PL99589B1 - Sposob wytwarzania nowych barwnikow - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych barwników, nadajacych sie do barwie¬ nia celulozowych materialów teksylnych.

Wynalazek dotyczy barwników o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Q oznacza reszte chromoforowa, przy czym grupa trójazynowa jest zwiazana z ato¬ mem azotu reszty Q, R2 oznacza atom fluoru, chloru, bromu, grupe OH lub NH2, nizsza grupe alkoksy, czwartorzedowa grupe amoniowa albo reszte aminy pierwszorzedowej lub drugorzedowej, która w przypadku aminy aromatycznej zawiera co naj¬ mniej jedna grupe SOaH lub C02H, Rj oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa albo podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, R oznacza rodnik pochodzacy od weglowodoru lub podstawiony rodnik pochodzacy od weglawodoru, a y oznacza 1 lub 2.

Przykladami rodników pochodzacych od weglo¬ wodorów lub podstawionych rodników pochodza¬ cych od weglowodorów o symbolu R moga byc rodniki pochodzace od nasyconych weglowodorów alifatycznych, takie jak rodniki alkilenowe o 1—6 atomach wegla ewentualnie podstawione np. gru¬ pami OH, rodnikami fenylowymi i benzylowymi, rodniki cykloalifatyczne lub aromatyczne, takie jak cykloheksylenowy, fenylenowy, ewentualnie pod¬ stawiony np. atomami fluoru, chloru lub bromu, lub grupami alkilowymi, grupami alkoksy, grupa¬ mi S08H, C02H, CF3 i N02, rodnik naftylenowy ewentualnie podstawiony, np. grupami SO3H lub 2 POsH2, oraz rodniki aryloalifatyczne, takie jak np. rodnik —C6H4-CH2—.

Przykladami rodników alkilowych lub podstawio¬ nych alkilowych o symbolu Rx moga byc rodniki al¬ kilowe o 1—4 atomach wegla, takie jak n-butylowy, n-propylowy, etylowy lub metylowy, a takze rodni¬ ki hydroksyalkilowe, takie jak |3-hydroksy-etylowy, fl-hydroksypropylowy, P-sulfatoetylowy, rodnik o wzorze —CH2CH2—P03H2, (3-cyjanoetylowy, oraz rodniki alkoksyalkilowe, takie jak y-metoksypropy- lowy, P-etoksyetylowy i 0-metoksyetylowy.

Przykladami grup aminowych o symbolu R2 mo¬ ga byc grupy: metyloaminowa, etyloaminowa, n- -propyloaminowa, dwumetyloaminowa, dwuetylo- aminowa, |3-hydroksyetyloaminowa, dwu/p-hydro- ksyetyloaminowa, piperydynowa, morfolinowa, p- -.T.etoksyetyloaminowa, karboksymetyloaminowa, p- -sulfoetyloaminowa, N-metylo-p-sulfoetyloaminowa, p-fosfonoetyloaminowa, o-sulfoanilinowa, m-sulfo- anilinowa lub p-sulfoanilinowa, N-metylo-o-sulfo- anilinowa, N-metylo-m-sulfoanilinowa lub N-mety- lo-p-sulfoanilinowa, 2,4-dwusulfoanilinowa, 2,5-dwu- sulfoanilinowa lub 3,5-dwusulfoanilinowa, o-karbo- ksyanilinowa, m-karboksyanilinowa lub p-karbo- ksyanilinowa, 4-sulfo-2-karboksyanilinowa lub 5- -suifo-2-karboksyanilinowa, 4-sulfo-2-metyloanilino- wa lub 5-sulfo-2-metyloanilinowa, 4-sulfo-2-meto- ksyanilinowa lub 5-sulfo-2-metoksyanilinowa, 4-sul- fo-2-chloroanilinowa lub 5-sulfo-2-chloroanilinowa, 2-sulfo-l-naftyloaminowa, 5-sulfo-l-naftyloamino- 9958999 589 3 wa, lub 8-sulfo-l-naftylominowa, l-sulfo-2-nafty- loaminowa, 4-sulfo-2-naftyloaminowa lub 5-sulfo- -2-naftyloaminowa, l,5-dwusulfo-2-naftyloaminowa, 4,8-dwusulfo-2-naftyloaminowa, 5,7-dwusulfo-2-naf- tyloaminowa lub 6,8-dwusulfo-2-naftyloaminowa i 5 3,8-dwusulfo-l-naftyloaminowa lub 4,8-dwusulfo-l- -naftyloaminowa.

Symbol Q moze oznaczac reszte chromoforowa barwnika dowolnej klasy, takiej jak klasa barwni¬ ków azowych, antrachinonowych, ftalocyjanino- 10 wych, formazanowych, nitroaryloaminowych, oksa- zynowych, azynbwych, trójfenylometanowych lub ksantanowych. Pierscien trójazynowy jest zwiazany z atomem azotu reszty Q. Z kolei wiazacy atom korzystnie zwiazany jest z atomem wegla, który 15 moze stanowic czesc rodnika alifatykcznego lub cykloalifatycznego, ale korzystnie jest fragmentem pierscienia aromatycznego. Trzecia wartosciowosc atoniu azotu moze wysycac taka grupa jak nizszy alkil lub podstawiony nizszy alkil, jednakze korzy- 2o stnie wysycona jest ona atomem wodoru i w takim przypadku grupe wiazaca stanowi grupa NH. Ter¬ min „nizszy" uzywany w niniejszym opisie w od¬ niesieniu do grupy alkilowej lub alkoksy oznacza grupe alkilowa lub alkoksy o 1—4 atomach wegla. 25 W przypadku, gdy Q oznacza reszte barwnika azowego, barwnik ten nie powinien zawierac grup O,0'-dwuhydroksyazowych. Obecnosc tych grup po¬ woduje, ze trwalosc, zwlaszcza trwalosc na swiatlo i wrazliwosc na metale sladowe, jest mniejsza w 30 porównaniu z trwaloscia, która odznaczaja sie te barwniki w postaci kompleksów z metalami, lub barwniki pokrewne nie zawierajace ugrupowania O,0'-dwuhydroksyazowego.

Korzystnie Q oznacza klase rodników o wzorze 2, 35 w którym pierscien antrachinowy moze zawierac dodatkowa grupe S08H, V oznacza rodnik sulfofe- nylowy, a R4 oznacza atom wodoru lub alkil o 1— —4 atomach wegla. Barwniki tego rodzaju daja od¬ cienie jaskrawe blekitne, odznaczajace sie bardzo 40 wysoka trwaloscia na swiatlo i pranie.

Nastepna korzystna klase stanowia barwniki o wzorze 1, w którym Q oznacza rodnik o wzo¬ rze 3. W tym ostatnim wzorze D oznacza sulfono¬ wany rodnik benzynowy lub naftalenowy, R4 ma 45 wyzej podane znaczenie, grupa NR4 jest zwiazana w pozycji 6, 7 lub 8 pierscienia naftalenu, a grupa SOsH moze byc zwiazana w pozycji 5 lub 6 piers¬ cienia naftalenu. 50 Barwniki tego rodzaju daja odcienie niebieska- wo-czerwone do pomaranczowych, odznaczajace sie doskonala trwaloscia na swiatlo, wysoka trwaloscia na obróbke na mokro prowadzona rozmaitymi spo¬ sobami, taka jak dzialanie kwasów lub pranie, a w przypadku gdy D oznacza rodnik 1-sulfonaftylo- 55 wy-2, odznaczaja sie wysoka trwaloscia na bielenie przy uzyciu chloru lub podchlorynu.

Dalsza korzystna klase barwników stanowia te barwniki, w których wzorze Q oznacza rodnik o powyzszym wzorze 3, w którym D oznacza rod¬ nik pochodzacy od zwiazków typu azobenzenu, azonaftalenu lub fenyloazonaftalenu, a dokladniej rodnik o wzorze 4, w którym p oznacza 1 lub 2, P oznacza atom wodoru, grupe CH8, OCH3, 65 NHCOCH3 lub NHCONH2, a Q± oznacza atom wo¬ doru, grupe CH3, OCH3 lub C02H.

Barwniki tego rodzaju daja intensywne odcienie ciemnoniebieskie, odznaczajace sie doskonala trwa¬ loscia na swiatlo i pranie. Rodniki, w których wzo¬ rze Q oznacza grupe OCH, mozna przeksztalcic na drodze miedziowania odmetylowujacego w rodniki disazowe zawierajace skompleksowana miedz, da¬ jace barwniki ciemnoniebieskie o jeszcze wyzszej trwalosci na swiatlo.

Dalsza korzystna klase stanowia te barwniki, w których wzorze Q oznacza rodnik o wzorze D—N=N—D8—NR4—, w którym D i R4 maja wy¬ zej podane znaczenie, a D3 oznacza rodrnk 1,4-fenylenowy, sulfo-l,4-naftalenowy lub stylbeno- wy. W przypadku gdy D8 oznacza pierscien ben¬ zenowy, pierscien ten moze byc podstawiony, tak jak to wyzej podano dla rodników P i Qt we wzo¬ rze 4.

Barwniki tego rodzaju daja intensywne odcienie zólte, pomaranczowe i brazowe, odznaczajace sie wysoka trwaloscia na swiatlo i obróbke na mokro prowadzona róznymi sposobami, a zwlaszcza pra¬ nie i bielenie przy uzyciu chloru lub podchlorynu.

W przypadku, gdy D3 oznacza rodnik naftalenowy, grupa SOsH korzystnie zajmuje polozenie peri w stosunku do grupy NR4 i barwniki tego rodzaju wy¬ kazuja jeszcze wyzsza trwalosc na bielenie.

Dalsza korzystna klase stanowia te barwniki, w których wzorze Q oznacza rodnik o wzorze D—N= =N—K—NR4—, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie, D oznacza sulfonowany rodnik benzono- wy lub naftalenowy, a K oznacza rodniki pocho¬ dzace od zwiazków typu l-arylo-3-metylopirazolo- nu-5 lub l-arylo-3-karboksypirazolonu-5, przy czym grupa NR4 jest zwiazana z grupa 1-arylowa rodni¬ ka K, a grupa 1-arylowa korzystnie takze zawiera co najmniej jedna grupe S08H.

Barwniki tego rodzaju daja zólte odcienie, odzna¬ czajace sie bardzo wysoka trwaloscia na pranie i swiatlo i nie farbuja podczas plukania materialu zabarwionego lub zadrukowanego. Poza tym te barwniki, w których wzorze D oznacza rodnik 1-sul- fonaftylowy-2 wykazuja wysoka trwalosc na bie¬ lenie.

Dalsza korzystna klase stanowia te barwniki, w których wzorze Q oznacza rodnik o wzorze Kt—N= =N—Dx—NR4—, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie, Dj oznacza sulfonowany rodnik nafty- lenowy lub korzystnie sulfonowany rodnik fenyle- nowy, a Kx oznacza rodnik pochodzacy od zwiaz¬ ków typu l-sulfoarylo-3-metylopirazalonu-5 lub l-sulfoarylo-3-karboksypirazolonu-5 lub typu 6- -hydroksypirydonu-2. W tym ostatnim przypadku pierscien pirydynowy korzystnie podstawiony jest w pozycji 4 grupa CH3, oraz korzystnie nie jest podstawiony lub jest podstawiony grupa CONH2 w pozycji 3.

Barwniki tego rodzaju daja intensywne, jaskrawe zólte odcienie odznaczajace sie doskonala trwalos¬ cia na pranie i swiatlo. Barwniki, w których wzo¬ rze K± oznacza rodnik pirydynowy sa wyjatkowo intensywne i jaskrawe.

Dalsza korzystna klase stanowia te barwniki, w których wzorze Q oznacza rodnik pochodzacy od99589 zwiazków typu trójfenodwuoksazyny zawierajacy SO3H, a dokladniej barwniki o dwu pierscieniach trójazynowych zwiazanych z pierscieniem trójfe- nodwuoksazynowym poprzez laczace grupy amino- anilinowe, a przede wszystkim barwniki, w któ¬ rych wzorze Q oznacza rodnik o wzorze 5, w któ¬ rym X i Y niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub grupe SO3H. Barwniki tego rodzaju daja bardzo jaskrawe, intensywnie niebieskie od¬ cienie odznaczajace sie doskonala trwaloscia na swiatlo i pranie.

Wedlug wynalazku sposób wytwarzania nowych barwników o wyzej zdefiniowanym wzorze ogól¬ nym 1 polega na tym, ze poddaje sie reakcji zwia¬ zek o wzorze 19 z amina o wzorze 6 uzyta w ilosci nie wiekszej niz Y moli, przy czym we wzorach tych Q, R2, Y, Rlf y i R maja znaczenie jak we wzorze 1.

