes preservantes à mistura principal. Adiciona-se ácido cítrico para ajustar o pH do pro duto acabado a um valor compreendido entre 6 e6,5. Pré-dissolve-se o TCS no perfume. Adiciona-se então esta ..mistura à mistura principal. 8 Adicionam-se corantes à mistura principal. 9 Adiciona-se sulfato de sódio para ajustar a viscosidade do produto acabado de maneira a ficar compreendido entre cerca de 6 a 9Pa.s (cerca de 6.000 e 9.000 cps). Utilização da Composição

De acordo com o seu aspecto de processo/ a presente invenção refere-se a um processo para lavar a pele fazendo-a 30 contactar com uma quantidade das composições de limpeza de acordo com a presente invenção que seja eficaz para limpar a pele e: enxaguando o excesso de composição de limpeza da pele. Uma quantidade eficaz para qualquer indivíduo depende de factores variáveis, tais como quantidade de sujidade existen 35 te na pele, tipo de sujidade existente na pele, nível de a- 23 1 64520 Case 4376 '--‘SLíPçp

gente tênsio-activo na composição de limpeza/ etc. Geralmente, uma quantidade efectiva varia entre cerca de 0,5 e cerce de 5 gramas por cada utilização.

Os seguintes Exemplos destinam-se a ilustrar a invenção, mas não se pretende que a limitem de qualquer forma. Tç das as percentagens, temperaturas e valores são valores aprç. ximados ou cálculos, a não ser que se especifique de outra maneira. As Tabelas 3,4,6 e 7 referem-se a resultados de dej. truição germes obtidos como "ensaio de disco para determinação da concentração mínima inibitória", processo esse que se descreve em seguida.

Ensaio de disco para determinar a concentração inibitória mínima 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 A perfomance antibacteriana dos produtos foi avaliada usando o "ensaio de disco de determinação da concentração inibitória mínima" ("ensaio MIC") para os produtos de sabão líquido antimicrobianos. 0 ensaio MIC é uma modificação do método de ensaio de difusão de disco utilizado nos laboratórios clínicos para determinar a susceptibilidade de organismos infecciosos e antibióticos. De acordo com este método, adicionam-se 50 microlitros de uma solução a 1% dos produtos antimicrobianos a discos de papel de filtro com o diâmetro de 13 milímetros. Os discos são em seguida aplicados à supei; fície de placas com agar que foram inoculadas com os micro-organismos. Quando se aplica um disco e uma placa de agar, o agente antimicrobiano difunde-se através do meio de agar. 0 resultado é um gradiente de alteração gradual da concentração de agente antimicrobiano no agar que rodeia cada diis co. Os organismos que não são inibidos pelo agente antimicro biano multiplicam-se na placa de agar formando um desenvolvimento que pode ser visualizado. Não ocorre desenvolvimento na área em volta do disco em que o agente antimicrobiano se encontra presente em concentrações inibitórias. Quando 24 35 1 5 10

16

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 O 25 30 64520 Case 4376

mais susceptíveis são os microrganismos e quanto mais solúvel é o agente antimicrobiano/ maior é a zona de inibição que rodeia o disco. As placas de agar usadas no ensaio que se segue forair inoculadas com Staphylococcus aureus e, em alguns casos, coir Escherichia coli. Os produtos são tipicamente ensaiados num bloco concebido aleatoriamente. As placas de agar são incuba das durante dezoito a vinte e quatro horas. Medem-se então os diâmetros das zonas circulares de inibição em duas direc-ções expressas em milímetros e calcula-se a média para estabelecer o tamanho da zona de inibição que se indica. Para entrar em linha de conta com a variabilidade do tamanho da zona através dos ensaios MIC para qualquer produto determinado, que pode ocorrer como resultado de variações nas bactérias inoculadas nas placas de agar, os produtos só são comparados dentro do mesmo ensaio. As Tabelas 5 e 7 referem-se a resultados de suavidade clínica obtidos usando o método que se descreve em seguida.

