PL97490B1

PL97490B1 - METHOD OF THE PRODUCTION OF SILVER CHLORINE AND SILVER CHLOROMINE PHOTOGRAPHIC EMULSIONS

Info

Publication number: PL97490B1
Application number: PL18917076A
Authority: PL
Priority date: 1976-04-28
Filing date: 1976-04-28
Publication date: 1978-02-28

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania chlorobromosrebrowych i chlorobromojodosrebrowych emulsji fotograficznych, zawierajacych krysztaly o strukturze warstwowej o okreslonym skladzie chemicznym warstw. ' Znany jest z publikacji M.Prochockiego (Zurnal Naucznoj i Prikladnoj Fotografii 1 Kinematografii, nr 8 z 1963 r, str. 142) oraz z publikacji H.Hammersteina, E.Moisara i H.Reussa (VI Wissenschaftliche Konferentz, Budapest 1974) sposób wytwarzania emulsji fotograficznych, zawierajacych krysztaly, których czesc wewne¬ trzna sklada sie z bromku srebra, a czesc zewnetrzna z chlorku srebra. Taki sklad warstw prowadzi do niekorzystnych wlasnosci sensytometrycznych emulsji fotograficznej, a przede wszystkim do zmniejszenia jego czulosci.The subject of the invention is a process for the production of chlorobromosilver and chlorobromoiodilin photographic emulsions containing crystals with a layered structure with a specific chemical composition layers. 'He is known from the publication of M. Prochocki (Zurnal Ucznoj i Prikladnoj Fotografii 1 Kinematografia, no. of 1963, p. 142) and the publications of H. Hammerstein, E. Mooisar and H. Reuss (VI Wissenschaftliche Konferentz, Budapest 1974) method of producing photographic emulsions containing crystals, the inner part of which the body is composed of silver bromide and the external body is silver chloride. This composition of layers leads to unfavorable sensitometric properties of the photographic emulsion, and above all to reduce it tenderness.

Znany jest z publikacji J.Dzieglewskiego i W.Markockiego (Materialy z konferencji dotyczacej teorii i technologii procesu fotograficznego, Zakopane 1968, referat 9) sposób wytwarzania emulsji fotograficznych, zawierajacych w czesci wewnetrznej bromek srebra, a w warstwie zewnetrznej krysztal mieszany bromku srebra i jodku srebra, oraz o odwrotnym rozmieszczeniu skladników w krysztalach. Równiez w tych przypadkach nie uzyskuje sie wzrostu czulosci kwantowej krysztalów.He is known from the publications of J. Dzieglewski and W. Markocki (Materials from a conference on the theory of and technology of the photographic process, Zakopane 1968, paper 9) method of producing photographic emulsions, containing silver bromide in the inner part and silver bromide mixed crystal in the outer layer and silver iodide, and the inverse arrangement of the components in the crystals. Also in these cases, no an increase in the quantum sensitivity of crystals is achieved.

Istota wynalazku polega na tym, ze na powierzchnie krysztalów bromku srebra wyjsciowej bromosrebro- wej emulsji nakrystalizowuje sie dowolnym znanym sposobem warstewke krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra, po czym emulsje poddaje sie wyznany sposób dojrzewaniu chemicznemu. Istota wynalazku polega równiez na tym, ze na powierzchnie krysztalów mieszanych bromku srebra i jodku srebra wyjsciowej bromojodosrebrowej emulsji nakrystalizowuje sie dowolnym znanym sposobem warstewke chlorku srebra lub warstewke krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra, po czym emulsje poddaje sie w znany sposób dojrzewaniu chemicznemu. < W emulsjach fotograficznych, otrzymanych sposobem wedlug wynalazku, nastepuje wzrost czulosci kwantowej krysztalów, a nie jej zmniejszenie, jak to ma miejsce w przypadku emulsji o skladzie warstw,2 97 490 podanym w cytowanej publikacji M.Prochockiego oraz publikacji H.Hammersteina, E.Moisara i H.Reussa, lub co najmniej brak przyrostu czulosci, jak to ma miejsce w przypadku emulsji, opisanych w cytowanej publikacji J.Dzieglewskiego i W;Markockiego.The essence of the invention consists in the fact that on the surfaces of the starting silver bromide crystals, bromosilver In the first emulsion, the mixed crystal layer of silver chloride is crystallized by any known method and silver bromide, after which the emulsions are subjected to the prescribed method of chemical maturation. The essence of the invention it also consists in the fact that on the surfaces of mixed crystals of silver bromide and silver iodide starting The silver chloride bromo or silver emulsion is crystallized by any known method mixed crystal film of silver chloride and silver bromide, after which the emulsions are subjected to the usual method chemical maturation. < In the photographic emulsions obtained according to the invention, the sensitivity increases quantum of crystals, and not its reduction, as is the case with emulsions with a composition of layers, 2 97 490 given in the quoted publication by M. Prochocki and the publication of H. Hammerstein, E. Moisar and H. Reuss, or what least there is no increase in sensitivity, as is the case with the emulsions described in the cited publication J. Dzieglewski and W. Markocki.