Dogodny sposób przeprowadzenia tej reakcji polega na zmieszaniu odczynników w odpowied¬ nim osrodku cieklym nieorganicznym, takim jak woda, lub organicznym, takim jak etanol. Korzyst¬ nie stosuje sie mieszanine wody i rozpuszczalnika organicznego mieszajacego sie z woda, poniewaz w tych warunkach mozna uzyskac srodowisko reakcji, w którym zachodzi ona szybko i w którym wytwo¬ rzony zwiazek nie rozpuszcza sie. Dzieki temu mo¬ zna go wyodrebnic przez odsaczenie, odmycie i wy¬ suszenie. Zazwyczaj korzystnie dodaje sie do mie¬ szaniny reakcyjnej czynnik wiazacy kwas, taki jak wodoroweglan sodowy lub octan sodowy, W celu utrzymania wartosci pH w ciagu procesu w zakre¬ sie 5,5-8. Reakcje prowadzic mozna w temperatu¬ rze powyzej 10°C.

Przykladami amin o ogólnym wzorze 6, które mozna zastosowac w tym procesie, sa: kwas 1-ami- nometylofosfonowy, kwas 2-aminoetylofosfonowy, kwas 3-aminopropylofosfonowy, kwas 4-aminohuty- lofosfonowy, kwas 5-aminopentylofosfonowy, kwas 6-aminoheksylofosfonowy, kwas 1-amino-1-metylo- fosfonowy, kwas 2-amino-l-metyloetylofosfonowy, kwas l-amino-3-metylobutylofosfonowy, kwas 2- -amino-1-hydroksypropylofosfonowy, kwas 3-amino- -2-hydroksypropylofosfonowy, kwas 2-metyloami- noetylofosfonowy, kwas a-aminobenzylofosfonowy, kwas a-aminofenyloetylofosfonowy, kwas a-amino- -2,6-dwumetoksybenzylofosfonowy, kwas 3-amino- benzylofosfonowy lub 4-aminobenzylofosfonowy, kwas i-benzyloaminocykloheksylofosfonowy, kwas 2-aminofenylofosfonowy, 3-aminofenylofosfonowy lub 4-aminofenylofosfonowy, kwas 3-amino-4-me- tylofenylofosfonowy, kwas 4-amino-2-fluorofenylo- fosfonowy, kwas 2-amino-3-chlorofenylofosfonowy, kwas 3-amino-4-chlorofenylofosfonowy, kwas 4- -amino-2-bromofenylofosfonowy, kwas 4-amino-3- -nitrofenylofosfonowy, kwas 4-n-butyloamino-3-ni- trofenylofosfonowy, kwas l-naftyloamino-6-fosfo- nowy, kwas l-naftyloamino-7-fosfonowy, kwas 7- -fosfono-2-naftyloamino-5-sulfonowy, kwas 3-ami- no-4-sulfonylofosfonowy, kwas 2-sulfo-4-metylo-5- -aminofenylofosfonowy, kwas 2-sulfo-4-etylo-5- -aminofenylofosfonowy, kwas 2-sulfo-4-metoksy-5- aminofenylofosfonowy, kwas 2-sulfo-4-etoksy-5- -aminofenylofosfonowy, kwas 2-sulfo-4-chloro-5- -aminofenylofosfonowy, kwas 2-metylo-4-sulfo-5- 40 45 50 £0 -aminofenylofosfonowy, kwas 2-etylo-4-suli «>-L -ami¬ nofenylofosfonowy, kwas 2-metoksy-4-sulio-5rami- nofenylofosfonowy, kwas 2-etoksy-4-sulfo-5-amino- fenylofosfonowy, kwas 2-chloro-4-sulfo-5-aminofe- nylofosfonowy, kwas 2,5-dwumetylo-3-amino-4-sul- fofenylofosfonowy, kwas 2-chloro-3-amino-4-sulfo- -5-metylofenylo*osfonowy.

Zwiazki o wzorze ogólnym 19 mozna wytworzyc poddajac reakcji barwnik zawierajacy grupe ami¬ nowa podatna na acylowanie ze zwiazkiem s-trój- azynowym o wzorze 7, w którym hal i R2 maja wy¬ zej podane znaczenie, albo, w przypadku, gdy R2 oznacza grupe NH2 lub reszte aminy pierwszorze- dowej lub drugorzedowej, poddajac reakcji barwnik zawierajacy grupe aminowa podatna na acylowa¬ nie z fluorkiem kwasu cyjanurowego lub' chlorkiem kwasu cyjanurowego lub bromkiem kwasu cyjanu¬ rowego, a nastepnie poddajac otrzymany zwiazek reakcji z amoniakiem lub odpowiednia amina.

Dokladniej, przykladami barwników zawieraja¬ cych grupy aminowe podatne na acylowanie moga byc barwniki nalezace do nastepujacych klas: I) Barwniki antrachinonowe o ogólnym wzorze 8, w którym pierscien antrachinonowy moze zawierac dodatkowa grupe kwasu sulfonowego w pozycji 5, 6, 7 lub 8, V oznacza grupe laczaca, korzystnie rod¬ nik dwuwartosciowy typu benzenu, taki jak rodnik fenylenowy, dwufenylenowy, albo 4,4'-dwuwartos- ciowy rodnik stylbenowy lub azobenzenowy, a R* oznacza atom wodoru lub alkil o 1—4 atomach we¬ gla. Korzystnie V zawiera jedna grupe kwasu sul¬ fonowego w kazdym pierscieniu benzenowym wy¬ stepujacym w czasteczce zwiazku.

II) Barwniki jednoazowe o ogólnym wzorze 9, w którym D oznacza rodnik arylowy jednopierscie- niowy lub dwupierscieniowy, nie zawierajacy grup azowych i grup NHR4, przy czym grupa NHR4 ko¬ rzystnie jest zwiazana w pozycji 6, 7 lub 8 pierscie¬ nia naftalenu, który moze zawierac grupe kwasu sulfonowego w pozycji 5 lub 6 pierscienia nafta¬ lenowego.

D2 moze oznaczac rodnik typu naftalenu lub ben¬ zenu, nie podstawionych grupami azowymi, taki jak rodnik stylbenowy, dwufenylowy, benzotiazo- lilofenylowy lub dwufenyloaminowy. Do klasy tej zaliczyc mozna takze pokrewne barwniki, w któ¬ rych czasteczkach grupa NHR nie jest bezposred¬ nio zwiazana z pierscieniem naftalenowym, ale la¬ czy sie z grupa benzoiloaminowa lub anilinowa, zwiazana z pierscieniem naftalenowym w pozycji 6, 7 lub 8.

Do szczególnie cennych barwników naleza barwni¬ ki otrzymane z tych zwiazków, w których wzorze D2 oznacza sulfonowany rodnik fenylówy lub naf- tylowy, a zwlaszcza barwniki zawierajace grupe —S08H w polozeniu- orto w stosunku do wiazania azowego. Rodnik fenylówy moze byc dalej podsta¬ wiony np. atomami chlorowca, takiego jak chlor, rodnikami alkilowymi, takimi jak metyl, grupami acyloaminowymi, takimi jak acetyloaminowa, i rod¬ nikami, alkoksy, takimi jak metoksy.

III) Barwniki disazowe o ogólnym wzorze 9, w którym D2 oznacza rodnik typu azobenzenu, azo- naftalenu lub fenyloazonaftalenu, a pierscien na¬ ftalenowy podstawiony jest grupa NHR4 i ewen-7 tualnie, kwasem sulfonowym, tak jak to opisano w przypadku zwiazków klasy II).

IV) Zwiazki jednoazowe lub disazowe o ogólnym wzorze D2—N=N—D8—NHR4, w którym D2 ozna¬ cza rodnik wyzej zdefiniowany w przypadku zwiaz¬ ków klasy II lub III, a D, oznacza rodnik 1,4-feny- lenowy, sulfó-l,4-naftylenowy lub stylbenowy.

Pierscienie benzenowe w rodnikach D2 i Da moga zawierac dalsze podstawniki, takie jak atomy chlo¬ rowca, lub grupy alkilowe, alkoksy, karboksylowe i acyloaminowe.

V) Barwniki jednoazowe lub disazowe o ogólnym wzorze 10, w którym D2 oznacza rodnik aryleno- wy, taki jak rodnik pochodzacy od zwiazku typu azobenzenu, azonaftalenu lub fenyloazonaftalenu, lub korzystnie nie wiecej niz dwupierscieniowy rodnik arylenowy pochodzacy od zwiazku typu ben¬ zenu lub naftalenu, a K oznacza rodnik pochodza¬ cy od kwasu naftolosulfonowego, hydroksypirydo- nu lub zwiazku ketometylenowego wystepujacego w postaci enolu lub podatnego na enolizacje, ta¬ kiego jak acetyloacetarylid lub 5-pirazolon, z gru¬ pa OH w polozeniu orto w stosunku do grupy azo¬ wej. Korzystnie D2 oznacza rodnik pochodzacy ód zwiazku typu benzenu zawierajacy grupe kwasu sulfonowego.

VI) Barwniki jednoazowe lub disazowe o ogól¬ nym wzorze D2—N=N—Kf—NHR4, w którym D2 oznacza rodnik wyzej zdefiniowany dla zwiazków klasy II) i III), a K oznacza rodnik pochodzacy od zwiazku ketometylenowego podatnego na enoliza¬ cje, takiego jak acetyloacetarylid lub 5-pirazolon, z grupa OH w polozeniu alfa w stosunku do grupy azowej.

VII) Zwiazki kompleksowe z metalem 1:1, a szczególnie zwiazki kompleksowe z miedzia, utwo¬ rzone z tych barwników o wzorze 9, 10, lub Dj—N=N—Kj—NHR4, w których to wzorach D2, K i K2 maja wyzej podane znaczenie, które za¬ wieraja w polozeniu orto w stosunku do grupy azowej w D2 grupe dajaca kompleksowe polacze¬ nie z metalem, taka jak grupa hydroksy, nizsza alkoksy lub karboksylowa.

VIII) Barwniki ftalocyJaninowe o wzorze ogól¬ nym 11, w którym PC oznacza pierscien ftalocyja- ninowy, korzystnie pierscien ftalocyjaniny miedzi, co oznacza grupe hydroksylowa i/lub grupe amino- - wa ewentualnie podstawiona, Va oznacza grupe la¬ czaca, korzystnie grupe alifatyczna, cykloalifatycz- na lub aromatyczna, n oznacza 1, 2 lub 3.

IX) Barwniki nitrowe o ogólnym wzorze 12, w którym Bj i B2 kazdy oznacza jednopierscieniowy rodnik arylowy, przy czym grupa nitrowa w Bx wystepuje w polozeniu orto w stosunku do grup NH.

: X) Barwniki formazanowe o ogólnym wzorze 13, w którym M oznacza Cu lub Ni, AiR kazdy ozna¬ cza jedno- lub wielopierscieniowa grupe aryIowa, przy tym wystepujace w niej wiazania (pokazane we wzorze), sa to wiazania atomów wegla znaj¬ dujacych sie w stosunku do siebie w polozeniu orto, R2 oznacza ewentualnie podstawiona grupe pochodzaca od weglowodoru, przy czym jedna z grup, A, B lub R2 jest podstawiona grupa o wzo- 8 XI) Barwniki nitrostylbenowe o ogólnym wzo¬ rze 15, w którym n i m kazdy niezaleznie od sie¬ bie oznacza 1 lub 2.

XII) Barwniki trójfenodwuoksazynowe o ogólnym wzorze 16, w którym m oznacza 0 lub lin ozna¬ cza 0 lub 1.

XIII) Barwniki fenazynowe o Ogólnym wzorze 17, w którym p oznacza 1 lub 2, R5 oznacza ewentual¬ nie podstawiony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R6 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik aralkilowy lub ewentualnie pod¬ stawiony rodnik arylowy, przy czym pierscien ben¬ zenowy Ax moze zawierac dalsze podstawniki, takie jak atom chloru, grupa CH3 lub OCH3.

Wybranymi przykladami barwników nalezacych do klas I—XIII moga byc nastepujace zwiazki: W klasie I) kwas l-amino-4-/4'-aminoanilino/antra- chinonodwusulfonowy-2,3', kwas l-amino-4-/4'-ami- noanilino/antrachinonotrójsulfonowy-2,3',5 i kwas l-amino-4-/4'-aminoanilino/antrachinonotrójsulfono- wy-2,3',8, kwas l-amino-4-/4'-metylo-aminoanilino/ /antrachinonodwusulfonowy-2,3', kwas l-amino-4-/ /3'-amino-2',4',6'-trój metyloanilino/antrachinono- dwusulfonowy-2,5, kwas l-amino-4-/3'-aminoanili- no/antrachinonodwusulfonowy-2,4', kwas l-amino-4 -/4"-airuno-2''-sulfofenyloazo/-anilirioantrachinono- dwusulfonowy-2,5 i kwas l-amino-4-/4"-amino-2"- -sulfofenyloazo/anilinoantrachinonodwusulfonowy- -2,8.