Metodologia de deteminaçao da suavidade Para avaliar a suavidade, realisou-se um ensaio de lavagem do antebraço durante quatro dias num painel constituído por quarenta pessoas. A metodologia empregada foi semelhante à referida em "Forearm Test to Evaluate the Clinicai Mildness of Cleansing Products", por Lukacovic, Dunlop, Michaels, Visscher e Watson em J. Soc. Cosm. Chem., 39, 355--366, Νον/Dez. de 1988; e em "Effects of Bar Soap Constituer ts on Product Mildness" por Dahlgren, Lukacovic, Michaels e Visscher em Proceedinqs of the Second World Conference on Detergents, Montreux, Suiça, A.R. Baldvin Ed. (American Oil Chemists Society, 1987), páginas 127-134. Depois de decorridos quatro dias do tratamento, realizou-se a classificação visual relativamente à secura da pele e à vermelhidão (0= p^ le perfeita; 5= p.b'le degradada). Também se determina a condi tância da pele com o instrumento de Skicon (maior condutân-cia indica maiores níveis de humidade da pele).. Finalmente, 25 35 1 1 5 10 Ό 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25

EXEMPLOS DE COMPOSIÇÕES ANTIBACTERIANAS 1 e COM A COMPOSIÇÃO COMPARATIVA A INGREDIENTES Lauril-sulfato de amónio EX. 1 EX. 2 Lauril-sulfato de sódio 6,00 6,00 Lauret-sulfato de sódio 4,00 4,00 64520 Case 4376 utilizou-se uma câmara de vídeo de ampliação de fibra li' l: óptica Scopeman para registar visualmente a condição da pele e as imagens de vídeo são posteriormente classificadas usando a mesma escala de "secura" que se referiu acima.

Uma maneira lógica para se conseguir uma composição de limpeza líquida antibacteriana mais suave seria aumentar o nível de agente tênsio-activo suave em relação aos agentes cotênsio-activos agressivos. No entanto, como mostra o Exemplo Comparativo E2, esta maneira de proceder tem como resultado uma significativa redução do poder antibacteriano em comparação com o Exemplo 7, como se indica na Tabela 6.

Além disso, como se mostra por intermédio dos Exemplos da Tabela 7, E4, com o dobro do nível de agente antibacteriano em relação a E3, não se resolve a deficiência de poder antibacteriano. Em contraste nítido, os Exemplos 1 e 2 da Tabela 3 mostram os níveis preferidos de agente tênsio--activo etoxilado e dos agentes cotênsio-activos. 0 Exemplo 1 apresenta uma actividade antibacteriana comparável à do Exemplo Comparativo A, relativo a um sabão antibacteriano para as mãos comercialmente disponível. 0 Exemplo 2 é superior ao Exemplo A na capacidade antibacteriana. A composiçãc do Exemplo 2 contém mais TCS, 0,5%, do que o Exemplo I, 0,2°/ Este aumento de capacidade antibacteriana é inesperado e sui-preendente tendo em vista E4 da Tabela 7. 0 Exemplo 5 da Tabela 4 é a forma de realização mais preferida de acordo com a presente invenção. TABELA 3

2 EM COMPARAÇÃO EXEMPLO COMPARATIVO A* 7,00 4,30 26 30 '92,' 10 15

Mod. 7] - 20.000 ex. - 90/08 20 64520 Case 4376 Cocoamido-propil-betaína 1,20 1,20 OJUE Lauramida- dietanolamida (DEA) 1,20 1,20 2,00 Cloreto de guar-hidroxi-propil-triamónio 0,25 0,25 Triclosan 0,20 0,50 0,20 ?.Ricinoleamido-MEA-sulf <gs succinato de dissódio 1,50 Morfõlina-lactato de iso--estearamidopropilo _ _ 1,20 Glicerina - - 1,00 Copolímero de estireno/ acrilato 0,40 0,40 Sulfato de sódio 0,75 0,75 - Cloreto de sódio - - 0,50 Sal de tetrassódio de EDTA 0,10 0,10 0,10 DMDM-hidantoína 0,20 0,20 0,20 Perfume 0,30 0,30 0,25 Corante 0,01 0,01 0,01 Ácido cítrico 0,08 0,08 0,23 Água 85,31 85,01 81,51

Totais 100,00 100,00 25 100,00 * 0 Exemplo Comparativo "A" corresponde ao ensaio de um sabão líquido antibacteriano comercialmente disponível.

