PL98938B1 - Sposob wytwarzania 1-fenylo-4-amino-5-chloropirydazonu-6 - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wyltwarza- nia l-fenyQo^^mmo-6-cMoropd'rydazonu-i6. Zwia¬ zek !ten jefst znanym srodkiem chwastobójczymi.

Znane sa liczne sposoby wytwarzania telgo zwiazku. <0|pisano rózne procesy aminowania dwu- chlorowcopirydazonów. Aminowanie w stopie fran¬ cuski opis patentowy nir H46lli3l73, czeski opis pa¬ tentowy nr 120 tófc) jest wadliwe z powodu uszko¬ dzen produktu wywolanych wylsoka temperatura.

Aminowande w obojejtnyim rozpuszczalniku przyklad suHfotlenek dwumeltylu, glikol etylenowy) prowadzi równiez do uzyskiwania produktów za¬ nieczyszczonych smolopodobnyimi produktami u- bocznymi (opos patentowy Niemieckiej Republiki Demokratycznej nr 47i 133),, przy czym równie trud¬ ne jest wydzielanie czystego produktu co i rege¬ neracja zuzytego rozpuszczalnika. Jesli aminowa¬ nie przeprowadza sie pod cisnieniem w obecnosci wodorotlenku amonowego^ to sposób ten wymaga specjalnego wyposazenia d równiez w tym przy¬ padku latwo Otrzymuje sie smoliste produkty u- boczne (opis patentowy RiFN nT 1 Ii05< 23(2, tfirancuiski opis patentowy nr ii 4lli3 955 itd.) Znany jest oprócz tego sposób, który prowadzi do uzyskiwania za¬ sadniczo izomeru 4naminoH5-chlorowego (wejgierski opds patentowy nr 164 235) z i^enyllo^-bromo-S- -chloropirazonUH6.

/Opisano równiez sposób laminowania l-ifenylo-4,5- HdwucMorowcopirydazonów-6 w roztworze amidu kwasowego, przy zastosowaniu amoniaku pod cis- 2 nieniem atmosferycznym {wegierski opis patento¬ wy nr 1i641Q3). W itym sposobie rozpuszcza sie dwuchloropirydazon w okolo trzykrotnej ilosci form¬ amidu i amidu kwasu octowego lulb stosuje sie i stop 4-54crotnej (ilosci mocznika. Sposób ten przy zastosowaniu formamidu w skald przemyslowej ma te wade, ze formamid nie moze byc doprowadzony z powrotem do reakcji, a jego regeneracja stwa¬ rza równiez trudnosci. W sposobie tym uzytskuje sie okolo 65—tfWo produktu koncowego d okolo M5—80P/o izomerów, przy czym pozostaje okolo &/• substancji wyjsciowej.

Znane sposoby nie zawieraja równiez zadnej wia¬ domosci o tym, jak moznaby rozdrabniac w opla- calny isposófo otrzymany produkt na proszek o gra¬ nulacji 20—80 mikronów, co jesit pozadane dla jego zastosowania jako srodka chwastobójczego.

Celem wynalazku jest unikniecie wymienionych wad.

Sposób wytwarzania l-fenyflo^-anninoH5-chloro- -pirydazonu-6 przez reakcje il-tfenylo-4,5^dwuchlo- ropirydazonu-6 i amoniaku w obecnosci amidów kwasowych wedlug wynalazku polega na tym, ze l-fenylo-4,5-dwuchloropirydazon-6 zawiesza sie w formamidzie i nastepnie poddaje reakcji z amo¬ niakiem w obecnosci kanbamidu w 'ilosciach kata¬ litycznych. Niespodziewanie stwierdzono, ze w o^ becnosci katalitycznych ilosci karbamidu stoso¬ wane ilosci formamidu mozna zimndejsizyc w istot- nym stopniu i ze nie jest przy reakcji niezbedne 989383 98938 4 zapewnienie rozpuszczenia sie reagentów. Wedlug wynalazku mrozna stosowac mieszanine reakcyjna, w której stosunek wagowy dwuchloropirydazonu do formaimidu i karbaimidu wynosi okolo 1:0,75 : : 0,1—0;15.

Korzystnie isposób wedlug wynalazku wykonuje siie tak, ze katalityczna ilosc karbacmiidu rozpuszcza sie w tformaimidzie i w tej mieszaninie zawiesza sie l-ifenyio-4,i5-dwuchloropirydazon. Amoniak wprowadza sie korzystnie w temperaturze 130— 1Si5°C (pod cisnieniem atmosferycznym. Przeroibie- niemie mieszaniny reakcyjnej wykonuje sie latwo, korzystnie przez wyllainie jej do wody.

Siposób wedlug wynalazku ma istotne zalety.

Wydajnosc zwieksza sie. Zmniejsza sie ilosc nie- przereagowanyeh sulbstancji wyjsciowych. Ilosc stosowanego formamidu zimniejiszia sie do> okolo jednej trzeciej. Produkt daije sie latwo rozdrab¬ niac, (poniewaz przerabiajac przez wylanie do wo¬ dy uzyskuje sie krysztaly dajace latwo przemial o granulacji 20—<80 mikronów. iPrzedmiot wynalazku wyjasniono w [przykladzie.

Przyklad. W „ireaktorze szybkim" o pojemnosci 800 1 (wedlug wegierskiego opisu patentowego nr 167 941) ogrzewa sie 300 kg formamidu i 48 tog kartoamidu do temperatury 80^100°€ i po roz¬ puszczeniu karbamidu chlodzi sie do temperatury 60°C. Wtedy dodaje sie 400 kg l-fenylo-4^ndwu- cMoropiTydaz'onu-6. Zawiesine ogrzewa sie do tem¬ peratury U30—ai3J5°C i powoli wprowadza sie amo¬ niak. W toku reakcji zawiesina powoli staje sie subtelniejsza a nastepnie klarowna. Wprowadzenie gazu mozna w tym stadium przyspieszyc.

Po wprowadzeniu 64 tog amoniaku mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 90—!100°C i wylewa ido naczynia idisnieiniowego o pojemnosci . 200 1 na 1&00 1 wody. Tak otrzymana zawiesine chlodzi sie. Otrzymuje sie 290 kg surowego ll^fe- nyilo^4-!amino-6Hchiloropirydaizonu-6. Zawartosc skladnika czynnego na podstawie zawartosci chloru wynosi wiecej niz 95°/o. Sklad: <80—85% 1-fenylo- -4^ammoJ5-chiO'ropirydazonu-6, 1(0—il;5°/o 1-fenylo- ^4-chloro-5-aminopirydazonu^6, ponizej 1% 1-feny- lo-4^5jdwuchlloropirydazonu-*6.

Z as trziezienia patemtowe 1. Sposób wytwarzania l-fenylo-4-amino-5-chlo- ropirydazonu-6 przez reakcje il-fenyio^4,i5-dwuchlo- ropirydazonu-6 z amoniakiem, znamienny tym, ze l-ifenyilo^4y5HdwucMoropiiryidazfOin-6 zawiesza sie w formamidzie i poddaje reakcji z amoniakiem w obecnosci katalitycznych Mosci karbamidu. 2. Sposób wedlug izastrz. 1, znamienny tym, ze na poczatku reakcji stosunek ilosci l^fenylo-4,5- - -dwuchloropdrydazonu-6 do formamidu i karbami¬ du wynosi okolo 1 : 0,75 :1—0,15. -3. Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze do zawiesimy l-fenylo-4^Hdwuchloropirydazoiiu-6, JO formamidu i kanbamidu wprowadza sie amoniak w temperaturze 130—105°C.

Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 365/78 Cena 45 zl