Przedmiotem wynalazku Jest sposób wytwarzania chlorobromosrebrowych i chlorobromojodo- srebrowych emulsji fotograficznych, zawierajacych krysztaly o strukturze warstwowej o okre¬ slonym skladzie chemicznym warstw.Sposób wytwarzania chlorobromosrebrowych i chlorobromoJodosrebrowych emulsji fotografi¬ cznych wedlug patentu Nr 97 490 polega na tym, ze na powierzchnie krysztalów bromku srebra wyjsciowej broraosrebrowej emulsji nakrystalizowuje sie dowolnym znanym sposobem warstewkg krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra, wzglednie na powierzchnie krysztalów mieszanych bromku srebra i Jodku srebra wyjsciowej bromojodosrebrowej emulsji nakrystalizo¬ wuje sie dowolnym znanym sposobem warstewke chlorku srebra lub warstewke krysztalu miesza¬ nego chlorku srebra i bromku srebra, po czym emulsje poddaje sie w znany sposób dojrzewaniu chemicznemu.Zasadnicza niedogodnoscia sposobu wytwarzania wedlug patentu Nr 97 490 jest niemozliwosc otrzymywania emulsji fotograficznych o wysokiej kontrastowosci.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze powierzchniowa warstewke krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra nakrystalizowuje sie na powierzchnie krysztalów bromku srebra wyjsciowej bromosrebrowej emulsji w obecnosci soli kompleksowej Rh w stezeniu 10" -10"p mola w przeliczeniu na kazdy mol srebra zawarty w emulsji.Wariant sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze powierzchniowa warstewke chlorku sre¬ bra nakrystalizowuje sie na powierzchnie krysztalów mieszanych bromku srebra i jodku srebra Tli —fl — wyjsciowej bromojodosrebrowej emulsji w obecnosci soli kompleksowej Rh w stezeniu 10" -10" mola w przeliczeniu na kazdy mol srebra zawarty w emulsji.Wariant sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze powierzchniowa warstewke krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra nakrystalizowuje sie na powierzchnie krysztalów mieszanych bromku srebra i jodku srebra wyjsciowej bromojodosrebrowej emulsji w obecnosci soli kompleksowej Rh w stezeniu 1&" -10~5 mola w przeliczeniu na kazdy mol srebra zawarty w emulsji.2_ 129 774 Zasadaix^_karzyscia__te£Jmlcz^^ wedlug wyna¬ lazku jest otrzymywanie emulsji fotograficznych o podwyzszonej 2-3 krotnie kontrastowosci wystepujacej zarówno przy napromieniowaniu emulsji swiatlem jak i promieniowaniem o innych dlugosciach fal, np.: ultrafioletowym, rentgenowskim. Uzyskiwany wzrost kontrastowosci emulsji fotograficznych zostaje zachowany przy ich sensybilizacji spektralnej barwnikami sensybilizacyjnymi. Desensybilizacja emulsji fotograficznej, bedaca wynikiem spadku czulo¬ sci kwantowej krysztalów spowodowanego obecnoscia soli kompleksowej Rh jest kompensowa¬ na przyrostem czulosci wynikajacym z wytworzenia sposobem wedlug patentu Nr 97 490 warstewki krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra na powierzchni krysztalów bromku srebra, lub warstewki chlorku srebra na powierzchni krysztalów mieszanych bromku srebra i Jodku srebra, albo warstewki krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra na powierzchni krysztalów mieszanych bromku srebra i jodku srebra wyjsciowej bromosrebrowej lub bromojodo- srebrowej emulsji.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladach wykonania.Przyklad I. Do wyjsciowej emulsji bromosrebrowej zawierajacej 1000 g bromku srebra, otrzymanej metoda konwencjonalna, po zakonczeniu wzrostu krysztalów i usunieciu przez plukanie zelu skladników latwo rozpuszczalnych w wodzie, podczas intensywnego miesza¬ nia wprowadza sie równoczesnie w temperaturze 328°K z predkoscia 100 ml/min, roztwór 50 g azotanu srebra w wodzie destylowanej wzietej w ilosci do 1000 mlforaz roztwór 25 g chlorku sodowego,. 