W klasie II) kwas 6-amino-l-hydroksy-2-/2'-sul- fofenyloazo/naftalenosulfonowy-3, kwas 8-amino-l- -hydroksy-2-/2'-sulfofenyloazo/naftalenodwusulfo- nowy-3,6, kwas 7-amino-2-/2',5'-dwusulfofenyloazo/- -l-hydroksynaftalenosulfonowy-3, kwas 7-metylo-s amino-2-/2'-sulfofenyloazo/-l-hydroksynaftalenosul- fonowy-3, kwas 7-metyloamino-2-/4'-metoksy-2'-sul- fofenyloazo/-l-hydroksynaftalenosulfonowy-3, kwas 8-/3 ,-aminobenzoiloamino/-l-hydroksy-2-/2'-sulfo- fenyloazo/naftaleno-dwusulfonowy-3,6, kwas 8-ami- no-l-hydroksy-2,2-azonaftalenoczterosulfonowy-l': : 3 : 5' : 6, kwas 6-amino-l-hydroksy-2-/4'-acetylo- amino-2'-sulfofenyloazo/naftalenosulfonowy-3, kwas 6-metyloamino-l-hydroksy-2-/4'-metoksy-2'sulfofe- nyloazo/naftalenosulfonowy-3, kwas 8-amino-l-hy- droksy-2-fenyloazonaftalenodwusulfonowy-3,6, kwas 8-amino-l-hydroksy-2,2'-azonaftalenotrójsulfonowy- -l',3,6, kwas 6-arnino-l-hydroksy-2-/4'-netoksy-2'-. sulfofenyloazo/naftalenosulfonowy-3, kwas 8-amino- -l-hydroksy-2,2'-azonaftalenotrójsulfonowy-l',3,5', kwas 6-amino-l-hydroksy-2,2'-azonaftalenotrójsulfo- nowy-1',3,5, kwas 6-metyloamino-l-hydroksy-2,2'- azonaftalenotrójsulfonowy-l',3,5\ kwas 7-amino-l- -hydroksy-2,2,-azonaftalenodwusulfonowy-l,,3, kwas 8-amino-l-hydroksy-2-/4'-hydroksy-3'-karboksyfe- nyloazo/naftalenodwusulfonowy-3,6, kwas 6-amino- -l-hydroksy-2-/4'-hydroksy-3'-karboksyfenylóazo/ /naftalenodwusulfonowy-3,5.

W klasie III) kwas 8-amino-l-hydroksy-2-[4'-2"- -sulfofenyloazo/-2'-metoksy-5'-metylofenyloazo]naf- talenodwusulfonowy-3,6, 4,4/-dwu-/8"-aminQ-r-hy- droksy-3',,6"-dwusulfo-2"-naftyloazo/-3,3'-dwumeto- ksydwufenyl, kwas 6-aminq-l-hydroksy-2-[4'-/2"» -6uifofenyloazo/-2"-metoksy-5Vmetylofenyloazo]naf- talenodwusulfonowy-3j5.9 W klasie IV) kwas 2-/4'-amino-2'-metylofenylo- azo/-naftalenodwusulfonowy-4,8, kwas 2-/4'-amino- -2'-acetyloaminofenyloazo/naftalenodwusulfonowy- -5,7, kwas 2-/4'-amino-2'-ureidofenyloazo/naftaleno- trój sulfonowy-3,6,8, kwas 4-nitro-4'-/4"-metyloami- nofenyloazo/stylbenodwusulfonowy-2,2', kwas 4-ni- tro-4V4"-amino-2''-metylo-5"-metoksyfenyloazo/ /stylbenodwusulfonowy-2,2, kwas 2-/4'-amino-2'- -acetyloaminofenyloazo/naftalenodwusulfonowy-4,8, kwas 4-amino-2-metyloazobenzenodwusulfonowy-2', ', kwas 4-[4'-/2",5"-dwusulfofenyloazo/-2',5'-dwu- metylofenyloazo]-l-naftyloaminosulfonowy-8, kwas 4-[4,-/2//,5//,7/'-trójsulfonaft-l"-yloazo/-2',5'-dwume- tylofenyloazo]-l-naftyloaminosulfonowy-6, kwas 4- -[4/-/2/,,5,,,7,,-trójsulfonast-l"-ylazo/-2',5,-dwumety- lofenyloazo]-l-naftyloaminosulfonowy-7, kwas 4-[4'- ^"^"J^-trójsulfonaft-l^-yloazo/naft-r-yloazo]-!- -naftyloaminosulfonowy-6, kwas 4-[4'-/2",5"-dwu- sulfofenyloazo/-6'-sulfonaft-r-yloazo]-l-naftyloami- nosulfonowy-5, kwas 4-[4'-/4"-sulfofenyloazo/-2'- -sulfofenyloazo]-l-naftyloaminosulfonowy-6, kwas 4- -[4V4''£"-dwusulfonaft-2"-yloazo/-6'-sulfonaft-l'- -yloazo]-l-naftyloaminosulfonowy-8, lub kwas 4-[4'- -/4",8"-dwusulfonaft-2"-yloazo/-7'-sulfonaft-l'-ylo- azo]-l-naftyloaminosulfonowy-8.

W klasie V): l-/2',5'-dwuchloro-4'-sulfofenylo/-3- -metylo-3-/3"-amino-4''-sulfofenyloazo/-pirazolon-5, l-/4'-sulfofenylo/-3-karboksy-4-/4"-animo-2''-sulfo- fenyloazo/-pirazolon-5, l-/4'-sulfofenyló/-3-karbo- ksy-4-/5''-amino-2"-sulfofenyloazo/-pirazolon-5, 1-/ /2'-metylo-5'-sulfofenylo/-3-metylo-4-/4''-amino-3"- -sulfofenyloazo/pirazolon-5, l-/2'-sulfofenylo/-3-me- tylo-4-/3''-amino-4"-sulfofenyloazo/-pirazolon-5, kwas 4-amino-4'-/3"-metylo-l"-fenylo-4"-pirazolo- nylo-5"-azo/stylbenodwusulfonowy-2,2', kwas 4-ami- no-4'-/2//-hydroksy-3",6,'-dwusulfo-l,,-naftyloazo/- stylbenodwusulfonowy-2,2', kwas 8-acetyloamino-l- -hydroksy-2-/3'-amino-4'-sulfofenyloazo/-naftaleno- dwusulfonowy-3,6, kwas 7-/3'-sulfofenyloamino/-l- hydroksy-2-/4'-amino-2'- karboksyfenyloazo/-nafta- lenosulfonowy-3, kwas 8-fenyloamino-l hydroksy- -2/4'-amino-2'-sulfofenyloazo/-naftalenodwusulfono- wy-3,6, kwas 6-acetyloamino-l-hydroksy-2-/5'-ami- no-2'-sulfofenyloazo/-naftalenosulfonowy-3, kwas 6- -ureido-l-hydroksy-2/-5'-amino-2'-sulfofenyloazo/- -naftalenosulfonowy-3, kwas 8-bertzoiloamino-l-hy- droksy-2-/5'-amino-2'-sulfofenyloazo/-naftalenodwu- sulfonowy-3,6, l-/4',8'-dwusulfonaft-2'-ylo/-3-mety- lo-4-/5''-amino-2''-sulfofenyloazo/-pirazolon-5T 1-/2'- -sulfofenylo/-3-karboksy-4-/3''-amino-2"-sulfofeny- loazo/-pirazolon-5, l-/4'-sulfofenylo/-3-metylo-4-/4 - -amino-2",5"-dwusulfofenyloazo/pirazolon-5, l-/2',5'- -dwuchloro-4'-sulfofenylo/-3-metylo-4-/5"-amino-2*- -sulfofenyloazo/-pirazolon-5, l-etylo-2-hydroksy-3-/ /5'-amino-2',4'-dwusulfofenyloazo/-4-metylo-5-kar- bamoilopirydon-6.

W klasie VI) l-3'-aminofenylo/-3-metylo-4-/2',5'- -dwusulfofenyloazo/-pirazolon-5, l-/3'-aminofenylo/- -3-karboksy-4-/2'-karboksy-4'-sulfofenyloazo/-pira- zolon-5, kwas 4-amino-4'-[3"-metylo-4/f-/2',',5','-dwu- sulfofenyloazo/-l"-pirazolonylo-5'']stylbenodwusul- fonowy-2,2', l-/3'-aminofenylo/-3-karboksy-4-[4''-/ /2,",5/"-dwusulfofenyloazo/-2',-metoksy-5'lf-metyi^ fenyloazo]-pirazolon-5. ?9589 W klasie VII) kompleks z miedzia kwasu 8-ami- no-l-hydroksy-2-/2'-hydroksy-3'-chloro-5'-sulfofeny- loazo/naftalenodwusulfonowego-3,6, kompleks z mie¬ dzia kwasu 6-amino-l-hydroksy-2-/2'-hydroksy-5'- -sulfofenyloazo/naftalenosulfonowego-3, kompleks z miedzia kwasu 6-amino-l-hydroksy-2-/2'-hydroksy- -5'-sulfofenyloazo/naftalenosulfonowego-3,5, kom¬ pleks z miedzia kwasu 8-amino-l,l'-dwuhydroksy- -2,2'-azonaftaleno-x, czterosulfonowego-3,4',6,8', kom- pleks z miedzia kwasu 8-amino-l-hydroksy-2-[4'-/ /2"-sulfofenyloazo/-2'-hydroksy-5'-metylofenyloazo] naftalenodwusulfonowego-3,6, kompleks z miedzia kwasu 6-amino-l-hydroksy-2-[4'-/2",5"-dwusulfqfe- nyloazo/-2'-hydroksy-5'-metylofenyloazo]naftaleno- sulfonowego-3,5, kompleks z miedzia l-/3-amino-4'- -sulfofenylo/-3-metylo-4-[4"-/2'",5'"-dwusulfofenylo- azo/-2"-hydroksy-5"-metylofenyloazo]-pirazolonu-5, kompleks z miedzia kwasu 6-metyloamino-l-hydro- ksy-2-[4'-/2",5''-dwusulfofenyloazo/-2'-hydroksy-5'- -metylofenyloazo]naftalenosulfonowego-3, kompleks z miedzia kwasu 7-/4'-amino-3'-sulfoanilino-/l-hy- droksy-2-[4"-/2-,,,5,"-dwUsulfofenyloazo-/2"-hydro- ksy^-^metylofenyloazolnaftalenosulfonowego-S, kompleks z miedzia kwasu 6-/4'-amino-3'-sulfoani- lino/-l-riydroksy-2-/2"-karboksyfenyloazo/naftale- nosulfonowego-3, kompleksy z chromem i kobaltem kwasu 6-amino-l-hydroksy-2-/2'-hydroksy-5'-nitro- fenyloazo/-naftalenosulfonowego-3, kompleks z mie¬ dzia kwasu 6,8'-dwuamino-l',2'-dwuhydroksy-l,2'- -azonaftalenotrójsulfonowego-4,5',7', kompleksy z chromem i kobaltem kwasu 7-/3"-sulfoanilino/-l- -hydroksy-2-/4'-amino-2'-karboksyfenyloazo/nafta- lenosulfonowego-3, kompleksy z chromem i kobal¬ tem kwasu 6-amino-l-hydroksy-2-/2'-karboksyfeny- loazo/naftalenosulfonowego-3. ' W klasie VIII) kwas 3-/3'-amino-4'-sulfofenylo/ /sulfamylo-miedziowoftalocyjanino-trójsulfonowy-3, kwas 4-/3'-amino-4'-sulfofenylo/sulfamylo-miedzio¬ woftalocyjanino-trójsulfonowy-4, kwas 3-/3'-amino- *° fenylo/sulfamylo-miedziowoftalocyjanino-3-sulfona- midodwusulfonowy-5 lub kwas 3-/4'-aminofenylo/- -sulfamylo-miedziowoftalocyjanino-3-sulfonamido- dwusulfonowy-3/, kwas 3-/2'-aminoetyloaminosulfo- nylo/miedziowoftalocyj anino-trójsulfonowy-3. 45 W klasie IX): kwas 4-amino-2'-nitrodwufenylo- aminodwusulfonowy-3,4.

W klasie X) kompleks z miedzia N-/2-hydroksy- -5-sulfo-3-aminofenylo/N1-/2/-karboksy-4/-sulfpfe- nylo/-ms-fenyloformazanu, kompleks z miedzia N- -/2-hydroksy-5-sulfo-3-aminofenylo/-N1-/2'-karbo- ksy-4'-sulfofenylo/-ms-/4''-sulfofenylo/-ms-/4'r-sul- fofenylo/fomazanu, kompleks, z miedzia N-/2-hy- droksy-5-sulfofenylo/-NV2'-karboksy-4'-aminofe- nylo/-ms-/2"-sulfofenylo/formazanu, kompleks z miedzia N-/2-hydroksy-5-sulfofenylo/-N1-/2'-karbo- ksy-4'-aminofenylo/-ms-/2"-chloro-5"-sulfofenylo/ /formazanu, kompleks z miedzia N-/2-hydroksy-4- -sulfofenylo/-NW2'-karboksy-4'-sulfofenylo/-ms-/ /4"-aminofenylo/-formazanu, kompleks z miedzia N-/2-hydroksy-5-sulfofenylo/-N*-/2'-karboksy-4'- -sulfofenylo/-ms-/4"-amino-2"-sulfofenylo/-forma- zanu, kompleks z miedzia N-/2-karboksy-4-amino- fenylo/-N1-/2'-hydroksy-4'-sulfonaft-l'-ylo/-ms-/2"- & sulfofenylo/formazanu.99589 li 12 W klasie XI): kwas 4-amino-4'-nitrostylbenodwu- sulfonowy-2,2'.

