PL97988B1 - Sposob wytwarzania nowych estrow 5-benzofuranylowych - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych estrów 5-benzofuiranylówych.

Nowe estry 5-lbenzofuranylowe posiadaja akty¬ wnosc (fizjologiczna, a szczególnie aktywnosc fizjo¬ logiczna w stosunku do roslin. Zwiazki te moga byc uzywane w charakterze srodków chwastobój¬ czych i regulatorów wzrostu roslin, a .takze jako srodki [grzybobójcze, owadobójcze i przeciezernio- we.

Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie estry -benzofurainylowe o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1, R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja atom wodoru lulb grupe alkilowa o 1—6 ato¬ mach wegla, na przyklad taka jak imetylowa lub etylowa lub R1 razem z ,R2 lulb R2 razem z R3 itworza pierscien alkilenowy o 2—6 atomach wegla, R4 oznacza grupe wodorotlenowa, ailkoksylbwa o 1—fi atomach wegla lub grupe al- koksylowa podstawiiona atomem chlorowca lub grupa alkoksylowa, na przyklad taka, jak grupa (^loroetoksyilowa lulb metoksyefcoksylowa, grupe al- kenyloksyflowa o 2—4 atomach wegla, na przyklad taka, Jak alililoksylowa, grupe alkilotiolawa o 1—4 atomach wegla, na przyklad taka, jak metylotio- lowa lub etyHotdolowa, grupe alkenylokBylowa pod¬ stawiona aitomem chlorowca, na przyklad taka, jak ohloroalliloksylowa, grupe alkinyloksylowa o 2—6 atomach wegla, na przyklad taka, jak proparg&lo- ksyiowa lub butynylookisyilowa, grupe alfcinylloksy- lowa podstawdona aitomem chlorowca, na przyklad 2 taka jak chlorobutynylc^oksylowa, grupe aryloksy- lowa, grupe aryloksylowa, na przyklad fenoksylo- wa, grupe aryloksylowa podstawiona grupa nditro- wa lub atomem chlorowca, na przyklad taka, jak nitrofenoksylowa, grupe o ogólnym wzorze NR*R7, w którym R8 i R7 oznaczaja grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, na przyklad metylowa lub etylo¬ wa albo grupe alkilowa podstawiona atomem chlo¬ rowca, na przyklad taka, jak grupa cMorowcoety- Iowa albo razem z atomem azotu tworza podsta¬ wiony lub niiepodstawdony pierscien heterocyklicz¬ ny, taki jak mordbliinowy, pirolidynowy, pipery- dynowy lulb mefcylopiperazynowy, gruipe o wzorze- - i—4 atomach wegila, na przyklad metylowa lub i- zopropylowa, grupe alkenylowa' o 2—4 atomach wegla, na przyklad taka, jak allilowa, grupe alki- nylowa o 2—4 atomach wegla, na przyklad taka jak propargilowa, grupe alkdlowa, alkenylowa lub alkinylowa, podsitawione grupa aryloksylowa lub (aitomem chlorowca, na przyklad taka jak trójiflu- orometylowa, fenoksyimetylowa lub chloroetylowa, grupe arylowa, na przyklad fenylowa, grupe ary- lowa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alk«ilowa, na przyklad taka, jak chlorortenylowa lub taliiowa, grupe alkiloamiiiniowa o 1—4 atomach wegla, na przyklad taka, jak metyloamonowa1, gru¬ pe dfwualkiiloaminowa o 2^8 aftomach wegla, na przyklad taka, jak dwumetyloatminowa, grupe al- koksylowa o 1—6 atomach wegla, na przyklad ta- 979884 97988 3 ka, jak grupa metoksylcwa lub etoksylowa, grupe aryloksyllcwa, na przyklad fenoksylowa, grupe a- ryloamincwa, na przyklad fenylcaminowa, grupe arylmniinowa podstawiona atomem chlorowca, na przyklad taka, jak grupa chlorofenyloaminowia, grupe alkoksylowa podstawiona atomem chlorow¬ ca lub grupe alkbksyllowa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alkoksylowa, na przyklad taka jak metoksyetaksylowia, grupe aryloksylcwa podstawiona atomem chlorowca, na przyklad taka, jak chlorofenefcsylowa, grupe . ailkenyloksylcwa o 2—4 atomach wegla, na przyklad taka, jak allilo- ksylowa, grupe alkenyloksyflowa podstawiona a- tomem chlorowca, taka jak chloroallHofcsylowa, grupe alkifiySkBylcwa o 2—4, altomach wegla, na przyklad fcalca, jak propargilolksylowa albo grupe alkcnyloksyfeiw^ podstawiona atomem chlorowca, na przyieiad taka Jak cMoroibuitynylockisytliowa,, grupe o wzorze —OSO^R14, w której R14 oznacza grupe alkilowa o 1^-4 atomach wegla, na przy¬ klad taka, jak mety&owa lub etylowa, grupe al¬ kilowa podstawiona atomem chlorowca, taka jak na przyklad ohloroetylbwa, grupe arylowa, na przyklad fenylowa, grupe arylowa podstawiona atomem^chlorowca, grupa nitrowa lub grupa alki¬ lowa, taka jak igrupa cMoriofenyilowa, nitrofenyIo¬ wa lub tolilowa luib grupe o wzorze —O—O—R15, w której R15 oznacza grupe alkilowa o 1^4 ato¬ mach wegla, na przyklad metylowa, izopropylowa lub Ill^rzedJbutyllowa, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wejgla, taka, jak allilcwa lub grupe alki- nylowa o 2—4 atomach wejgla, na przyklad taka, jak pripparigiiiloiwa, albo R3 razem z R4 oznaczaja atom tlenu luib grupe o wzorze "^Njft16,, w którym R18 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, na.przyklad taka, jak metylowa lub izopropylowa lub cykloalkilowa o 5 lub 6 atomach wegla, na przyklad taka jak cykloheksylowa, R5 oznacza gru¬ pe o wzorze R^CO—, w której R8 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla podstawiona ato¬ mem chlorowca, na przyklad taka jak grupa ohlo- rometylowia, dwuchlioroetylowa, trójcMoroetylowa lub fbromoetylowa luib w której R9 oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬ niach wejgla, a na przyklad taka, jak metylowa lub etylowa, grupe alkilowa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alkoksylowa, na przyklad ta¬ ka jak chlorometylcwa, metoksypropylowa lub bromoetylowa, grupe arylowa, na przyklad fenylo¬ wa albo grupe arylowa podstawiona altiomem chlo¬ rowca lub igrupa alkilowa, na przyklad taka jak chlorotfenylowa luib tolilowa, a R10, R11 i R12 isa je¬ dnakowe luib rózne i oznaczaja altom wodoru, gru¬ pe alkilowa o il:—4 atomach wegla, na przyklad taka jak metylowa, etylowa lub izopropylowa, a- tom chlorowca, na przyklad atom chloru lub bro¬ mu, grupe cyjanowa, grupe acylowa o 2—6 ato¬ mach wejgla, na przyklad taka jak grupa acetyIo¬ wa lub (grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wejgla, na przyklad taka, jak grupa metoksyIowa.