Resultados do ensaio de determinação de MIC 30

Zona de inibição 1 Diferença em relação a "A" Valor de p: diferença de probabilidade é igual a zero 40,57 -2,29 51,14 + 8,28 42,86 0,19 0,00 27 35 1 Média de sete repetições. Valor da média do diâmetro da zona em milímetros.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/03

64520 Case 4376 TABELA 4

EXEMPLOS DE COMPOSIÇÕES ANTIBACTERIAMAS 3 E 5 EM COMPARAÇÃO COM A COMPOSIÇÃO DO EXEMPLO COMPARATIVO A 5 INGREDIENTES Ex- 3 Ex. 4 Ex. 5 Lauril-sulfato de amónio - - - Lauril-sulfato de sódio 6,00 6,00 6,00 Lauret-sulfato de sódio 4,00 4,00 4,00 Cocamidopropil-betaína 1,20 1,20 1,20 10 Lauramida-DEA Cloreto de guar-hidroxipropil- 1,20 1,20 1,20 -triamónio 0,25 0,50 0,25 Triclosan Ricinoleamido-MEA-sulfossucci- 0,30 0,30 0,30 15 nato de dissódio Morfolina-lacto de iso-esteara — — — mido-propilo - - Glicerina _ _ _ 20 25 30

Diestearato de etilenoglicol Copolímero de estireno/acri- 1,50 lato 0,40 0,40 - Sulfato de sódio 0,75 0,75 0,75 Cloreto de sódio - - - Sal de tetrassódio de EDTA 0,10 0,10 0,10 DMDM-hidantoína 0,20 0,20 0,20 Perfume 0,30 0,30 0,30 Corante 0,01 0,01 0,01 Ácido cítrico 0,08 0,08 0,08 Água 85,21 84,96 84,11 Totais 100,00 100,00 100,00 Resultado dos ensaios de Determinação de MIC: Note-se que neste ensaio comparativo a zona de inibição de A= 38,86 Zona de inibição* 38,57 40,71 39,00 Diferença em relação a "A" -0,29 + 1,85 -0,14 28 35 64520 Case 4376 1E.JUL1992.

Valor de p: a diferença de probabilidade é igual a zero Ò/77 0,09 0,90 Diferença em relação ao Exemplo 3 2,14 0,43 Valor de p: a diferença de probabilidade é igual a zero 0,01 0,63 * Média de sete repetições TABELA 5

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

10 15 20 25 30

Exemplos de Suavidade INGREDIENTES Lauril-sulfato de amónio Lauril-sulfato de sódio Lauret-sulfato de sódio Cocamidopropil-betaína Lauramida-DEA Cloreto de guar-hidroxipro- pil-triamónio Triclosan Ricinoleamido-MEA-Sulfossue cinato de dissódio Morfolina-lactato de iso-es. tearamido-propilo Glicerina Copolímero de estireno/acri lato Sulfato de sódio Cloreto de sódio Sal de tetrassódio de EDTA DMDM-hidantoína Perfume Corante Acido cítrico

Exemplo Experi Exemplo mental Compara Ex. 6* Comp. EI tivo A - - 7,00 6,00 6,00 - 4,00 4,00 4,30 1,20 1,20 - 1,20 1,20 2,00 0,25 — — 0,20 0,20 0,20 - - 1,50 _ _ 1,20 - - 1,00 O o — — 0,75 0,75 - - - 0,50 0,10 0,10 0,10 0,20 0,20 0,20 0,30 0,30 0,25 0,01 0,01 0,01 0,08 0,08 0,23 29 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 64520 Case 4376 Água 85/31 85/96 100,00 100,00

Totais *Esta é a mesma composição do Exemplo 1, Os resultados da suavidade descritos abaixo TABELA 6