Zasadnicze korzysci techniczno-uzytkowe, wynikajace ze stosowania sposobu wytwarzania wedlug wyna¬ lazku, to otrzymywanie emulsji fotograficznych, zawierajacych krysztaly o strukturze warstwowej, przy czym emulsje te przy tej samej wielkosci krysztalów wykazuja kilkakrotnie wyzsza czulosc niz emulsje bez struktury warstwowej, lub tez otrzymywania emulsji fotograficznych o takiej samej czulosci, ale przy kilkakrotnie mniejszej masie poszczególnych krysztalów, a zatem i nizszej ziarnistosci. Uzyskiwany wzrost czulosci wystepuje zarówno na swiatlo, jak i na promieniowanie o innych dlugosciach fal, np. ultrafioletowe, rentgenowskie, gamma, itp, oraz na promieniowanie korpuskularne np. a, 0, mezony, itp. Zmniejszenie wymiarów krysztalów, czyli zmniejszenie ziarnistosci emulsji, przy tej samej jej czulosci oznacza podniesienie jej jakosci, której miara jest stosunek czulosci do ziarnistosci, oraz pozwala na zmniejszenie ilosci srebra, przypadajacego na jednostke powierzchni gotowych warstw swiatloczulych, poniewaz emulsje drobnoziarniste wykazuja wyzsza zdolnosc krycia po wywolaniu niz gruboziarniste, co wynika z faktu, iz zmienia sie ona odwrotnie proporcjonalnie do srednicy krysztalów.The main technical and operational advantages resulting from the use of the production method according to the invention lazku is the preparation of photographic emulsions containing crystals with a layered structure, where these emulsions with the same size of crystals show several times higher sensitivity than emulsions without structure layer, or to obtain photographic emulsions of the same sensitivity, but several times lower weight of individual crystals and therefore lower grain size. The resulting increase in sensitivity occurs both to light and radiation of other wavelengths, e.g. ultraviolet, x-rays, gamma, etc., and to corpuscular radiation, e.g. a, 0, mesons, etc. Reducing the dimensions of crystals, that is, reducing the granularity of the emulsion with the same sensitivity means increasing its quality is the ratio of sensitivity to grain, and allows you to reduce the amount of silver per unit the surface of the finished photosensitive layers, because fine-grained emulsions show a higher ability to post-induced opacity than coarse-grained, due to the fact that it changes inversely to the diameter of the crystals.

Tteedfriiot wynalazku przedstawiony jest w przykladach wykonania.The principle of the invention is illustrated in the working examples.