Korzystnymi zwiazkami sa estry benzof lowe o wzorze 1, w którym R4 oznacza grupe dwu- alkiicamikiowa o 2—4 atomach wegla, grupe pi- perydynowa, morfolioowa, 4-.metylopip,e|razynowa, pirolidymowa, wodorotlenowa, alkoksylowa o 1—4 atomach wegila, ailkenylofcsylowa o 2—4 atomach wegla, alkmyloksylcwa o 2—4 atomach wegfla, gru¬ pe alfcoksyalkoksyilcwa o 2—& atomach wegila, gru¬ pe alkilotiolowa o 1—4 atomach wegila, gr*jpe b o wzorze —OCOR28, igrupe o wzorze —O—O—R29, w których R28 oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla lub grupe fenylowa, a R29 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegila, a R3 ozna¬ cza atom wodoru lub razem z R4 oznacza aitom io tlenu, R2 i R1 oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wejgla, R5 oznacza grupe - o wzorze R30SO2, w którym R30 oznacza grupe al¬ kilowa o 1—4 atomach wejgjla, a R12, R11 i R10 o- zmaczaja atom wodoru, chlorowca, na przyklad lfi chloru lub bromu albo grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wejgla, a takze estry benzofuranyiiowe o o- gólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 oznaczaja atoni wodoru lub grupe alkilowa. adJbo R1 razem z R2 lub R2 razem z R3 tworza lancuch alkiileno- wy, esitry o wzorze 1, w którym R4 oznacza grulpe wodorotlenowa, alkoksylowa, podstawiona gripe alkoksylowa, alkenylloksylowa, alkilotiioilcwa lub grupe o wzorze —NR6R7 i w którym Rs, R6, R7, R8, R9,; R10, R11 i R12 maja wyzej podane znaczenie, 26 estry benzoifurainyliowe o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa albo R1 razem z R2 razem z R3 tworza lancuch ailkilenowy, w którym R4 oznacza grupe o wzorze — OCOR13 lub grupe o wzorze -OS02R24, w którym R5, R11, R*2, R*3 i R*4 maja wyzej podane iznaczenie, a takze estry benzofura- nylcwe o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 oznaczaja altom wodioru laj) grupe alkilowa alibo R1 razem iz R2 razem z R3 tworza lancuch alkilenowy, as R* oznacza grupe o wzorze —O—O—R15 albo R3 razem z R4 oznaczaja atom tlenu lub grupe o wzorze -NiR18 i w którym R5, R* R9, R18, -R«, R12, R15 i R16 imaja wyzej podane znaczenie.