EFEITO DE PROPORÇÃO DE LAURIL—SULFATO DE SÓDIO -SULFATO DE SÓDIO INGREDIENTES Lauril-sulfato de amónio Lauril-sulfato de sódio Lauret-sulfato de sódio Cocamidopropil-betaína Lauramida-DEA Poliquatérnio-10 Triclosan Monoestearato de etilenoglicol Ricinoleamido-MEA-sulf ossucci^i:: : nato de dissódio Morfolina-lactato de iso-este- aramido-propilo Glicerina Acetato de sódio Sal de tetrassódio de EDTA DMDM hidantoína Perfume Corante Ácido cítrico Água

Exemplo Experimental Comp. E2 4.008.00 1.50 1.50 0,50 0,20 1.50 0,400,100,20 0,250,01 0,08 82,76

Totais 100,00 Resultados dos ensaios de determinação MIC Diferença da zona de inibição em relação a E2 32,51 Í5.JUL 1992

81,51100,00 PARA LAURET- EX. 78,00 4,00 1.50 1.50 0,50 0,20 1.50 0,100,20 0,250,01 0,08 83,26100,00 35,09 2,18 30 35 64520 Case 4376

15.JllL.i99Z

Valor de p: probabilidade de que a diferença da zona de inibição E2 e do Exemplo 7 seja igual a zero 0,01

Fazendo referência aos resultados do ensaio de determinação de MIC da Tabela 6, E2 em comparação com o Exemplo 7y mostra que E2 tem muito mais agente tênsio-activo etoxilado, lauret-sulfato de sódio. E2 tem uma menor capacidade antiba-cteriana como mostra uma zona de inibição menor. TABELA 7

TABELA DE EXEMPLOS COMPAEATIVOS

Exemplo! Exemplo Experi— Experi- mental mental INGREDIENTES Comp. E3 Comp.:E4 Lauril-sulfato de amónio 4,00 4,00 Lauret-sulfato de amónio 00 o o o o 00 Cocamidopropil-betaína 1,50 1,50 Lauramida-DEA 1,50 1,50 Poliquaternário-10 0,50 o in o Triclosan (TCS) 0,25 o UI o Monoestearato de etilenoglicol 1,50 1,50 Acetato de sódio 0,40 0,40 Sal de tetrassódio de EDTA 0,10 0,10 DMDM-hidantoína 0,20 0,20 Perfume 0,25 0,25 Corante 0,01 0,01 Ácido cítrico 0,08 0,08 Água 82,76 82,76 Totais 100,00 100,00

Fazendo referência ao comportamento no ensaio de de- 31

64520 Case 4376 terminação de MIC Comparativo seguinte, E3 e E4 são formulações que se esperaria serem mais suaves do que "A" em virtude dos maiores níveis de agentes tênsio-activos mais suaves e de menores níveis de agentes tênsio-activos mais agressivos .No entanto as suas eficácias de eliminação de germes sãc comprometidas, quer dizer, são reduzidas. 10

Comportamento Comparativo no £nsaio de Determinação de MIC no Caso do Exemplo Experimental Comparativo E3 em Relação ao Exemplo Experimental Comparativo E4

Concentrações de 100% de Produto Ensaiado com Staphylococ-cus aureus (N=4)

Comp. E3 Comp- E4 Comp. A 15 Média 49,75 48,50 62,75 Valor de p em ção com E3 compara- 0,66 0,01 Valor de p em ção com E4 compara- 0,00 20 Concentrações de 1% de Produto Ensaiado Com Esrfierichia coli (-H=4) Comp. E3 Comp. E4 Comp. A Media 28,50 29,25 37,75 25 Valor de p em ção com E3 compara- 0,79 0,04 Valor de p em compara- ção com E4 0,06

Conclusão: 30 0 ponto fundamental é que níveis maiores de agentes antibacterianos nestas fórmulas (E3 e E4) não fixam a capacidade reduzida antibacteriana que resulta do aumento de nível de agente tênsio-activo etoxilado suave. Veja-se, com re ferência à Tabela 6 e aos seus resultados do ensaio MIC, o 32 35 64520 Case 4376 'H1992

f£T

1 Exemplo 7 em comparação com E2 também demonstra este ponto mais claramente porque as únicas variáveis são os níveis dos agentes tênsio-activos agressivos e suaves. 5