W klasie XII) kwas 2,9-dwuamino-6,13-dwuchlo- rotrójfenodwuoksazynodwusulfonowy-3,10, i kwas 2,9-dwuamino-6,13-dwuchlorotrójfenodwuoksyzyno- trójsulfonowy-1,3,10, kwas 2,9-dwu-/4/-aminoanilino/ /-6,13-dwuchlorotrójfenodwuoksazynopieciosulfono- wy-3,3',3",5,10 i kwas 2,9-dwu/4'-aminoanilino/-6,13- -dwuchlorotrójfenodwuoksazynoszesciosulfonowy- -3,3',3",-5',5",10, kwas 2,9-dwu/5'-aminoamlino/-6,13- *-dwuchlorotrójfenodwuoksazynopieciosulfonowy-2'- -2",3,4',10 i kwas 2,9-dwu-/5'-aminoanilino/-6,13- -dwuchlorotrójfenodwuoksazynoszesciosulfonowy- -2',2",3,4'-4",10.

W klasie XIII) wodorotlenek anhydro-9-/4-amino- -3-sulfoanilino/-5-anilino-7-fenylo-4-sulfobenz[a]fe- nazyniowy lub wodorotlenek anhydro-9-/4-amino- -3-sulfoanilino/-5-anilino-7-fenylo-2,4-dwusulfobenz [a]fenazyniowy lub wodorotlenek anhydro-9-/4-ami- no-3-sulfoanilino/-5-anilino-7-denylo-4,ll-dwusul- fobenz[a]fenazyniowy, wodorotlenek anhydro-9-/4- -amino-3-sulfoanilino/-5-p-toluidyno-7-p-tolilo-2,4- -dwusulfobenz[a]-fenazyniowy, wodorotlenek anhy- dro-9-/4-amino-3-sulfoanilino/-5-p-toluidyno-7-p- -metoksyfenylo-2,4-dwusulfobenz[a]fenazyniowy, wodorotlenek anhydro-3-/4-amino-3-sulfoanilino/-7- -N-etylo-N-/3-sulfobenzylo/-amino-5-/2-sulfofenylo/ /fenazyniowy lub wodorotlenek anhydro-3-/4-ami- no-3-sulfoanilino/-7-N-etylo-N-/3-sulfobenzylo/-ami- no-5-/3-sulfofenylo/fenazyniowy lub wodorotlenek anhydro-3-/4-amino-3-sulfoanilino/-7-N-etylo-N-/3- -sulfobenzylo/-amino-5-/4-sulfofenylo/-fenazynio- wy, wodorotlenek anhydro-3-/4-amino-3-sulfoanili- no/-7-N-etylo-N-/3-sulfobenzylo/-amino-l-metylo-5- -/2-sulfofenylo/fenazyniowy lub wodorotlenek an- hydro-3-/4-amino-3-sulfoanilino/-7-N-etylo-N-/3- -sulfobenzylo/-ammo-l-metoksy-5:=/2-sulfofenylo/fe- nazyniowy, wodorotlenek anhydro-3-/4-amino-3- sulfoanilino/-7-N-etylo-N-/3-sulfobenzylo/-a~mno- -5-/4-chloro-3-sulfofenylo/fenazyniowy lub wodoro¬ tlenek anhydro-3-/4-amino-3-sulfoanilino/-7-N-ety- lo-N /3-sulfobenzylo/-amino-5-/metoksy-3 -sulfofe- nylo/ fenazyniowy lub wodorotlenek anhydro-3-/4- -amino-3-sulfoanilino/-7-N-etylo-N-/3-sulfobenzylo/- -amino-5-/metylo-3-sulfofenylo/-fenazyniowy, wo¬ dorotlenek anhydro-5-/4-amino-2,5-dwusulfoahilino/ /-9-dwuetyloamino-7-denylo-10-sulfobenz[a]fenazy- niowy.

Nowe barwniki mozna wyodrebniac z mieszanin reakcyjnych, w których zostaly wytworzone, w po¬ staci produktów stalych, w sposób znany, taki jak suszenie rozpryskowe lub wytracanie i odsaczenie.

Nowe barwniki wytwarzane w sposób wedlug wy¬ nalazku korzystnie wyodrebnia sie w postaci kwa¬ su i/lub w postaci soli amonowej, albo czesciowo w jednej z tych postaci, a czesciowo w postaci soli z metalem alkalicznym, takim jak lit, sód lub po¬ tas. Sole takie otrzymywac mozna dodajac do mie¬ szaniny reakcyjnej pó zakonczeniu reakcji, a przed wyodrebnieniem, halogenek zadanego metalu alka¬ licznego, taki jak chlorek, lub halogenek amonowy lub amoniak.

Barwnik w postaci odznaczajacej sie bardzo do¬ bra rozpuszczalnoscia otrzymuje sie takze w sposób polegajacy na dodaniu alkanoloaminy, takiej jak dwuetanoloamina, do mieszaniny reakcyjnej po za¬ konczeniu reakcji. Barwnik mozna w tym przy¬ padku uzyc bezposrednio z cala mieszanina do spo¬ rzadzenia kapieli barwiacej lub farby drukarskiej.

Nowe barwniki wytwarzane w sposób wedlug wy¬ nalazku sa rozpuszczalne w wodzie dzieki obecnosci reszt kwasu fosfonowego. W wielu przypadkach, w celu zwiekszenia rozpuszczalnosci, w czasteczce zwiazku wystepowac moga takze reszty kwasu sul- fonowego.

Wynalazek obejmuje swym zakresem takze spo¬ sób barwienia materialów tekstylnych przy uzyciu nowych barwników. Na ogól mozna je uzywac do barwienia materialów tekstylnych, które mozna za- barwic barwnikami i solubilizujacymi sie dzieki obecnosci grup amoniowych, takich jak naturalne i sztuczne tekstylne materialy poliamidowe, jak welna, jedwab, nylon i polikaproimid, a zwlaszcza do barwienia naturalnych tekstylnych materialów celulozowych, takich, jak bawelna i len, oraz ma¬ terialów tekstylnych z celulozy regenerowanej, ta¬ kich jak jedwab wiskozowy. W przypadku celulo¬ zowych materialów tekstylnych barwniki utrwala sie na wlóknie korzystnie przez wygrzewanie w temperaturze 95—205°C w obecnosci karbodwuimi- du, takiego jak cyjanamid lub N-cyjanoguanidyna.

Nowe barwniki wytwarzane w sposób wedlug wynalazku sa szczególnie odpowiednie do barwie¬ nia tkanin z wlókien mieszanych, celulozowych, i syntetycznych, takich jak materialy poliestrowe, lacznie z barwnikami zawiesinowymi w jednej ka¬ pieli barwiacej lub farbie drukarskiej. Pod tym wzgledem nowe barwniki sa korzystniejsze od wiekszosci znanych barwników reaktywnych, za- zwyczaj stosowanych w obecnosci alkalicznych czynników utrwalajacych. Czynniki te powoduja sflokulowanie wiekszosci i barwnika zawiesinowe¬ go, co ogranicza zakres stosowania barwników za¬ wiesinowych lacznie ze zwyklymi barwnikami reak- 40 tywnymi w jednej kapieli barwiacej lub farbie dru¬ karskiej. W przeciwienstwie do tego kwasny od¬ czyn srodowiska, w którym zachodzi utrwalanie, stosowany w przypadku nowych barwników, nie wywiera zadnego wplywu na barwniki zawiesinowe 45 i dzieki temu barwniki obu klas mozna uzywac lacznie bez zadnych trudnosci.

Korzystna cecha sposobu wedlug wynalazku wy¬ twarzania nowych barwników jest to, ze wytwarza sie barwniki zawierajace reszty kwasu fosfonowe- 50 S° wprowadzone do barwników handlowo dostep¬ nych. Nie zachodzi zatem potrzeba poszukiwania nowych grup chromoforowych zawierajacych reszty kwasu fosfonowego.

Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady, w 55 których podano udzialy wagowe.

Przyklad I. 18,4 czesci chlorku cyjanurowego rozpuszczono w 100 czesciach acetonu i otrzymany roztwór wlano przy energicznym mieszaniu do mie¬ szaniny 120 czesci pokruszonego lodu i 120 czesci eo wody. Do otrzymanej zawiesiny wprowadzono roz¬ twór 63,3 czesci kwasu 6-metyloamino-l-hydroksy- -2,2'-azonaftalenotrójsulfonowego-l',3,5' w 500 czes¬ ciach wody, doprowadzony do pH 6—7 i oziebiony do temperatury ponizej 5°C. Podczas dodawania 65 utrzymywano pH na poziomie 6—7 przy pomocy99 589 13 14 dodawania roztworu NaOH, oraz temperature po¬ nizej 5°C.

Po zajsciu kondensacji do konca do produktu reakcji dodano roztwór 17,3 czesci kwasu m-amino- benzenofosfonowego w 200 czesciach wody, przy pH 7 i otrzymana mieszanine mieszano przez godzi¬ ne w temperaturze 35°C, utrzymujac pH 7 za po¬ moca roztworu NaOH. Otrzymany zwiazek wyod¬ rebniono dodajac do roztworu chlorek amonowy, az do wytracenia sie osadu, który odsaczono i wysu¬ szono. Metoda chromatografii cienkowarstwowej stwierdzono, ze otrzymany produkt stanowil poje¬ dynczy zwiazek.

Przyklad II. Kawalek nie merceryzowanej ba¬ welny zaslonowej napawano w wodnej kapieli o skladzie: barwnik z przykladu I 25 g/l N-cyjanoguanidyna 30 g/l kwas fosforowy 1,5 g/l amoniak — do pH 5,5.

Nastepnie material suszono przez 2 minuty w 100°C i wygrzewano przez minute w 210°C. Nie utrwalony barwnik usunieto przez plukanie w zim¬ nej wodzie w ciagu 2 minut i w goracej wodzie o temperaturze 60°C w ciagu dalszych 2 minut, a nastepnie zmydlenie polegajace na gotowaniu przez 10 minut w wodnym roztworze Synperonic BD w stezeniu 0,3 g/litr. Po wyplukaniu detergentu zimna woda i wysuszeniu otrzymano material w kolorze pomaranczowym.

Podobne wyniki uzyskano z bawelna nie merce- ryzowana lub materialem z wlókien mieszanych, bawelnianych i dekronowych w stosunku 1:1.

Podobne wybarwienie uzyskano zastepujac ope¬ racje wygrzewania przez minute w 210°C po wysu¬ szeniu operacja wygrzewania prowadzona w na¬ stepujacych warunkach: a) wygrzewanie przez minut w 160°C, b) wygrzewanie przez 3 minuty w 180°C, c) parowanie w wysokiej temperaturze, to jest przez 30 sekund w 200°C.

Przyklad III. Podobne wybarwienie poma¬ ranczowe uzyskano postepujac jak w przykla¬ dzie II, z ta róznica, ze stosowano kapiel do napa¬ wania sporzadzona przez rozpuszczenie barwnika i N-cyjanoguanidyny w wodzie, a nastepnie doda¬ nie do otrzymanego roztworu kwasu fosforowego, az do uzyskania pH 2,0^ i doprowadzenia amonia¬ kiem do pH 5,5.

Przyklad IV. Proces barwienia prowadzono jak w przykladzie II i III, z ta róznica, ze zamiast N-cyjanoguanidyny stosowano cyjanamid w steze¬ niu 30 g/litr.

Przyklad V. Wybarwienie materialu z wlókien mieszanych, bawelnianych i dakronowych w sto¬ sunku 50 :50, uzyskano przez napawanie w kapieli sporzadzonej jak w przykladzie II, ale zawierajacej dodatkowo: albo a) Dispersol Rubine C-B plynny, albo b) Dispersol Yellow C-5G plynny, albo c) Di¬ spersol Navy C-2R plynny, albo d) Dispersol Oran- ge C-B plynny, a nastepnie suszenie przez 2 minu¬ ty w 110°C i wygrzewanie przez minute w 210°C lub parowanie przez 30 sekund w 200°C.

W przypadku d) otrzymano material zabarwiony na kolor pomaranczowy.

W pozostalych przypadkach material dobarwiono, przy czym wlókna bawelniane zabarwily sie na ko¬ lor pomaranczowy, a wlókna poliestrowe a) na ma¬ towy czerwonawo-fioletowy, b) na zólty, c) na ma- towy niebieski.