» Pr-zyki a*13f'!L Do wyjsciowej emulsji bromosrebrowej, zawierajacej 100g bromku srebra, otrzymanej konwencjonalna metoda, po zakonczeniu wzrostu krysztalów i usunieciu z niej przez plukanie jej zelu skladników latwo rozpuszczalnych w wodzie, podczas intensywnego mieszania wprowadza sie równoczesnie w temperaturze 55°C z predkoscia 100 ml/min roztwór 50 g azotanu srebra w wodzie destylowanej, wzietej w ilosci do 1000 ml, oraz roztwór 25 g chlorku sodowego i 3,5 g bromku potasowego w wodzie destylowanej, wzietej w ilosci do 1000 ml, w wyniku czego na powierzchni krysztalów bromku srebra osadza sie warstwa halogenku srebra o strukturze krysztalu mieszanego, stanowiaca okolo 5% masy krysztalów, skladajacych sie w 90% molarnych z chlorku srebra i w 10% molarnych z bromku srebra. Nastepnie emulsje poddaje sie procesowi dojrzewania chemicznego w znany sposób. Naniesienie na krysztaly wyjsciowej emulsji bromosrebrowej krystali¬ cznej warstewki o strukturze krysztalu mieszanego powoduje okolo 4-krotny wzrost czulosci bromosrebrowej emulsji fotograficznej. • Przyklad II. Do wyjsciowej emulsji bromojodosrebrowej, zawierajacej krysztaly mieszane o skladzie 960 g bromku srebra i40g jodku srebra, otrzymanej dowolna metoda, po zakonczeniu wzrostu krysztalów i usunieciu z niej przez plukanie jej zelu skladników latwo rozpuszczalnych w wodzie, podczas intensywnego mieszania wprowadza sie równoczesnie w temperaturze 55°C z predkoscia 100 ml/min roztwór 50 g azotanu srebra w wodzie destylowanej, wzietej w ilosci do 1000 ml, oraz roztwór 25 g chlorku sodowego w wodzie destylowanej, wzietej w ilosci do 1000 ml, w wyniku czego chlorek srebra osadza sie na powierzchni krysztalów mieszanych bromojodosrebrowych emulsji wyjsciowej. Uzyskuje sie emulsje, wykazujaca te same korzysci, jak emulsja otrzymana w przykladzie I.»Pr-zyki a * 13f '! L For starting bromosilver emulsion, containing 100 g of silver bromide, obtained conventional method, after the crystal growth has been completed and removed by rinsing the gel Easily soluble ingredients in water are added simultaneously during intensive mixing at a temperature of 55 ° C and a rate of 100 ml / min. a solution of 50 g of silver nitrate in distilled water, taken up to 1000 ml, and a solution of 25 g of sodium chloride and 3.5 g of potassium bromide in distilled water, up to 1000 ml, as a result of which a layer of silver bromide is deposited on the surface of the silver bromide crystals. silver halide with the structure of a mixed crystal, accounting for about 5% by weight of the crystals consisting of 90 mole% silver chloride and 10 mole% silver bromide. The emulsions are then processed chemical maturation in a known manner. Applying a starting silver bromosilver emulsion to the crystals the mixed crystal structure causes an approx. 4-fold increase in silver bromide sensitivity photographic emulsion. • Example II. For the starting silver bromide emulsion, containing mixed crystals of the composition 960 g of silver bromide and 40 g of silver iodide, obtained by any method, after the completion of crystal growth and remove from it by rinsing its gel components easily soluble in water, during intensive While stirring, a solution of 50 g of nitrate is introduced simultaneously at a temperature of 55 ° C. and at a rate of 100 ml / min silver in distilled water, taken up to 1000 ml, and a solution of 25 g of sodium chloride in water distilled, taken up to 1000 ml, as a result of which silver chloride settles on the surface of the crystals mixed silver bromo stock emulsion. An emulsion is obtained, showing the same benefits as the emulsion obtained in example I.

Przyklad III. Do wyjsciowej emulsji bromojodosrebrowej, jak w przykladzie II, podczas intensywne¬ go mieszania wprowadza sie w temperaturze 55°C drobnoziarnista zawiesine krysztalów mieszanych chlorku srebra i bromku srebra, otrzymana przez szybkie zmieszanie ze soba w temperaturze 40°C roztworu 40 g azotanu srebra, rozpuszczonego w 1000 ml wody destylowanej oraz roztworu 20 g zelatyny, 20 g chlorku sodowego, 3 g bromku potasowego w 1000 ml wody destylowanej. Nastepnie emulsje poddaje sie procesowi dojrzewania, w czasie którego nastepuje rekrystalizacja ostwaldowska i cala masa halogenków srebra zawiesiny krysztalów chlorobromosrebrowych osadza sie na powierzchni krysztalów bromojodosrebrowych emulsji wyjsciowej, oraz nastepuje dojrzewanie chemiczne. Uzyskuje sie emulsje, wykazujaca te same korzysci, jak emulsja otrzymana w przykladzie I.Example III. To the starting silver bromine emulsion as in example 2, during intensive at 55 ° C, a fine-grained suspension of mixed crystals of chloride is introduced into it with stirring silver and silver bromide, obtained by quickly mixing a solution of 40 g of nitrate at 40 ° C silver, dissolved in 1000 ml of distilled water and a solution of 20 g of gelatine, 20 g of sodium chloride, 3 g potassium bromide in 1000 ml of distilled water. Then the emulsions undergo the maturing process, during which there is Ostwald recrystallization and the whole mass of silver halides of the crystal suspension silver chloride is deposited on the surface of silver bromide crystals of the starting emulsion, and chemical maturation takes place. An emulsion is obtained, showing the same benefits as the obtained emulsion in example I.

Claims

Patent claims

A method for producing silver chlorobromosilver photo emulsions, characterized in that a silver chloride-silver bromide mixed crystal film is crystallized on the surface of the silver bromide crystals of the starting silver bromide emulsion by any known method, and then the emulsions are subjected to chemical maturation in a known manner. <

2. A method for the production of photographic chlorobromiiodosil emulsions, characterized in that a silver chloride layer is crystallized on the surface of mixed crystals of silver bromide and silver iodide of the starting silver bromiodosil emulsion by any known method, and the emulsions are then subjected to chemical maturation in a known manner. «

The method of producing silver chlorobromyodosilem emulsions, characterized by that on the surface of mixed crystals of silver bromide and silver iodide of the starting silver bromine emulsion (97,490 3, a mixed crystal layer of silver chloride and silver bromide is crystallized by any known method, and then the emulsions are subjected to the known emulsion). method of chemical maturation.