Comparação Emparelhada do Ensaio de Suavidade Clinica no Antebraço

Comparação aos Pares Número 1: EI Comparativo em Compara ção com o Exemplo 6 Dif. do v Atributo Comp. EI Exl 6 Dif . valor p Secura visual 2,00 1,16 0,84 0,0001* Secura Scopeman 2,24 1,74 0,50 0,0001* Vermelhidão Visual 2,16 1,37 0,79 0,0002* Skicon 67,45 75,23 -7,78 0,0450* *Significativo com o grau de confiança igual a 95%.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

Comparação Emparelhada Número 2: Composição Comparativa A em Comparação com a Mistura Comparativa Experimental EI

Atributo "A" Comp. EI Dif . Dif. do Valor p Secura Visual 1,89 1,97 -0,08 0,6083 Secura Scopeman 2,14 2,11 0,03 0,8067 Vermelhidão visual 2.02 2,35 -0,32 0,0746 Skicon 69,60 67,88 1,72 0,7291 Comparação Número 3: Exemplo 6 em Comparação com a Composi- ção Comparativa A, Avaliação Estatística Através dos Pares** Atributo Ex. 6 "A·: Dif . Dif. do valor p Secura Visual 1,15 1,91 -0,76 0,0012* Secura Scopeman 1,67 2,.19 -0,52 0,0015* Vermelhidão Visual 1,47 1,94 -0,47 0,0736 Skicon 75,9 69,62 6,28 0,3171 33 35

10 ) 15

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 J 25 64520 Case 4376 *Significativo com o grau de confiança igual a 95%. **Calculo entre o par (Exemplo 6 em relação a "A") obtido como a diferença dos dois pares interiores (Exemplo 6 em comparação com El) - ("A" em comparação com El). As médias são ajustadas para compensar a diferença das médias de El de um par e do outro.

Fazendo agora referência aos resultados dos ensaios MIC da Tabela 3, o Exemplo 1 demonstra uma actividade anti-bacteriana equivalente à da mistura compaartiva "A". As com posições líquidas de limpeza de acordo com a presente invenção também demonstram uma superior suavidade para, a pele, medida pelo ensaio de suavidade clínica, cujos resultados sao apresentados nas Comparações Emparelhadas Número 1 e Número 2 e na Coparação Número 3. Estas melhoras significativas da actividade antibaç teriana e da suavidade são inesperadas e surpreendentes ten do em vista a maior proporção de agente cotênsio-activo mais agressivo em relação ao agente tênsio-activo etoxila-do suave. As formas de realização preferidas são os Exemplos 1, 2 e 5 que contêm polímero catiónico. Especifica-mente, a Comparação Emparelhada Número 1 demonstra que a adição de 0,25 % de Jaguar C - 14 - S na formulação do Exemplo 1 melhora a suavidade em relação a El, que é formulada com a mesma base de agente tênsio-activo, mas sem polímero nem agente opaciifcante. A comparação Emparelhada Número 2 demonstra que El tem um comportamento de sua vidade igual a "A". Finalmente, a Comparação Número 3 é uma avaliação estatística entre as Comparações Emparelhadas Números 1 e 2, que demonstram que o Exemplo 1 (que também aparece como Exemplo 6 na Tabela 5) é mais suave para a pele do que "A". É importante notar que o polímero catiónico melhora também a actividade antibacteriana do produto. Como se refe- 34 64520 Case 4376 re na Tabela 4 / mostra-se com o Exemplo 3 e com o Exemplo 4, que aumentando o nível de polímero de 0,25% para 0,5% se aumenta significativamente a actividade antibacteriana mantendo-se constante o nível de 3% de TCS. 5

Lisboa, 1E. JUL1992 10

Por THE PROCTER & GAMBLE CCMPANY 15

*À5<5® MARQUES LtTfÇ Agente Ojicial d· Propriedade Industrie) «Wtérlo-Arc* d· Conceição, 3, iJNKBA