Przyklad VI. 19,2 czesci kwasu 2-naftyloami- notrójsulfonowego-3,6,8, wymieszano ze 100 czescia¬ mi wody i 5 ml lOn kwasu solnego, zawiesine ozie¬ biono do 0—5°C, po czym wkroplono w ciagu 1Q minut, 3,45 czesci azotynu sodowego w 20 czes¬ ciach oziebionej wody. Po uplywie 10 minut usu¬ nieto nadmiar azotynu za pomoca kwasu amidosul- fonowego, a nastepnie podwyzszono pH do 4,0 roz¬ tworem amoniaku o c.wl. 0,88. 11,7 czesci m-ureidoaniliny wymieszano ze 100 czesciami wody i 5 ml 1On kwasu solnego iw ciagu minut dodano do roztworu zwiazku dwuazowego otrzymanego w sposób jak wyzej opisano, utrzymu¬ jac w tym czasie pH 4—4,5 przez dodawanie amo- niaku o c.wl. 0,88. Otrzymana mieszanine reakcyj¬ na mieszano przez godzine w temperaturze 0—5°C, a nastepnie podwyzszono pH do 7,0 przez dodanie amoniaku o c.wl. 0,88. 9,65 czesci chlorku kwasu cyjanurowego rozpusz- czono w 40 czesciach acetonu i wylano na 50 czesci lodu. Otrzymana zawiesine dodano do roztworu za¬ sady barwnika otrzymanej w sposób jak wyzej opi¬ sano, utrzymujac pH okolo 3—4 przez dodawanie amoniaku o c.wl. 0,88. Po 30 minutach podwyzszono pH do 7,0 i roztwór ogrzano do temperatury 35°C.

Do tak otrzymanego cieplego roztworu dodano roz¬ twór 12,7 czesci kwasu 2-amino-4-fosfonofenylosul- fonowego w 30 czesciach wedy, doprowadzonego do pH 7. pH mieszaniny reakcyjnej utrzymywano na poziomie 7,0 stosujac amoniak o cwl. 0,88. Proces prowadzono az do zwiazania stechiometrycznej ilosci kwasu. Z tak otrzymanego roztworu barwnik mozna wytracic dodajac 20% wag./obj. NH4C1, lub otrzymana kapiel mozna uzyc bezposrednio do bar- 40 wienia.

Barwnik mozna zastosowac do barwienia celulo¬ zowych materialów tekstylnych, np. metoda opisana wyzej w przykladzie II.

Przyklad VII. Podobnie jak opisano w przy¬ kladzie I, poddano reakcji 4,06 czesci chlorku cyja¬ nurowego z 31,3 czesciami trójfenodwuoksazynowej zasady barwnika o równowazniku wagowym 1567, wytworzonej w wyniku kondensacji 2,5-dwuchloro- -3,6-dwu[4'-/4"-amino-3-sulfofenyloamino/-3'-sulfo- fenyloamino]-l,4-benzochinonu w 20°/o oleum w temperaturze 40°C, przy czym przypuszcza sie, ze produkt ten jest mieszanina 6,13-dwuchloro-3,10- -dwu[4,-amino-3/-sulfofenyloamino]-4,ll-dwusulfo- trójfenodwuoksazyny i podobnych zwiazków sulfo¬ nowanych jeszcze w pozycji 6' lub w obu pozycjach 6'. Otrzymany dwuchlorotrójazynyIowy zwiazejc posredni poddano nastepnie reakcji z 4,4 czesciami kwasu m-aminobenzenofosfonowego, postepujac jak w przykladzie I, i otrzymano jaskrawy barwnik 60 niebieski, który mozna uzyc do barwienia celulozy metoda opisana w przykladzie II.

Przyklad VIII. Podobnie jak opisano w przy¬ kladzie I, poddano reakcji 5,1 czesci chlorku cyja- 65 nurowego z 13,95 czesciami soli jednosodowej kwa- 45 5599589 su 4-/4"-N-metyloaminofenyloazo/-4'-nitrostylbeno- dwusulfonowego-2,2'. Po odsaczeniu nie przereago- wanego chlorku cyjanurowego, dwuchlorotrójazy- nylowy zwiazek posredni poddano reakcji z 4,76 czesciami kwasu m-aminobenzanofosfonowego, a 5 nastepnie otrzymany barwnik wyodrebniono jak w przykladzie I.

Barwnik ten mozna stosowac do barwienia celu¬ lozy na zólto jak opisano w przykladzie II.

Przyklad IX. 18,4 czesci chlorku cyjanurowe- io go rozpuszczono w 100 czesciach acetonu, po czym wlano do mieszaniny 120 czesci pokruszonego lodu i 120 czesci wody, przy energicznym mieszaniu. Do otrzymanej zawiesiny dodano roztwór 75 czesci kwasu 4[4'-/2'\5",5"-trójsulfonaft-l"-yloazo/-naft-l'- 15 -yloazo]-l-naftyloaminosulfonowego-6 w 700 czes¬ ciach wody, doprowadzony do pH 7 i oziebiony do temperatury ponizej 5°C. Podczas dodawania utrzy¬ mywano temperature ponizej 5°C, natomiast do¬ puszczono do obnizenia sie pH do 4 i wartosc te 20 utrzymywano dodajac stopniowo roztworu amo¬ niaku.

Po zakonczeniu kondensacji do mieszaniny do¬ dano roztwór 18,7 czesci kwasu 3-amino-4-metylo- fenylofosfonowego w 200 czesciach wody, doprowa- 25 dzony do pH 6, po czym mieszanine ogrzano do 33°C. Podczas tej drugiej kondensacji utrzymywa¬ no pH 4—5. Przyjeto, ze reakcja zakonczyla sie po uplywie godziny i otrzymany produkt wyodrebnio¬ no, dodajac do roztworu chlorek amonowy, az do 30 wytracenia sie osadu. Otrzymany roztwór mozna takze uzyc bezposrednio do sporzadzania kapieli do napawania (jak opisano w przykladzie II—V), do barwienia materialów celulozowych na odcienie czerwono-brazawe. 35 Przyklad X. 18 czesci 2-metoksy-4,6-dwuchlo- rb-s-trójazyny rozpuszczono w 100 czesciach aceto¬ nu, po czym wlano przy energicznym mieszaniu do mieszaniny 120 czesci pokruszonego lodu i 120 czesci wody. Do zawiesiny dodano roztwór 80 czesci 40 kompleksu z miedzia kwasu 6-amino-l-hydroksy-2- -[4/-/2",5r'-dwusulfofenyloazo/-2'-hydroksy-5/-mety- lofenyloazo]naftalenosulfonowego-3,5 w 700 czes¬ ciach wody doprowadzony do pH 7 i mieszano w °C, utrzymujac pH 6—7 przy uzyciu roztworu 45 NaOn.

Po zajsciir kondensacji do konca otrzymany roz¬ twór doprowadzono wodorotlenkiem sodu do pH 9 i dodano roztwór 14 czesci kwasu 5-aminopropano- fosfonowego w 50 czesciach wody doprowadzony do pH 9. Otrzymana mieszanine mieszano przez 8 godzin w 80—85°C, utrzymujac pH 9 roztworem NaOH. Nastepnie produkt wytracono dodajac chlo¬ rek amonowy, osad odsaczono i wysuszono. Roz¬ twór barwnika mozna takze uzyc bezposrednio do sporzadzenia kapieli do napawania (podobnie, jak opisano w przykladach II—V). Barwnik ten za¬ barwia materialy celulozowe na odcienie matowe czerwonawo-niebieskie.

Przyklad XI. Do roztworu, otrzymanego jak w pierwszej czesci przykladu X, dodano roztwór 17,3 czesci kwasu p-aminofenylofosfonowego w 70 czesciach wody doprowadzony do pH 6 i mieszano w 8Ó^-85°C przez 10 godzin, utrzymujac pH 5—6 fl5 16 55 60 roztworem amoniaku. Po oziebieniu produkt wyod¬ rebniono w postaci soli amonowej jak w przykla¬ dzie X. Roztwór barwnika mozna takze uzyc bez¬ posrednio do sporzadzenia kapieli do napawania, jak opisano w przykladach II—V. Barwnik ten za¬ barwia materialy celulozowe na odcienie matowe czerwonawo-niebieskie.

Przyklad XII. Do roztworu barwnika, otrzy¬ manego jak opisano nizej, dodano 17 czesci morfo- liny i ogrzewano w 80°C przez 10 godzin. Roztwór oziebiono i produkt wyodrebniono. Uzyty do bar¬ wienia celulozowych materialów tekstylnych daje jaskrawe odcienie zóltawo-czerwone.

Wyjsciowy barwnik wytworzono nastepujaco: 13,5 czesci fluorku cyjanurowego rozpuszczono w 80 czesciach acetonu i przy mieszaniu dodano do roztworu 45 czesci kwasu 6-amino-l-hydroksy-2-/4'- -metoksy-2'-sulfofenyloazo/naftalenosulfonowego-3 w 500 czesciach wody, doprowadzono do pH 6 i oziebiono ponizej 5°C. Caly czas utrzymywano pH 4—6 dodajac roztwór NaOH, oraz temperature po¬ nizej 5°C. Po zakonczeniu reakcji dodano roztwór 18,7 czesci kwasu p-aminobenzylofosfonowego w 200 czesciach wody (którego pH uregulowano na war¬ tosc 6) i mieszano przez godzine w 35°C utrzymu¬ jac pH 6 roztworem NaOH. Roztwór ten uzyto do dolnej reakcji jak opisano wyzej.

Przyklad XIII. 32 czesci bromku cyjanurowe¬ go rozpuszczono w 100 czesciach acetonu i przy energicznym mieszaniu dodano do mieszaniny 120 czesci pokruszonego lodu i 120 czesci wody. Do otrzymanej zawiesiny dodano roztwór 80 czesci kompleksu z miedzia kwasu 6-amino-l-hydroksy-2- -[4'-/2",5//-dwusulfofenyloazo/-2/-hydroksy-5'-mety- lofenyloazo]naftalenodwusulfonowego-3,5 w 700 czesciach wody, doprowadzony do pH 6 i oziebiony do 0—5°C. Podczas dodawania utrzymywano tem¬ perature ponizej 5°C, natomiast dopuszczono do obnizenia sie pH do 4 i wartosc te utrzymywano dodajac stopniowo roztwór amoniaku. Po zajsciu kondensacji do konca do mieszaniny dodano roz¬ twór 21 czesci kwasu 3-amino-4-metoksyfenylofo- sfonowego w 200 czesciach wody, doprowadzony do pH 6 i ogrzano do 35°C. Podczas tej drugiej kon¬ densacji utrzymywano pH 4—5. Reakcja w zasadzie zaszla do konca w ciagu godziny. Produkt wyod¬ rebniono w postaci soli amonowej, dodajac do roz¬ tworu chlorek amonowy, az do wytracenia sie osa¬ du. Otrzymany roztwór mozna takze uzyc do spo¬ rzadzenia kapieli do napawania, do barwienia celu¬ lozowych materialów tekstylnych na matowe od¬ cienie czerwonawo-niebieskie metoda opisana w przykladach II—V.

Przyklad XIV. Do roztworu 23 czesci kwasu 8- -amino-l-hydroksy-2-[5'-/dwuchloro-s-trójazynyIo- ammo/-2'-sulfofenyloazo]-7-/2^5''-dwusulfofenylo- azo/naftalenodwusulfonowego-3,6 w 1000 czesciach wody, doprowadzonego do pH 6, dodano roztwór 17,3 czesci kwasu sulfanilowego w 150 czesciach wody, doprowadzony do pH 6 i ogrzewano do 35—• —40°C, przy pH 5,5—6,5 regulowanym roztworem NaOH. Przyjeto, ze reakcja zakonczyla sie po uplywie godziny i po tym okresie mieszanine do¬ prowadzono do pH 3.99 589 17 18 Do otrzymanej mieszaniny dodano roztwór 14 czesci kwasu 3-aminopropanofosfonowego w 100 czesciach wody, doprowadzony do pH 9 i ogrzano w 80—90°C, przy pH 9, przez 8 godzin. Po oziebie¬ niu produkt wytracono chlorkiem amonowym.

Barwnik ten zabarwia celulozowe materialy tek¬ stylne na intensywne odcienie niebieskawo-zielone.

Przyklad XV. Do dwuchlorotrójazynylowego zwiazku posredniego, opisanego w przykladzie IX, dodano 20 czesci 20% roztworu etyloaminy w wo¬ dzie i ogrzewano w 40°C, utrzymujac pH 6^7 roz¬ tworem NaOH. Reakcja w zasadzie zaszla do konca w ciagu godziny.

Do otrzymanego roztworu dodano roztwór 25 czesci kwasu 2-amino-4-fosfonofenylosulfonowego w 200 czesciach wody, doprowadzony do pH 6. Otrzy¬ mana mieszanine ogrzewano w 80—90°C przez 7 go¬ dzin, po czym oziebiono i wyodrebniono produkt przez wytracenie chlorkiem amonowym.

Przyklad XVI. Do zawiesiny chlorku cyjanu- rowego, wytworzonej jak w przykladzie I, dodano roztwór 17 czesci kwasu ortanilowego w 150 czes¬ ciach wody (doprowadzony do pH 6 i oziebiony do 0—5°C). Podczas dodawania utrzymywano pH 6—7 roztworem NaOH, oraz temperature 0—5°C.