3,5 g bromku potasowego i 0,00054 g szesciochlororodzianu potasowego w wodzie destylowanej wzietej w ilosci do 1000 ml, w wyniku czego na powierzchni krysztalów bromku srebra osadza sie warstewka halogenku srebra o strukturze krysztalu mieszanego, stanowiaca okolo 5 % masy krysztalów wyjsciowych, skladajaca sie w 90 % molarnych z chlorku srebra 111 -7 i w 10 96 molarnych z bromku srebra oraz zawierajaca sól kompleksowa Rh w stezeniu 2.10 ; mola w przeliczeniu na kazdy mol srebra zawarty w emulsji.Nastepnie emulsje poddaje sie procesowi dojrzewania chemicznego w znany sposób. Otrzy¬ muje sie emulsje fotograficzna o ponad dwukrotnie podwyzszonej kontrastowosci i o czulosci identycznej lub nieco podwyzszonej /1,5 - 2 razy/ w stosunku do dojrzewanej chemicznie wyjsciowej emulsji bromosrebrowej.Przyklad II. Do wyjsciowej emulsji bromoJodosrebrowej zawierajacej krysztaly mieszane o skladzie 960 g bromku srebra i 40 g jodku srebra, otrzymanej dowolna metoda, po zakonczeniu wzrostu krysztalów i usunieciu przez plukanie zelu skladników latwo rozpu¬ szczalnych w wodzie, podczas intensywnego mieszania wRrowadza sie równoczesnie w tempera¬ turze 328°K z predkoscia 100 ml/min. roztwór 50 g azotanu srebra w wodzie destylowanej wzietej w ilosci do 1000 ml oraz roztwór 25 g chlorku sodowego i 0,0012 g szesciochlororodzia¬ nu amonu w wodzie destylowanej wzietej w ilosci do 1000 ml.Nastepnie emulsje poddaje sie procesowi dojrzewania chemicznego. Otrzymuje sie emulsje fotograficzna o wlasnosciach jak w przykladzie I.Przyklad III. Do wyjsciowej emulsji bromojodosrebrowej jak w. przykladzie II, podczas intensywnego mieszania wprowadza sie w temperaturze 328°K drobnoziarnista zawiesine krysztalów mieszanych chlorku srebra i bromku srebra otrzymana przez szybkie zmieszanie ze soba w temperaturze 313°K roztworu 40 g azotanu srebra rozpuszczonego w 1000 ml wody destylowanej oraz roztworu 20 g zelatyny, 20 g chlorku sodowego, 3 g bromku potasowego i 0,0012 g szesciochlororodzianu amonu w 1000 ml wody destylowanej.Nastepnie emulsje poddaje sie procesowi dojrzewania, w czasie którego nastepuje rekry¬ stalizacja ostwaldowska i cala masa halogenków srebra zawiesiny krysztalów chlorobromosre- browych wraz z sola kompleksowa rodu osadza sie na powierzchni krysztalów bromojodosrebro- wych emulsji wyjsciowej. Naniesiona warstewka zawiera sól kompleksowa Rh w steze- niu 0,52 • 10 mola w przeliczeniu na kazdy mol halogenków srebra zawarty w emulsji.Nastepnie emulsje poddaje sie procesowi dojrzewania chemicznego. Otrzymuje sie emulsje fotograficzna o wlasnosciach Jak w przykladzie I,-1PLZZ&. 3 Zastrzezenia pa.tentowe 1. Sposób wytwarzania ehlorobroraosrebrowych emulsji fotograficznych polegajacy na tya.f ze na powierzchnia krysztalów bromku srebra wyjsciowej bromosrebrowej emulsji nakrystalizo- wuje sie warstewka krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra, a nastepnie emulsje poddaje sie dojrzewaniu chemicznemu wedlug patentu nr 97 490, znamienny tym, ze powierzchniowa warstewka krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra nakrystali- zowuje sie w obecnosci soli kompleksowej Rh w stezeniu 10" - 10 mola w przeliczeniu na kazdy mol srebra zawarty w emulsji, 2* Sposób wytwarzania chlorobromojodosrebrowych emulsji fotograficznych polegajacy na tym, ze na powierzchnie krysztalów mieszanych bromku srebra i Jodku srebra wyjsciowej bromo- Jodosrebrowej emulsji nakrystalizowuje sie warstewke chlorku srebra, a nastepnie emulsja poddaje sie dojrzewaniu chemicznemu wedlug patentu nr 97 490, znamienny tym, ze powierzchniowa warstewke chlorku srebra^nakrystalizowuje sie w obecnosci soli komplekso¬ wej Rh w stezeniu 10" - 10 mola w przeliczeniu na kazdy mol srebra zawarty w emulsji, 3* Sposób wytwarzania chlorobromojodosrebrowych emulsji fotograficznych polegajacy.na tym, ze na powierzchnie krysztalów mieszanych bromku srebra i jodku srebra wyjsciowej bromo- Jodosrebrowej emulsji nakrystalizowuje sie warstewke krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra, a nastepnie emulsje poddaje sie dojrzewaniu chemicznemu wedlug patentu nr 97 490 znamienny tym, ze powierzchniowa warstewke krysztalu mieszanego chlorku srebra i bromku srebra nakrystalizowuje sie w obecnosci soli kompleksowej Rh w'stezeniu 10" - 10 mola w przeliczeniu na kazdy mol srebra zawarty w emulsji. PLThe subject of the invention is a method of producing chlorobromosilver and chlorobromoiodilver photographic