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 30 35 35

Claims

5 10 ) 15 Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20

25 30 64520 Case 4376 REIVINDICAÇÕES J5.JUL 1992CUJ 1- - Composição líquida antibacteriana de lim p^lza pessoal caracterizada por compreender: (A) entre cerca de 0,5% e cerca de 5,8% de um agen te tênsio-activo etoxilado suave; (B) entre cerca de 1% e cerca de 40% de um agente cotênsio-activo antibacteriano compatível não etoxilado; (C) entre cerca de 0,01% e cerca de 4% de agente antibacteriano; (D) entre cerca de 0,05% e cerca de 5% de polímero catiónico solúvel em água e em que o referido polímero catiónico tem uma massa molecular compreendida entre 1,000 e 3.000.000;e (E) entre cerca de 35% e cerca de 97% de água; e em que o mencionado agente cotênsio-activo (B) contem agente tênsio-activo agressivo que origina espuma a um nível que proporciona uma prç porção entre o agente tênsio-activo agressivo que origina espuma e o citado agente tênsio--activo etoxilado suave (A) compreendida entre cerca de 20:1 e cerca de 1:5,8; e em que o nível total do referido agente tênsiç -activo (A) e do mencionado agente tênsio-acti vo (B) é pelo menos igual a 4% em peso da cite da composição. 2a - Composição líquida antibacteriana de limpeza pessoal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por: (A) o referido agente tênsio-activo etoxilado suave se encontrar presente a um nível compreendido entre cerca de 2% e cerca de 5% e ser escolhido do grupo que consiste em sais de metais alcalinos e de amónio dos ésteres de ácido sulfúrico obtidos como produto da reacção 36 35 1 1

64520 Case 4376 5 10 ) 16 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/03 20 de 1 mole de um álcool em C_ a C00 (por exem-pio, álcoois de sebo ou de óleo de coco) e cer cai de 1 a 20 moles de óxido de etileno (grupos etoxi); (B) o mencionado agente cotênsio-activo não etoxi-lado se encontrar presente a um nível compreen dido entre cerca de 4% e cerca de 20%; (C) o citado agente antibacteriano se encontrar presente a um nível compreendido entre cerca de 5% e cerca de 2%; (D) o referido polímero se encontrar presente a uit nível compreendido entre cerca de 0,1% e cerca de 2%; e (E) a mencionada água se encontrar presente a um nível compreendido entre cerca de 50% e cerca de 95%; e em que a proporção entre o referido agente ter sio-activo agressivo que origina espuma e o mencionado agente tênsio-activo (A) está compreendida entre cerca de 5:1 e cerca de 1:2. J 25 30 3â - Composição líquida antibacteriana de limpeza pessoal, de acordo com reivindicação 14caracterizada por; (A) o citado agente tênsio-activo etoxilado suave se encontrar presente a um nível compreedido entre cerca de 3% e cerca de 5% e ser escolhido do grupo que consiste em sais de metais alcalinos e de amónio dos ésteres de ácido sul-fúrico do produto da reacção de 1 mole de um álcool em C3-C22 (Por exemplo, álcoois de sebo ou de óleo de côco) e cerca de 1 a 13 moles de óxido de etileno (grupo etoxi); (B) o referido agente cotênsio-activo não etoxilado estar presente a um nível compreendido entre cerca de 5% e cerca de 10%; 37 35 1 64520 Case 4376 15.111992

(C) o mencionado agente antibacteriano estar presente a um nível compreendido entre cerca de 0,2% e cerca de 1%; 5 (D) o citado polímero se necontrar presente a um nível compreendido entre cerca de 0,2% e cerca de 1%; e 10 (E) a referida água se encontrar presente a um nível compreendido entre cerca de 75% e cerca de 90%; e em que o mencionado agente tênsio-activo agressivo e o citado agente tênsio-activo (A) têm uma proporção compreendida entre cerca de 2:1¾ cerca de 1:1. 4ã- Composição líquida antibacteriana de limpeza pessoal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por: 15 Mod. 71-20.000 ex.-90/08 20