Wedlug wynalazku estry 5nbenzofuranyilowe wy- 40 twarza sie przez reakcje p-hydroksybenzofuranu o ogólnym wzorze 2, w którym wszystkie podstaw¬ niki maja wyzej podane znaczenie ze srodkiem a- cylujacym o wzccze R5X lub j/RY^O, w którym X oznacza, atom chlorowca, szczególnie chloru. Re- *5 akcje acylowania korzystnie prowadzi sie w o- becnosci akceptora kwiasu, takiego jak organiczna zasada (ina przyklad pirydyna lub trójetyloamina) lub sól alkaliczna) na przyklad weglan lub kwas¬ ny weglan metalu alkalicznego. 50 Substriat o wzorze 2 znany jest z (brytyjskiego opisu patentowego nr 1j1i20.O81. Zwiazki te stosuje sie w farmacji jako srodki uspakajajace. Leki za¬ wierajace jako substancje czynna zwiazki o wzo¬ rze 2 stosuje sie w depresjach centradnego ukladu nerwowego u ssaków, ptaków i innych zwierzat na przyklad myszy, szczurów i psów. Zwiazki o wzorze 2 stosuje sie takze jako antyutdeniacze.

Stwierdzano, ze esitry benzafuranylowe, maja szczególna wartosc jako selektywne srodki chwa- 60 stobójcze do stosiowianiiia przedwscbodowego, a tak¬ ze sa uzyteczne w stosowaniu ^powschodowym. W przypadku niektórych upraw stosowanie przed- wsichodowe ma wieksze znaczenie, w wyzszych iste- zeniiach zwiazki te moga byc takze uzywane jako 05 jtótalne srodki chwastobójcze. W znacznie nizszych97988 6 stezeniach wiazki te moga byc uzywane jako reguHatcry wzrostu roslin.

Zwiazki benzofuranyilowe sa na ogól nierozpusz¬ czalne w (wodzie. Stwierdzono, ze estry benzofu- nanylowe otrzymane sposobem wedlug wynalaz¬ ku imaja szczególna wartosc w niszczeniu lub w opóznieniu wzrostu rocznych i trwalych traw i cibor takich jak gatunki „cynodon" i cibora pal- cziasta. Ttak wiec, estry benz-ofuranylowe moga byc stosowane do niszczenia perzu w uprawach roslin rocznych i bylin, takich jak kapusta, trzcina cu¬ krowa, burak cukrowy i uprawy zbozowe takie, jak kukurydza lub do niszczenia cibory w bawel¬ nie.

Wlasnosci zwcazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku wykazano w polskim opisie patentowym nr 93 3ili5 w .przykladzie XIV. W ana¬ logiczny sposób, jak w cytowanym przykladzie przeprowadzono test porównawczy ze zwiazkiem znanym o najbardziej zblizionej budowie chemicz¬ nej, a mianowicie z 4,6^3{wuiizopropylo^,il-dwiunie- tylo-^^-ipropionyloindanem uzyskujac dla dawki 11 k|g zwiazku na 1 ha gleby nastepujace wyniki: groch — 16, gorczyca — 3i5, len — 45, kukury¬ dza — 85, najignias — 99. Jak wynika z tego testu, ' zwiazek znany wykazuje znacznie gorsze wyniki.