Po zajsciu kondensacji do konca do mieszaniny rekacyjnej dodano roztwór 47 czesci kwasu 1-ami¬ no-4-/4'-metyloanilino/antrachinono dwusulfonowe- go-2,3' w 500 czesciach wody, doprowadzony do pH 6, po czym mieszanine ogrzewano w 40°C, Utrzymujac pH 6—7 roztworem NaNO. Reakcja za- szla do konca w ciagu godziny i po uplywie tego czasu do mieszaniny reakcyjnej dodano roztwór czesci kwasu 3-amino-4-metoksyfenylofosfono- wego w 200 czesciach wody, doprowadzony do pH 6.

Otrzymana mieszanine przez godzine ogrzewano w 80—90°C i przy pH 6, a nastepnie oziebiono i wy¬ odrebniono produkt przez wytracenie chlorkiem amonowym. Barwnik ten mozna uzyc do barwienia wlókien celulozowych na jaskrawe odcienie czer- wonawo-niebieskie.

Podobnie jak w przykladzie I i VI—XVI, wy¬ tworzono dalsze barwniki zestawione w ponizszej tablicy. W zasadzie kondensowano 1,0—1,1 równo¬ waznika halogenku cyjanurowego lub 2-metoksy- -4,6-dwuchloro-a^trójazyny, w dowolnej kolejnosci 1 równowaznikiem barwnika zawierajacego jedna lub wiecej grup aminowych podatnych na acylowa- nie i ewentualnie z 1 równowaznikiem aminy pierwszorzedowej lub drugorzedowej lub amonia¬ kiem, po czym wytworzony produkt posredni kon¬ densowano z 1 równowaznikiem kwasu aminoary- losulfonowego lub aminoalkilosulfonowego.

W przypadku kondensacji z kwasami aminoary- lofosfonowymi, uwalniany kwas mozna zobojetnic stosujac z równym powodzeniem albo roztwór amo¬ niaku albo roztwór NaOH. W wiekszosci przypad¬ ków kondensacji z kwasem aminoalkilofosfonowym korzystniejsze okazalo sie uzycie roztworu NaOH.

Dla ulatwienia zapisu, przyklady w pierwszej ko^ lumnie tablicy podano cyframi arabskimi a nie rzymskimi.