25 30 (A) o citado agente tênsio-activo etoxilado suave ser escolhido do grupo que consiste em agentes têssio--activos aniónicos e não iónicos; e em que o referido agente tênsio-activo etoxilado não iónico suave é escolhido do grupo que consiste em sais de metais alcalinos e de amónio dos ésteres de ácido sulfúrico do produto da reacção de 1 mole de álcoo L em cq~C22 (Por exemP10/álcoois de sebo ou de óleo de côco) e cerca de 2 a 6 moles de etileno (grupos etoxi)f (B) o mencionado agente cotênsio-activo não etoxilado ser escolhido do grupo que consiste em agentes tên-sio-activos aniónicos, não iónicos, híbridos e an-fotéricos e as suas misturas; (C) o citado agente antibacteriano ser escolhido do grupo que consiste em 3,4,4'-triclorocarbanilida (TCC),3-trifluorometiJ. 4,4'-diclorocarbanilida (TFC), éter 2-hidroxi-4,2',4'-triclo-ro difenílico (TCS) e as suas misturas; e (D) 0 referido polímero ser escolhido do grupo que consiste em: I - polissacáridos catiónicos; II - copolímeros catiónicos e sacáridos e monómeros catiónicos sintéticos ;e III - polímeros isntéticos escolhidos do grupo que 38 35 1 5 64520 Case 4376 ÍS.JÍ/L 1992

consiste em: (A) polialquileniminas catiónicas; (B) etoxipolialquileniminas catiónicas; e (C) poli- | dicloreto de N-[3-(dimetilamónio)-pro-pil]-N'-[3-(etilenoxietileno-dimetilamónio)--propil]-ureia) . 5ã - Composição de acordo com a reivindicação 1/ caracterizada por o mencionado agente antibacteriano ser escolhido do grupo que consiste em 3,4,4'-triclorocarbanilida (TCC); 3-trifluorometil-4,4'-diclocarbanilida (TFC); éter 2--hidroxi-4,2',4'-triclorodifenílico (TCS); e as suas misturas . Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 35 6ã - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o citado agente antibacteriano ser éter 2--hidroxi-4,2',41-triclorodifenílico (TCS).
72 - Composição de acordo com as reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizado por o referido polímero cati-ónico ter uma massa molecular compreendida entre 1.000 e 3.000.000 e uma viscosidade em solução aquosa típica a 1 -- 2% compreendida entre cerca de 0,125 Pa.s e cerca de 3,2 Pa.s e o mencionado polímero catiónico ser escolhido do grupo que consiste em I - polissacáridoscatiónicos; II - copolímeros catiónicos de sacáridos e monó- meros catiónicos sintéticos; e III - polímeros sintéticos escolhidos do grupo que; consiste em (A) polialquileniminas catiónicas; (B) etoxipolialquileniminas catiónicas; e (C) poli- |dicloreto de N-[3-(dimetilamónio)-pro pil]-N'-[3-(etilenoxietileno-dimetilamónio)--propil]-ureiaj . 82 - Composição de acordo com as reivindicações 1 39 * 64520 Case 4376 1 2, 3, 4, 5/ 6, 7 ou 8, caracterizada por o citado polímero compreender um polímero catiónico de goma de guar, sendo pre ferivelmente escolhido do grupo que consiste em goma de guai catiónica e derivados de goma de guar catiónica com uma mas-5 sa molecular compreendida entre 2.500 e 350.000. 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. -90/08 20 9^ - Composição de acordo com as reivindicações 1, 2/ 3/ 4/ 5/ 6, 7 ou 8/ caracterizado por conter entre cerca de 4% e cerca de 20% de agentes tênsio-activos no total escolhidos do grupo que consiste em sulfatos de alquil, alquil -gliceril-éter-sulfonatos, acil-sarcosinatos aniónicos, acil -tauratos de metilo; N-acil-glutamatos, alquil-glucósidos, acil-isetionatos, aiquil-sulfo-succinatos, ésteres de alquil -fosfato/ esteres de alquil-fosfato etoxilados, ésteres de metil-glucose, condensados de proteínas, misturas de alquil--sulfatos etoxilados e éxidos de alquilamina, betaínas, sul-tamas, alquil-éter-sulfatos cow 1 a 12 grupos etoxi e as suas misturas, contendo os rerfèridos agentes tênsio-activos cadeias de alquilo em ^3-(^22 e contendo o mencionado agente cotênsio-activo preferivelmente uma cadeia de alquilo com o comprimento de Cin-C1D. J 25 Lisboa, 1E.JJU992 Por THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY

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