Niizej podiane przyklady objasniaja sposób we¬ dlug wynalazku, przy czym czesci i procenty sa wielkosciami wagowymi, o ile nie oznaczono ina¬ czej. _ Piezy k ad I. Do mieszanego mechanicznie roztworu 2y3^wuwodo(m-3^2-i6^wumetytL(>-5-hyd!rok- sy-<2-paperydyiniabenzofiuranu (640 czesci) w bez¬ wodnej pirydynie (lOftO czesci) dodawano w zakre¬ sie temperat^ od 5° do 10°C chlorku kwasu me- tanosultaiowego (370 czesci) w ciagu 1 godziny.

Mieszanine mieszano przez dalszych 5 godzin w temperaturze okolo 10°C, nastepnie wylano ja do wody. Wytracona gumowata mase przemytto wo¬ da (3Xi200 czesci) .przez dekamitacje, nastepnie roz¬ tarto z etanolem (500 czesci) i kiedy zakrzepla na mase krystaliczna (rozdrabniano ja i odsaczono.

Pozostaly surowy ester przemyto .wodnym etano¬ lem (2:1) i odsaczono pod próznia do sucha. Su¬ szac w temperaturze 3i5°C pod próznia nad pie¬ ciotlenkiem fosforu otrzymano metanosudfbnian 2y3-dwuwodóro-3y3Kiwuirnetyao^Hpi|perydyniobenzo- furanylu-5 (660 czesci, 78*/o) o temperaturze top¬ nienia 97°—98°C.

Krystalizacja próbki z etanolu dala czysty me- tanosulfoniain 2^-diwuwod'0(ro-;3^3-idwtimetylo-fiipi- perydynobenzioifuranylu-,5 o temperaturze topnie¬ nia 101°-^103°C.

Znaleziono: C^5^15°/o; H—11,03%; N--4,100/o Obliczono dla CigH^NO^S: C^59,06o/o; H—7A3»/o; ' N—4jai°/o.