Tablica Przyklad 1 17 18 19 21 22 23 24 26 V 27 28 . 29 31 32 33 34 Rodnik o wzorze 18 n 2 m-aminofenyl a » » p-aminofenyl -amino-2-naftyl 3-aminopropyl N-metylo-3-aminofenyl p-aminobenzyl 3-amino-4-metoksyfenyl N-metylo-3-amino-4-me- toksyfenyl \ 3-amino-4-metylofenyl! 2-aminoetyl 3-aminopropyl m-amino-fenyl 9» 4-aminobutyl >f Barwnik 3 Kwas l-amino-4-(4'-aminoanilino)- antrachinonodwusulfonowy-2,3' Kwas l-amino-4-(4/-metyloaminoani- lmo)-antrachmondwusulfonowy-2,3' » » » n f* » » » kwas l-amino-4-(4/-metyloaminoani- lino) antrachinonodwusulfonowy-2,3' kwas l-arnmo^-^-ainino^'^',-^'- trójmetyloanilino) antrachinonodwusul- fonowy-2,5 /" "n » » ¦ ¦ " ¦'." ¦-/ » » » » Rz 4 chloro chloro metoksy P-hydroksy- etyloamino chloro chloro chloro metoksy metoksy chloro chloro chloro » " V fluro » chloro Odcien niebieski czerwonawo- niebieski » 1 y> 1 » y> n » 1 " 1 M 1 czerwonawo- niebieski j czerwonawo- niebieski ^ 19 n 1 » 1 •» 1 n |99 589 19 ciag dalszytablicy 20 ¦1 36 37 38 39 40 ¦' 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 2 » 3-amino-4-sulfofenyl » N-metylo-3-aminofenyl m-aminofenyl m-aminofcnyl » » » m-aminofenyl p-aminobenzylo 3-amino-4-metoksyfenylo 3-aminopropyl 4-aminobutyl m-aminofenyl m-aminofenyl , 9> m-aminofenyl » » » 3-amino-4-sulfofenylo » » p-aminofenylo m-aminofenylo i m-aminofenylo m-aminofenyl n-metylo-3-aminofenyl 4-aminobutyl 3 f> kwas l-amino-4-(4/-aminoanilino)- -antrachinonotrójsulfonowy-2,3',5 i kwas l-amino-4-(4/-aminoanilino)- -antrachinonotrójsulfonowy-2,3'38 (mieszanina 1 :1) » kwas l-amino-4-(3/-aminoanilino- -antrachinonodwusulfonowy-2,4' kwas l-amino-4-(4//-amino-2//- • -sulfofenyloazo(anilinoantrachinono- dwusulfonowy-2,5 i kwas l-amino-4- (4,/-amino-2//-sulfofenyloazo (anilino- antrachmono-dwusulfonowy-2,8 (mie¬ szanina 1 :1) kwas l-amino-4r(4"-amino-2"- -sulfofenyIoazo(anilinoantrachino- nodwusulfonowy-2,5 i kwas 1-amino- 4-(4"-amino-2'/-sulfofenyloazo) ani- linoantrachinonodwusulfonowy-2,8 (mieszanina 1:1) kwas 6-amino-l-hydroksy-2-(2,-sulfo-,w fenyloazo) naftalenosulfonowy-3 39 » kwas 6-amino-l-hydroksy-2-(2'-sul- fofenyloazo)naftalenosulfonowy-3 » » kwas 8-amino-l-hydroksy-2-(2'-sulfo- fenyloazo) naftalenodwusulfonowy-3,6 » » kwas 8-amino-l-hydroksy-2-(2/-sulfo- fenyloazo)naftalenodwusulfonowy-3,6 kwas 7-amino-(2/,5/-dwusulfofenyloa- zo)-1-hydroksynaftalenosulfonówy-3 kwas 7-metyloamino-2-(2/-sulfofeny- loazo)-1-hydroksynaftalenosulfonowy-3 kwas 7-metyloamino-2-(4'-metoksy- -2'-sulfofenyloazo)-1-hydroksynaftale¬ nosulfonowy-3 n Yi » » » y> kwas 8-(3'-aminobenzyloamino)-l- -hydroksy-2-(2/-sulfofenyloazo)-naf- talenoduwsulfonowy-3,6 kwas 8-amino-l-hydroksy-2,2/-azonaf- talenoczterosulfonowy-1',3,5',6 kwas 6-amino-l-hydroksy-2-(4'-acety- loaniino*2'-sulfofenyloazo)-naftalenosul- fonowy-3 kwas 6-metyloamino-l-hydroksy-2- (4'-metoksy-2'-sulfofenyloazo)-naftale- nosulfonowy-3 » 4 morfolino chloro amino chloro bromo 2-sulfoanilino chloro metoksy fluro dwu (p-hydroksy- etylo)-amino chloro » y» metoksy chloro dwuetyloamino chloro chloro » piperydyno morfolino chloro fluro 3-sulfoanilino metoksy i chloro chloro chloro » p-hydroksyetyloa- mino y* zielonkawoniebieski n czerwonawo- niebieski niebieski niebieski pomaranczowy » » pomaranczowy pomaranczowy » czerwony M » czerwony pomaranczowy pomaranczowy czerwony » »» » » » n 99 niebieskawoczer- wony pomaranczowy czerwony n99589 21 ciag dalszytablicy 22 1 1 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 1 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 1 2 1 » m-aminofenyl 1 » » » p-aminofenyl m-aminofenyl " » 2-aminoetyl ; » -amino-2-naftyl m-aminofenyl » » » » m-aminofenyl » 3-amino-4-metylofenyl m-aminofenyl » » »> » » m-aminofenyl » " 3-amino-4-metylofenyl 3-amino-4-metoksyfenyl p-aminobenzyl 3-aminopropyl » 3-amino-4-sulfofenyl 3-amino-4-sulfofeny] n-merylo-3-aminofenyl m-aminofenyl 1 3 1 " 1 " 1 " kwas 8-amino-l-hydroksy-2-fenyloazo- naftalenodwusulfonowy-336 " y» kwas 8-ainino-l-hydroksy-2,2'-azo- naftalenottójsulfonowy-r,3,6 " " » 99 kwas 6-amino-l-hydroksy-2-(4'-me- toksy-2/-sulfofenyloazo)naftalenosulfo- 1 nowy-3 » » » kwas 8-amino-l-hydroksy-2>2'-azonaf- talenotrójsulfonowy-1',3,5' kwas 6-amino-l-hydroksy-2,2/-azonaf- talenotrójsulfonowy-1'A5' kwas 6-metyloamino-l-hydroksy-252'- -azonaftalenotrójsilfonowy-1',3,5' » » kwas 7-amino-l-hydroksy-2,2'-azonaf- talenodwusulfonowy-1',3 kwas 8-amino-1-hydroksy-2-(4'-hydro- ksy-3'-karboksyfenyloaz)onaftaleno- dwusulfonowy-336 kwas 6-amino-1-hydroksy-2-)4'-hydro- ksy-3'-karboksyfenyloazo)-naftaleno- dwusulfonowy-3j5 » » » kwas 434/-dwu(8"-amino-r/-hydroksy- -3'^6''-dwusulfo-2''-naftyloazo-3,3'- -dwumetoksydwufenyl kwas 6-amino-l-hydroksy-2-[4'-(2"- -sulfofenyloazo)-2'-metoksy-5'-metylo- fenyloazo] naftalen dwusulfonowy-3,5 kwas 8-amino-l-hydroksy-2-[4'-(2//- -sulfofenyloazo)-2'-metoksy-5'-mety- lofenyloazo] naftaleno-dwusulfonowy- -3,6 » >» » » » » " » kwas 2-(4'-amino-2'-acetyloaminofe- nyloazo)naftalenodwusulfonowy-5j7 | 1 4 chloro » cykloheksyloamino chloro cykloheksyloamino chloro chloro 3-sulfoanilino fluro chloro -hydroksyetyloami- no metoksy chloro 2.,5-dwusulfoani- lino metoksy fluro chloro metoksy fluoro chloro »» M » amino bromo 4-sulfoanilino chloro » " » » » » cykloheksyloamino- amino etyloamino bromo chloro 1 5 . 99 » 1 » niebieskawoczer- wony " » niebieskawoczer- wony " » w » zóltawoczerwony 99 1 » 1 99 1 niebieskawoczer- wony pomaranczowy pomaranczowy 1 » 1 99 1 » 1 czerwony pomaranczowy » 1 » 1 » 1 brazowy 99 1 czerwonawobra- zowy 99 1 99 \ 99 \ 99 1 " 1 99 99 \ » 1 czerwonawozólty99589 23 ciag dalszytablicy 24 1 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 132 133 134 135 136 137 138 139 140 1 2 " » 3-amino-4-sulfofenyl » m-aminofenyl p-aminobenzyl » 4-aminobutyl m-aminofenyl " » 2-aminoetyl » p-aminofenyl m-aminofenyl » » >» 4-aminobutyl m-aminpfenyl » 3-amino-4-metoksyfenyl m-aminofenyl j> n-metylo-3-aminofenyl m-aminofenyl 3-aminopropyl -amino-2-maft- 9» m-aminofenyl » n 3-amino-4-metylofenyl l-amnxh4-metylofenyl » • m-amincjfenyl » l » i m-amindfenyl J 3 kwas 2-(4'-amino-2'-ureidodenyloazo) naftalenotrójsulfonowy-336,8 " » " kwas 2-(4'-amino-2'-metylofenyloazo) naftalenodwusulfonowy-4,8 n n „ kwas 4-nitro-4/-(4,/-metyloaminofeny- loazo) stylbenodwusulfonowy-2J2 >» " n n " kwas 4-nitro-4'-(4"-amino-2"-mety- lo-5"-metoksyfenyloazo) stylbenodwu- sulfonowy-232 kwas 2-(4,-amino-2,-acetyloaminofeny- loazo) naftalenodwusulfonowy-4,8 kwas 4-amino-2-metyloazobenzeno- dwusulfonowy-2'35' kwas 4- [4'(2"35"-dwusulfofenyloazo)-2', '-dwumetylofenyloazo]-l-naftylo- aminosulfonowy-8 » kwas 4-[4,-(2,',5,,j7,'-trójsulfonaft-l"- -yloazo)-2'35'-dwumetylofenyloazo]-l- naftyloaminosulfonowy-6 n „ kwas 4-[^^S^r^trójsulfonaft-l''- -yloazo)-2',5'-dwumetylofenyloazo]-l- -naftyloaminosulfonowy-7 » „ kwas 4-[4'-(2,,35,,,7,,-trójsulfonaft-l,/- -yloazo)-naft-l'-yloazo]-l-naftyloamino- sulfonowy-6 kwas 4-[4'-(2'^5'^7''-trójsulfonaft-l"- -yloazo)-naft-1'-yloazo].-1-naftyloami- nosulfonowy-6 kwas 4- [4'-(2"35''-dwusulfofenyloazo)- 6'-sulfonaft-l-yloazo]-l-naftyloamino- sulfonowy-8 „ » » kwas 4-[4'-(4//-sulfofenyloazo)-2,-snlfo- fenyloazo] -1-naftyloaminosulfonowy-6 " » » y» 1 » " 1-(2'35'-dwuchloro-4'-sulfofenylo)-3- ^metylo-4-(3''-amino4''-2-sulfofenyloazo)- -pirazolog-5 | 1 4 " metoksy chloro morfolino chloro " 3-sulfoanilino metoksy chloro fluoro morfolino chloro pirydyniowe metoksy chloro » )i w chloro »j 3-sulfoanilina metoksy chloro P-hydroksyetylo- amino chloro » chloro » dwuetyloamino chloro metoksy chloro metoksy chloro fluro amino bromo 2-sulfoanilino chloro | 5 » » 1 »' 1 " 1 " 1 " » » 1 czerwonawozólty ** i n l ¦ • » » » " ^1 » 1 »3 brazowy " » brazowy " » » 1 w 1 » 1 brazowy » » 1 » » » n 1 " 1 » 1 » f w 1 " 1 zielonkawo-zólty99589 ciag dalszytablicy 26 1 1 141 142 143 144 145 1 j 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 l 166 167 168 169 170 171 172 173 | 1 2 » » y» » » » -amino-2-naftyl 3-amino-4-sulfofenyl n » m-aminofenyl n » m-aminofenyl » » » 4-aminobutyl 2-aminoetyl » p-aminobenzyl p-aminofenyl » m-aminofenyl » V / 3-amino-4-metylofenyl . » 4-aminobutyl 3-aminopropyl 3-amino-4-mettoksyfenyl » 3-amino-4-me- | J 3 1-(4'sulfofenylo)-3-karboksy-4-(4"- -amino-2,/-sulfofenyloazo)-pirazolon-5 l-(2'-metylo-5'-sulfofenylo) -3-metylo- -4-(4,,-amino-3"-sulfofenyloazo)-pirazo- lon-5 l-(2,-sulfofenylo)-3-metyk)-4-(3,,-ami- no-4"-sulfofenyIoazo)pirazolon-5 kwas 4-amino-4/-(3//-metyl-l//-feny- lo-4"-pirazolonylo-5"-azo)-stylbeno- dwusulfonowy-2,2' kwas 4-amino-4/-(2,/-hydrok8y-3/,-6/'- -dwusulfo-r^naftyloazo^stylbenodwu- sulfonowy-2,2' kwas 8-acetyloamino-l-hydroksy-2-(3'- -amino-4'-sulfofenyloazo) naftalenodwu- sulfonowy-3,6 kwas 8-acetyloamino-l-hydroksy-2- -(3/-amino-4,-sulfofenyloazo) naftaleno- dwusulfonowy-3,6 » » » kwas 7-(3'-8iilfofenyloamino)-l-hydro- ksy-2-(4'-amiiK>-2/-karboksyfeilyloazo) naftaleno8ulfonowy-3 kwas 8-denyloamino-l-hydrok8y-2- -(4/-amino-2,-sulfofenyloazo) naftaleno- dwusulfonowy-3,6 kwas 7-acetyloamino-l-hydroksy-2- -(5'-ammo-2'-sulfofenyloazo) naftale- nosulfonowy-3 kwas 6-ureido-l-hydroksy-2-(5'-aniino- -2/-sulfofenyloazo) naftalenosulfono- wy-3 kwas 8-benzoiloamino-l-hydroksy-2- (5/-amino-2'-8ulfofenyloazo) naftaleno- dwusulfonowy-3,6 l-(4,,8,-dwusulfonaft-2/-ylo)-3-metyio- 4-(5//-amino-2//-sulfofenyloazo) pira- zolon-5 l-(2'-sulfofenylo)-3-karboksy-4-(5'^ -amino-2"-sulfofenyloazo) pirazolon-5 » n r% » » » » l-(2%5'-dwucMoro-4'-sulfofenylo)-3- -metylo-4-(5//-amino-2/r/-sulfofenyloa2o)- -pirazolon-5 » 1 » 1 » 1 " 1 » 1 » 1 » 1 99 | 4 1 » fluoro chloro chloro » » chloro » metoksy bromo chloro » » » * » chloro » » metoksy chloro » 2,5-dwusulfoanilino chloro » piperydyno chloro dwu(P-hydroksyety- lo)amino chloro (J-hydroksyetylo- amino chloro metoksy chloro 4-sulfoanilino bromo | czerwonawo- zólty I " zielonkawozólty zólty czerwonawo-zólty czerwony czerwony 1 y» 1 » 1 » 1 I brazowo- pomaranczowy 1 niebieskawo- czerwony pomaranczowy 1 » l * 1 1 czerwony 1 zólty zielonkawo- I zólty » 1 » [ » [ » 1 " 1 w 1 zielonkawo- 1 zólty » l » i » l » I » [ » [ » I » 199589 27 ciag dalszytablicy 28 1 1 174 175 176 177 178 1 179 180 181 ' 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 i 1 202 203 204 205 206 207 208 209 | I 2 s N-metylo-3-aminofenyl m-aminofenyl » n n r> 3-amino-4-sulfofenyl y» -amino-2-naftylo 4-aminobutyl p-aminobenzyl n-metylo-3-aminofenyl 4-aminobutyl » p-aminofenyl m-aminofenyl •» . 2-aminoetyl 3-amino-4-metoksyfenyl y» 3-aminopropyl 3-amino-4-metylofenyl m-aminofenyl » » » » » » 3- » -amino-2-naftyl 3-aminopropyl » m-aminofenyl ' » I I 3 kwas 4-[4'-(4",8"-dwusulfonaft-2"- -yloazo)-6-sulfonaft-1'-yloazo ]-1-nafty- loaminosulfonowy-8 1-(4/-sulfofenylo)-3-karboksy-4-(5,/-ami- no-2"-sulfofenyloazo) pirazolon-5 l-etylo-2-hydroksy-3-) 5'-amino-2',4'- -dwusulfofenyloazo)j4-metylo-5-kar- bamoilopirydon-6 » l-(3'-aminofenylo)-3-metylo-4-(2',5'- -dwusulfofenyloazo)-pirazolon-5 1-(3'-aminofenylo)-3-karboksy-4-(2'- -karboksy-4/-sulfofenyloazo)-pirazolon-5 » 1 » " » » » » » » kwas 4-amino-4'-[3''-metylo-(2'',5'''- -dwusulfofenyloazo)-l//-pirazolonylo-5,/] stylbenodwusulfonowy-2,2' l-(3/-aminofenylo)-3-karboksy-4- [4"- ^"^'"-dwusulfofenyloazo] pirazo¬ lon-5 » » m » » 1-(3/-aminofenylo)-3-karboksy-4-[4"- -2"',5"'-dwusulfofenyloazo] pirazolon-5 » » kompleks z miedzia kwasu 8-amino-l- -hydroksy-2-(2'-hydroksy-3'-chloro-5'- -sulfofenyloazo) naftalenodwusulfono- wego-336 kompleks z miedzia kwasu 6-amino-l- -hydroksy-2-(2'-hydroksy-5'-sulfofeny- lo) naftalenosulfonowy-3 kompleks z miedzia kwasu 6-amino-l- -hydroksy-2-(2'-hydroksy-5/sulfofeny- loazo) naftalenodwusulfonowy-3,5 » » » kompleks z miedzia kwasu 6-amino-l- -hydroksy-2-(2'-hydroksy-5'-sulfofeny- loazo) naftalenodwusulfonowy-3,5 » f> kompleks z miedzia kwasu 8-amino-l,r- -dwuhydroksy-2,2/-azonaftalenocztero- sulfonowego-3,4',6,8' » 1 1 4 chloro chloro » amino chloro » »» 3-sulfoanilino chloro fluoro chloro Lchloro » (i-hydroksyetyloa- mino chloro » metoksy » » fluro chloro >» bromo amino etyloamino chloro » » metoksy chloro cykloheksyloamino chloro » bromo chloro metoksy | | 5 brazowy zielonkawo- zólty 1 n » 1 zólty " 1 » 1 » 1 >» 1 » 1 " 1 zólty » » "» » 1 czerwony » l » " » » czerwony » 1 » 1 fioletowo- niebieski fioletowy czerwonawo- fioletowy " 1 r> " 1 czerowonawo- fioletowy » 1 " 1 czerwonawo niebieski » v !99589 29 ciag dalszy tablicy 30 1 1 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 1 3-amino-4-metoksyfenyl " 2-aminoetyl p-aminofenyl 4-aminobufyl m-aminofenyl m-aminofenyl » 3-amino-3-sulfofenylo 3-amino-4- p-aminobenzy] 4-aminobutyl n-metylo-3-aminofenyl m-aminofenyl >» » 3 amino-4-sulfenyl » » m-aminofenyl n » 3-aminopropyl m-aminofenyl »_ m-aminofenyl | ! 1 4 1 » 1 » I " » Ti kompleks z miedzia, kwasu 8-amino-l- -hydroksy-2- [4'-(2"-sulfofenyloazo)-2'- -hydroksy-5'-metylofenyloazo] naftale- nodwusulfonowego-3,6 i kompleks z miedzia kwasu 6-amino-l- -hydroksy-2-[4/-(2//,5"-dwusulfofeny- loazo)-2'-hydroksy-5'-metylofenyloazo]- naftalenodwusulfonowego-3,5 n » kompleks z miedzia kwasu 6-amino-4-hy- droksy-2- [4,-(2"35,/-dwusulfofenyloazo)- -2'-hydroksy-5'-metylofenyloazo]-naf- talenodwusulfonowego-3,5 » » y> kompleks z miedzia l-(3,-amino-4,-sul- fofenylo)-3-metyl<>-4-[4',,(2,",5'''- dwusulfofenyloazo)-2''-hydroksy-5"- -metylofenyloazo] pirazolonu-5 kompleks z miedzia kwasu 7-(4'~ami- no-3'-sulfoanilino)-l-hydroksy-2-[4''- -(2,,,35,,'-dwusulfofenyloazo)-2,/-meto- ksy-5"-metylofenyloazo] naftalenosul- fonowego-3 kompleks z miedzia kwasu 6-(4'-amino- -3'-sulfoanilino)-1-hydroksy-2-(2"-kar- boksyfenyloazo) naftalenosulfonowego-3 kompleks z miedzia kwasu 6-metyloami- no-l-hydroksy-2-[4,-(2,,,5"-dwusulfo- fenyloazo)-2'-hydroksy-5'-metylofeny- loazo] naftalenosulfonowego-3 kompleks z chromem kwasu 6'-amino-l- -hydroksy-2-(2'-hydroksy-5'-nitrofe- nyloazo) naftalenosulfonowego-3 » kompleks z miedzia kwasu 6,8'-dwuami- no-1'2-dwuhydroksy-1,2'-azonaftaleno- trójsulfonowego-455',7' » kompleks z chromem kwasu 7-(3"-suIfo- anilino)-1-hydroksy-2-(4'-amino-2'-kar- boksyfenyloazo) naftalenosulfonowego-3 kompleks z kobaltem kwasu 7-(3"-sul- fonilino)-1-hydroksy-2(4/-amino-2/- -karboksyfenyloazo) naftalenosulfono¬ wego-3 kompleks z chromem kwasu 6-amino-l- -hydroksy-2-(2'-karboksyfenyloazo)-naf- talenosulfonowego-3 kompleks z kobaltem kwasu 6-amino-l- -hydroksy-2-(2'-karboksyfenyloazo)-naf- talenosulfonowego-3 kwas 3-(3/-amino-4/-sulfofenylo) sulfa- mylo-miedziowoftalo^yjaminotfójsulfo- nowy-3 | chloro morfolino chloro fluoro chloro » chloro metoksy chloro p-hydroksyetyloa- mino chloro » SJ » chloro metoksy chloro y* bromo chloro amino chloro chloro metoksy chloro chloro 1 » " » y> 1 » matowy czerwonawo- niebieski matowy czerwonawo- niebieski » » " » y> 55 czerwony matowy 1 czerwonawo- niebieski 1 brazowy matowy czerwonawo- niebieski fioletowy 1 » I matowy * I czerwonawo- niebieski y> 1 brazowy 1 szarawozielony I brazowy I szarawozielony I jaskrawy I niebieskawozielony I99589 31 ciag dalszytablicy 32 1 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 271 272 273 274 275 | 276 1 2 3-amino-4-metoksyfenyl 3-aminopropyl -amino-2-naftyl 3-amino-4-metylofenyl m-aminofenyl 3-amino-4-sulfofenyl 2-aminoetyl p-aminofenyl 4-aminobutyl » m-aminofenyl n-metylo-3-aminofenyl » p-aminobenzyl >» \ t* 3-aminopropyl y> 3-amino-4-sulfofenyl n m-aminofenyl 3-aminopropyl 2-aminoetyl p-aminobenzyl 3-amino-4-metylofenyl » » » m-aminofenyl 3-amino-4-sulfofenyl 3-amino-4-sulfofenyl 4-aminobutyl m-aminofenyl p-aminobenzyl » 3-aminopropyl m-aminofenyl 4-aminobutyl p-aminofenyl » m-aminofenyl 1 3 V) n » 1 n 1 " kwas 4-(3,-amino-4/-sulfofenylo) sul- famylo-miedziowoftalocyjaninotrójsul- fonowy-4 » n >» 99 ¦n kwas 3-(3'-aminofenylo) sulfamylo- -miedziowoftalocyjanino-3-sulfonami- dodwusulfonowy-3 lub kwas 3-(4'-ami- nofenylo)-sulfamylomiedziowoftalocyja-y nino-3-sulfonamidodwusulfonowV-3 » » t» 99 n t» 99 kwas 3-(2'-aminoetyloaminosulfonylo)- -miedziowoftalocyjaninotrójsulfonowy-3 » kwas 4-amino-2,-nitrodwufenyloamino- dwu-sulfonowy-S,^ » » » » >» »» » kompleks z miedzia N-(2-hydroksy-5- -sulfo-3-aminofenylo)-N1-(2/-karboksy-4' -sulfofenylo)-ms-fenyloformazanu » » » kompleks z miedzia N-(2-hydroksy-5- -sulfo-3-aminofenylo)-N1-(2/-karboksy- -4'-sulfofenylo)-ms-(4"-sulfofenylo) for- mazanu >» 99 » kompleks z miedzia N-(2-hydroksy-5- sulfofenylo)-N1-(2'-karboksy-4/-amino- fenylo)-ms-(2,/-sulfofenylo)-formazanu i » 99 » kompleks z miedzia N-(2-hydroksy-5- -sulfofenylo(-N1-)2'-karboksy-4'-ami- nofenylo (-ms-)2"-chloro-5//-sulfofeny- lo) formazanu | 1 4 99 3-sulfoanalino chloro 1 » fluoro chloro 1 » fluoro chloro chloro 3-sulfoanilino chloro » bromo chloro (3-hydroksyetylo- amino metoksy fluoro 2,5-dwusulfoanilino chloro amino chloro „ metoksy chloro » 3-sulfoanilino chloro amino chloro » piperydyno chloro 99 fluoro 3-sulfoanilino metoksy chloro 99 99 P-hydroksyetylo- amina metoksy 1 5 99 " 1 M » . „ " " 99 1 » " 1 99 99 99 99 • " 99 1 " " Si " » 1 zólty 99 99 99 99 99 99 99 niebieski " 1 99 99 99 \ 99 99 99 \ niebieski 99 \ 99 9999589 33 ciag dalszytablicy 34 1 1 277 278 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 | 1 2 2-aminoetyl » m-aminofenyl n-metylo-3-aminofenyl » 3-amino-4-metoksyfenyl m-aminofenyl 3-aminopropyl -amino-2-naftyl m-aminofenyl 3-amino-4-metylofenyl » m-aminofenyl » 3-aminopropyl 4-aminobutyl p-aminobenzyl 3-amino-4-metoksyfenyl » m-aminofenyl » m-aminofenyl 2-aminetyl » 3-amino-4-sulfofenyl 3-amino-4-metoksyfenyl 3-aminopropyl -amino-2-naftyl 3-amino-4-metylofenyl m-aminofenyl » 3-amino-4-sulfofenyl » 4-aminobutyl j 3 1 » f " kompleks z miedzia N-(2-hydroksy-5- -sultofenylo)-N1-(2-/karboksy-4/-snlfo- fenylo)-ms-(4''-aminofenylo)-formaza- nu 99 99 kompleks z miedzia N-(2-karboksy-4- -aminofenylo)-N1-(2/-hydroksy-4'-sul- fonaft-l/-ylo)-ms-(2//-sulfofenylo)-for- mazanu » » kompleks z miedzia N-(2-hydroksy-5- -sulfofenylo)-N1-(2'-karboksy-4/-sulfo- fenylo)-ms-(4''-amino-2''-sulfofenylo) formazanu 99 99 » kwas 4-amino-4'-nitrostylbenodwusul- fonowy-2,2' kwas 4-amino-4'-nitrostylbenodwu sulfonowy-2,2' » »> » kwas 2a9-dwuamino-6,13-dwuchlorotrój- fenodwuksyzynodwusulfonowy-3,10 i kwas 2,9-dwuamino-6,13-dwuchlorotrój- fenoksazynotrójsulfonowy-133310 kwas 2,9-dwu(4'-aminoanilino)-6,13- -dwuchlorotrójfenodwuoksazynopiecio- sulfonowy-333'3",5,10 i kwas 2,9-dwu- -(4'-aminoanilmo)-6,13-dwuchlorotrój- fenodwuoksazynoszesciosulfonowy-3,3'* 3", S',5'%10 kwas 239-dwu(4/-aminoanilino)-6313- -dwuchlorotrójfenodwuoksazynopiecio- sulfonowy-3,3,53,,35310 i kwas 2,9-dwu- -(4/-aminoanilino)-6,13-dwuchlorotrój- fenodwuoksazynoszesciosulfonowy-333'3 3"35',5",10 » " » " 99 99 99 kwas 239-dwu-(5'-aminoanilino)-6313- -dwuchlorotrójfenodwuoksazynopiecio- sulfonowy-2',2',3,4',10 i kwas 2,9-dwu(5'-ammoanilino-)6,13-dwu- chlorotrójfenodwuoksazynoszesciosulfo- nowy-2',2",3,4',4",10 " 1 99 1 99 99 1 4 chloro 3-sulfoanilino chloro fluoro 3-sulfoanilino chloro " metoksy fluoro chloro " amino bromo chloro r> » ( metoksy chloro amino fluoro chloro metoksy chloro 3-sulfoanilino chloro metoksy chloro 99 99 ' " morfolino chloro morfolino chloro 1 i 99 » 99 1 » 99 1 " 1 »» 1 niebieski n 1 » 1 99 1 » 1 » 1 zólty » 1 » 1 » 1 " 1 " 1 czerwonawo- niebieski zielonkawo- niebieski » f " r » 1 » i " 1 " 1 » 1 " t » 1 » 1 99 \ 99 1 » 199 589 ciag dalszytablicy 36 1 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 221 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 1 1 2 4-aminobutyl p-aminofenyl N-metylo-3-aminofenyl » p-aminofenyl » m-aminofenyl 3-amino-3-sulfenyl » m-aminofenyl 3-amino-4-metoksyfenyl » m-aminofenyl 4-aminobutyl n m-aminofenyl 3-aminopropyl m-aminofenyl p-aminobenzyl » m-aminofenyl n V* 3-amino-4-sulfofenyl 3-amino-4-sulfofenyl m-aminofenyl 1 3 1 4 1 n 1 iJ " n 1 n „ wodorotlenek abhydro-9-(4-amino-3- -foanilino)-5-anilino-7-fenylo-4-sulfo- benz[a]-fenazyniowy albo wodorotlenek anhydro-9-(4-amino-3-sulfoanilino)- -5-anilino-7-fenylo-2,4-dwusulfobenz[a] fenazyniowy, albo wodorotlenek anhy- dro-9-(4-amino-3-sulfoanilino)-5-anilino- -7-fenylo-4,ll-dwusulfobenz[a] fena¬ zyniowy »¦ » wodorotlenek anhydro-9-(4-amino-3- -sUlfoanilino)-5-p-toluidyno-7-p-toilo- -2,4-dwusulfobenz[a] fenazyniowy M » wodorotlenek anhydro-9-(4-amino-3- -sulfoanilino)-5-p-folulidyno-7-p-metok- syfenylo-2,4-dwusulfobenz[aJ fenazy¬ niowy y* f» wodorotlenek anhydro-3-(4-amino-3- -sulfoanilino)-7-N-erylo-N-(3-sulfoben- zylo)-amino-5-(4-sulfofenylo)-fenazy- niowy "" y» wodorotlenek anhydro-3-(4-amino-3- -sulfoaninino(-7-N-etylo-N-)3-sulfo- benzylo(amino-1-metylo-5-(2-sulfofe- , nylo) fenazyniowy » wodorotlenek anhydro-3-(4-amino-3- -sulfoanilino(-7-N-etylo-N-)3-sulfoben-, zylo)-amino-5-(4-chloro-3-sulfofenylo) benzyniowy wodorotlenek anhydro-5-(4-amino-2,5- , -dwusulfoanilino)-9-dwuetyloamino-7- -fenylo-10-sulfobenz[a] fenazyniowy 1 " kwas 8-amino-l-hydroksy-2-[5/-(dwu- chloro-8-trójazynyloamino)-2,-sulfofe- nyloazo]-7-(2,/,3//-dwusulfofenyloazo)- -naftalenodwusulfonowy-3,6 » kwas 8-amino^l-hydroksy-2-[5'-(dwu- cUoro-s-tr6jazynyloamino)-2'-sulfofe- nyloazo]-7-(2//,5",-dwusulfofenyloazo)- -naftalenodwusulfonowy-3,6 | 3-sulfoanilino metoksy chloro amino chloro bromo chloro n sulfoanilino- chloro n p-hydroksyetylo- amino chloro n 3-sulfoanilino chloro fluoro chloro 9t amino chloro u bromo chloro amino metoksy 1 n jy 1 >» » » 1 » jaskrawy czerwonawo- niebieski 1 ** „ jaskrawy czerwonawo- niebieski " r> \ ji \ » 1 n I jaskrawy czerwonawo- niebieski » u » n n niebieskoczarny » 1 niebieskoczarny99 589 37