Przyklad II. W podobny sposób otrzymano nastepujace zwiazki meltanosulifonian 2,3ndwuwo- doro^,3-dwiuarietylo-(2-morifolin^ o temperaturze topnienia 1111°—ill2°C (wydajnosc — 80% k wydajnosci teoretycznej); metaiiosuliunian 2,3Hdwuwodoro^3,3Hdwumeltylo-2- -/4-metyliop=iperazyno/^beflizofuTianylu-5 o tempera¬ turze topnienia 9i8o--09oC; metaniosulifloniian 2^Hdwuwodoro-3-etyrlOj2HmO'rfoli- nobenzoifuranylu-*5 o temperaturze topnienia 104°— 107°C; metanosulfonian 2,3noVw!Uwodoro-3-etylo^2-pipery- dyn'Cibenzofuranylu-5 o temperaturze topnienia 85°— '* 88°C; metanosulfionian l^y3,4,4a,9bHSzesciowodorio-4aHmor- foliniodwubenzofuranylu-S o temperaturze topnienia 10Uo^103°C; metanosulfonian 2y3Hdw"jiwodoroH3^3-dwumetyilOH2- io ^wumetyioamiinobenizoifu.r5anylu-5 o temperaturze topnienia 64°^65°C; metanosulfonian 2,3-idwuwodorio-3^3Hdwumetyilo-2- -pkolMyno^^ndwuchlorobenzioifuranylu^ o tempe- natunze to(pnienia 94°—9S°C; metanosulfonian 2;3-dwuwodoroH3y3,6,7-czterome!ty- lo^2ipirolidynobenz(0ifuranylu-5 o temperaturze top¬ nienia ffi°—61°C; metanosiulfonian 2,3^dwuwodoro^3- fol'inobenzefurianylu-5 o temperaturze topnienia 54°—67°C; metanosulfionian 2^3-dwuwodoro-i3r3,6-itr6jimeltylo-2- -morfioldno-lbenzofuranylUH5 o temperaturze topnie¬ nia 134°—*136°C; metanosulfonian 2,3Hdwuwodoro-3^Hdwumetyio-2- PB -morfodinoH6nmetolksyibenzofuranylu-5 o temperatu¬ rze topnienia 126°—fla2f°C; metanosulfonian 2^^dwuwodoiXH3,3Hdwumetylo-2^ -morifiolmo^-iizopropylobeinziOifuranylu^ o tempe-' rat-jirze topnienia 102°—11013%; metanosulfonian 2y3HdWuwodoroH3y3-dwumetyik>-fi- -:morifoilino^nacetylabenzofuranyilu-«5 O temperatu¬ rze topnienia 166°—(15i8°C; metanosulfonian 2y3^wuwod'oroH3,3-dwuimetyilo-2- -m'OTifioilino^-chlorobenzoifuTanylu-5 o temperaturze topnienia l!36°—fia8°C; metanosulfonian 2^3-dwuw!Odoro-3y3-dwumetylo-!2- -morfolin-o-4,6^wuchlorobenzofurianylUH5 o tempe- raiturze topnienia 163°—iliG5°C; etanosuLfionian 2,3-dwuwodoro-3^3-dwumetylo-fl- *o nmorf61inio:benzo(furianyluH5 o temperatunze topnie¬ nia e6°-^70°C; foutanosulionian 2,3-dwuwodoro-3,3Hdwuimetylo-2- Hmorfoliino-ibenzofuranyilu-i5 o temperaturze top¬ nienia 62°—<64°C,' 45 3Hmeitoksyp.ropanosulcfonian 2^-Hdwuwodoro-3^3- -dwuime(tyioH2-dnorfolinobenzenofuranyl^i-5 o tempe¬ raturze topnienia 73°—74°C; chloTometanosuifonian 2,3^dwuwodoroH3,3Hdwume- tylo-finmoriM;inoben!20ifiuranyau^5 o temperaturze 50 topnienia 130o^li32oC; etanosuLfionian 2^Hdfwuwodoro^3y3^dwumetyloH2-/4- nmetylopiperazyno/-ibenzofuranylu-5 o temperatu¬ rze topnienia 82°^84°C; propanosulfionian 2,3HdwuwodorcH3^3Hdwumeityilo-2- w *^piroilidynobenzonofuranylu-5-niedestyiugaca sie ciecz; etanosulfonian 2^5-diwuwodorio^3^^dwumetylo-2-pi- rolidynobenzofuranyilUH5, niedestyluijacy sie olej; 2y2^dwuoh!loropro 60 metyiloH2-piirolidyno-lbenzoifuranylo^5, niedestyiluja- cy sie olej; * 2y2HdwuchJloropropionian 2,3Hdwuwodoro-3,3Hdwu- metylo-2-piperydyno-.benzofuranylUH5 niedestyluja- cy sie olej; « p-toluenosul*onian 2,3-dwuwodoro^,3-dwuirrietylo-0-97988 8 HmorfoliinoibenzofuraiiyliiHS o temperaturze topnie¬ nia OOtfC; p^toluenosulfonian 2£ndwuwodoro-3|#Hdwumetyio- -2^peiydynobenzK>fiHTanylruH5 o temperaturze top- ndeniia 08°C; melanosulfonian 2^^iKvij(wodoix>-H3-eityl(>^-/4-me)ty- lopipexiazynovlberLz<)ifU'ranylu^5 o temperaturze top¬ nienia 93°—&4°C; metainosultonian 2$^av3bHCzterowodoro^Hmori^^^ noHlHHCj^logpenitainon^bi^ o tempe¬ raturze topnienia 144°^-<14i60C; metanosultoinian 2,3Hotouwodoro-3,3Hdwumetylon2- ^moriMiino^THdw^ o tem¬ peraturze topnienia 135°—tli36°C; metanosultonian 2,37-czteromety- lo-finnnorifctoobenzotf^^ o temperaturze top¬ nienia102°—tti03oC.

Przyklad III. Do zimnej zawiesiny 2^3ndwu- iwodoro-3,3-dwumetylOH5Hhydirok^ zofuranu (18,5 czesci) w bezwodnym eterze (150 czesci) i trójetyloamdinie (0,3 czesci) dodano na raiz cala ilosc chlorku kwasu metanosulfoncwego (10,5 czesci). Po 0,35 godzimy mieszanine przesaczono, a przesacz rozcienczono benzyna do wywolania o- palescencji i ^przesaczono przez warstwe ziemi o krzemkowej. Nastepnie przesacz odparowano do polowy objetosci i rozcienczono benzyna do wy¬ tracenia sie bialych krysztalów (7,5 czesci), tem¬ peratura topnienia metanosulfonianu 2,3 dorc~3,3-dwumetyl©^ipiirolidyn^ wynosi 70°—ai°C.

Znaleziono: C^Stf^/o; H—6>7(M; N—4,30Vo.

Obliiczono: dla C^H^NO^: C-^57,®6%; H—6,60Vo; N—4y30*/o.

Claims (2)

Z ast rzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych estrów 54>enzo- furanylowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—*6 atomach wegla lujb R1 razem z R2 lub R2 razem z R3 itwccza piers¬ cien alkilenowy o 2-^5 atomach wegla, R4 oznacza grupe wodorotlenowa, grupe alkoksylowa o 1-^8 atomach wegla lufo grupe alkoksylowa podstawio¬ na atomem ohlorowca albo grupa alkoksylowa, grupe alkenyfloksylowa o 2—4 atomach wejgla, gru¬ pe alkiilofciolowa o 1—4 atomach wegla, grupe al¬ kenyloksylowa podstawiona atomem chlorowca, grupe aflkinyllofcsyllowa o 2-h6 atomach wegla, gru¬ pe alkinyloksylowa podstawiona atomem chlorow¬ ca, (grupe aryloksylowa, grupe aryloksylowa pod¬ stawiona grupa nitrowa lub atomem chlorowca, .grupe NiR^R7, w której R6 i R7 oznaczaja grupe alkilowa o 1^4 atomach wejgla, grupe alkilowa podstawiona atomem chlorowca lub razem z ato¬ mem azotu tworza podstawiony lub niepodstawio- ny pierscien heterocykliczny taki, jak morioilino- wy, piroiidynpwy, pdperydynowy lub metylopipera- zynowy, (grupe o wzorze —ÓCOR13, w której R13 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wejgla, gru¬ pe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe aUkd- nylowa o 2—4 aitomach wegla, grupe alkilowa, al¬ kenylowa lub alkinylowa, podstawione grupa ary¬ loksylowa lub atomem chlorowca, grupe arylowa, grupe arylowa podstawiona atomem chlorowca lub grupe alkilowa, grupe alkiloamiinowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe dwualkiMoaminowa o 2—8 a- tomach wejgla, grupe alkoksylowa o 1—6 atomach & wegla, grupe aryloksylowa, aryloaminowa, grupe aryloamdnowa podstawiona atomem chlorowca, grupe alkoksylowa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alkoksylowa, grupe aryloksylowa pod¬ stawiona atomem chlorowca, igrupe alkenyloksy- h> Iowa o 2—4 atomach wejgla; grupe alkenylofcsylo- wa podstawiona atomem chlorowca, grupe alkiny- loksylowa o 2—4 ajtomach wejgla, grupe alkinyilo- ksylowa podstawiona aftomem chlorowca, grupe o wzorze —OSO^R14, w której R14 oznacza grupe is alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkilowa podstawiona atomem chlorowca, grupe arylowa, . grupe arylowa podstawiona atomem chlorowca, grupa nitrowa lub grupa alkilowa, grupe o wzo¬ rze —O—O—R15, w której R15 oznacza grupe alki* 2o Iowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wejgla lub grupe alkinylowa albo R3 i R4 razem wziete oznaczaja atom tlenu lub grupe o wzorze =*NR18, w której R18 oznacza grupe alkilowa o .1^4 atomach wegla lub cyfkloalkilowa, 25 zawierajaca 5 lub 6 atomów wejgla, R5 oznacza grupe o wzorze R^GO—, w której R8 oznacza gru¬ pe alkilowa o 1—4 atomach wegla podstawiona a- tomem chlorowca lub grupe R*S02—, w której R* oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wejgla, 30 grupe alkilowa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alkoksylowa, igrupe arylowa lub grupe arylowa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alkilowa, a R10, R11 i R12, które moga byc jedna¬ kowe lub rózne, oznaczaja atom wodoru, grupe a* alkilowa o 1—4 atomach wegla, atom chlorowca, grupe cyjanowa, grupe acylowa o 2—6 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1^4 atomach we¬ gla, znamienny tym, ze 5nhydfljoksyfoenzofuran, o ogólnym wzorze 2, w którym wszystkie podstawni- 40 ki maja wyzej podacie znaczenie, poddaje sie rea¬ kcji ze srodkiem acylujacym o wzorze R5X, w któ¬ rym X oznacza atom chlorowca, a R5 ma wyzej podane znaczenie.