Claims (4)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania barwników o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Q oznacza reszte chromoforow7a, przy czym grupa trójazynowa zwiazana jest z ato¬ mem azotu reszty Q, R2 oznacza atom fluoru, chlo¬ ru lub bromu, nizsza grupe alkoksy, NH2 lub czwar¬ torzedowa grupe amoniowa, albo reszte aminy pierwszorzedowej lub drugorzedowej, która w przy¬ padku aminy aromatycznej zawiera co najmniej jedna grupe S03H lub C02H, RX oznacza atom wo¬ doru albo grupe alkilowa lub podstawiona grupe alkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, R oznacza rodnik pochodzacy od weglowodoru lub podstawio¬ ny rodnik pochodzacy od weglowodoru, a y oznacza 1 lub 2, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 19, w którym Q, R2 i y maja wy¬ zej podane znaczenia, z amina o wzorze 6, w któ¬ rym R i Rj maja wyzej podane znaczenia, uzyta w ilosci nie wiekszej niz y moli.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 38 20 wyodrebnia sie barwnik w postaci wolnego kwasu lub soli amonowej albo czesciowo w postaci wol¬ nego kwasu lub soli amonowej i czesciowo w po¬ staci soli z metalem alkalicznym.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 19, w tkórym R2 ozna¬ cza atom fluoru lub chloru albo grupe metoksy, a Q i y maja wyzej podane znaczenia.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako amine o wzorze 6 stosuje sie kwas 3-amino-4- -sulfofenylofosfonowy, 2-sulfo-4-metylo-5-aminofe- nylofosfonowy, 2-sulfo-4-etylo-5-aminofenylofosfo- nowy, 2-sulfo-4-acetoksy-5-aminofenylofosfonowy, 2-sulfo-4-etoksy-5-aminofenylofosfonowy, 2-sul- fo-4-chloro-5-aminofenylofosfonowy, 2-metylo-4-sul- fo-5-aminofenylofosfonowy, 2_etylo-4-sulfo-5-amino- fenylofosfonowy, 2-metoksy-4-sulfo-5-aminofenylo- fosfonowy, 2-etoksy-4-sulfo-5-aminofenylofosfono- wy, 2-chloro-4-sulfo-5-aminofenylofosfonowy, 2,5- -dwumetylo-3-amino-4-sulfofenylofosfonowy lub 2- -chloro-3-amino-4-sulfo-5-metylofenylofosfonowy. i Wzór 1 0 NH2 SOoH 0 NH - V - NR^- (S03HL P ty"="-C Wzór U Wzór 2 D-N=N Wzór 399 589 H - N - R - P03H2 Wzór 6 %-SOoH NH-V-NHR; i li i R2 Wzór 7 D2-N = N H03S Wzór 8 ¦NHR 4 Wzór 9 H-N-D2-N=N-K Wzór 10 Pc (so2-u,)n \ (S02NH-VrNHR4) Wzór 1199 589 B1 - NH- B2 - NHfy NOo Wzór 12 B^ /> ^NH »VN Wzór 1S -N-H Wzór 14 °2n~^3~ch=cH~^3~ nh2 (S03H)n (S03H)m Wzór 15 H-r-NH (S03H)n Wzór 16 (SO3H) .N fi*^ *N / \R6 SO3H Wzór 17 H N -R - Wzór 18 'C* C 1 11 L *2 y Wzór "9