2. Sposób wytwarzania nowych estrów 5^benzo- 45 furanylowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla ailbo R1 razem z R2 lub R2 razem z Rs tworza piers¬ cien alkilenowy o 2—6 atomach wegla, R4 oznacza 50 grupe wodonotlenowa, grupe alkoksyliowa o 1—6 atomach wejgla lub grupe alkoksylowa podstawio¬ na atomem chlorowca albo grupa alkoksylowa, grupe alkenyloksylowa o 2—4 atomach wegla, gru¬ pe alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, grupe al- 55 kenyloksyilowa podstawiona atomem chlorowca, grupe alkinyloksylowa o 2-^6 atomach wegla, gru¬ pe alkinyloksylowa podstawiona atomem chlorow¬ ca, grupe aryloksylowa, grupe aryloksylowa pod¬ stawiona grupa nitrowa lub atomem chlorowca, 60 grupe NR^R7, w której R8 i R7 oznaczaja grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkilowa [podstawiona atomem chlorowca lub razem z ato¬ mem azotu tworza podstawiony lub niepodstawio- ny pierscien heterocykliczny taki, jak morfolino- « iwy, pirolidynowy, piperydynowy lub metyloplpe-9 97988 10 razymowy, gruipe o wzorze —OCOR13, w której R13 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, gru¬ pe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alki- nykwa o 2—4 atomach wegla, grupe alkilowa, grupe alkenykwa lub alkinylowa, podstawione gru¬ pa aryloksylowa lub atomem chlorowca, grupe ary- lowa, (grupe arylowa (podstawiona atcniem chlo¬ rowca lub grupe alkilowa, grupe alkiloamincwa o 1—4 atomach wegla, grupe dwualkiloaminowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—6 a- tomach wegla, grupe aryloksylowa, aryttoaminowa, grupe aryloamincwa p-cdstawiona atomem chlo¬ rowca, grupe alkoksylowa podstawiona atomem chkrowca lub grupa alkoksylowa, grupe aryloksy¬ kwa podstawiona atomem chlorowca, grupe alke- nylc&sylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alke- nykfcsylowa podstawiona atomem chlorowca, gru¬ pe alkinylcksylcwa o 2—4 atomach wegla, podsta¬ wiona atomem chlorowca grupe alkinylcfcsylowa, grupe o wzorze —OSC2R14, w której R14 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe al¬ kilowa podstawiona atomem chlorowca, grupe a- rylowa, grupe arykwa podstawiona atomem chlo¬ rowca, grupa nitrowa lub grupa alkilowa, grupe 10 15 20 o wzorze —O—O—R15, w której R15 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub grupe alkinylowa albo R3 i R4 razem wziete oznaczaja atom tlenu lub grupe o wzorze =NR16, w której R16 oznacza gru¬ pe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub cykloalki- lawa, zawierajaca 5 lub 6 atomów wegla, R5 ozna¬ cza grupe o wzorze R^GO—, w której R8 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla podstawiona atomem chlorowca lub grupe R9S02—, w której R9 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, girupe alkilowa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alkoksylowa, grupe arylowa lub grupe arykwa podstawiona atomem chlorowca lub grupa alkilowa a R10, R11 i R12, które moga byc jedna¬ kowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, atom chlorowca, grupe cyjianowa, girupe acylowa o 2—6 atomach wegla lub grupe alkcksylowa o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze 5-hydrcksybenzofuran o ogól¬ nym wzorze 2, w którym wszystkie podstawniki maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze srodkiem acylujacym o wzorze /RV*0, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie. R12 1 ^ R1 fPo-c^-c—c-r2 iv i " L 3 R«-CVCV0-R3 Wzór 1 ¦J2 R1 I HO-C^f—C-R2, Rl1-Co ^C- -fc-R3 C °li Wzór 2