emulsions containing crystals with a layered structure with a specific chemical composition of layers. The starting bromosilver emulsion is crystallized by any known method, in kg of silver chloride and silver bromide mixed crystal layers, or on the surface of mixed crystals of silver bromide and silver iodide of the starting bromo silver emulsion emulsion is crystallized by any known method, the silver chloride and bromide crystal layer or silver chloride crystal layer is crystallized by any known method. The main disadvantage of the production method according to patent No. 97 490 is the inability to obtain photographic emulsions with high con The method according to the invention consists in the fact that the surface layer of a mixed crystal of silver chloride and silver bromide crystallizes on the surface of the silver bromide crystals of the starting bromosilver emulsion in the presence of the Rh complex salt at a concentration of 10 "-10" p mole per each mole of silver contained A variant of the process according to the invention consists in the fact that the surface layer of silver chloride crystallizes on the surface of the mixed crystals of silver bromide and silver iodide Tli-, the starting silver bromide emulsion, in the presence of the Rh complex salt at a concentration of 10 "-10" moles in per mole of silver contained in the emulsion. A variant of the method according to the invention consists in the fact that the surface layer of the mixed crystal of silver chloride and silver bromide crystallizes on the surface of the mixed crystals of silver bromide and silver iodide of the initial silver bromide emulsion in the presence of the complex salt of 1 " -10 ~ 5 moles in trans according to the invention, it is the preparation of photographic emulsions with a 2-3 times higher contrast that occurs both when the emulsion is irradiated with light and with radiation of different wavelengths, e.g. : ultraviolet, X-ray. The obtained increase in the contrast of photographic emulsions is preserved with their spectral sensitization with sensitization dyes. The desensitization of the photographic emulsion, resulting from the drop in quantum sensitivity of the crystals due to the presence of the Rh complex salt, is compensated by the increase in sensitivity resulting from the production of a mixed crystal film of silver chloride and silver bromide on the surface of silver chloride crystals or silver bromide layer by the method according to patent No. 97 490. on the surface of mixed crystals of silver bromide and silver iodide, or a layer of mixed crystal of silver chloride and silver bromide on the surface of mixed crystals of silver bromide and silver iodide of the starting silver bromide or silver iodide emulsion. The subject of the invention is presented in the examples of embodiment. Example I. For the starting emulsion. silver bromide containing 1000 g of silver bromide, obtained by the conventional method, after the completion of the crystal growth and removal of easily soluble components in water by washing the gel, during intensive stirring, it is simultaneously introduced at a temperature of 32 8 ° K at 100 ml / min, a solution of 50 g of silver nitrate in distilled water up to 1000 ml and a solution of 25 g of sodium chloride. 3.5 g of potassium bromide and 0.00054 g of potassium hexachlorohydrate in distilled water taken up to 1000 ml, as a result of which a silver halide film with a mixed crystal structure is deposited on the surface of the silver bromide crystals, constituting about 5% of the mass of the starting crystals, consisting of with 90 mole% silver chloride 111-7 and 1096 mole% silver bromide and containing the Rh complex salt at a concentration of 2.10; moles per mole of silver contained in the emulsion. The emulsions are then subjected to a chemical maturation process in a known manner. A photographic emulsion is obtained with more than twice the increase in contrast and with a sensitivity identical or slightly increased (1.5 - 2 times) to the chemically matured starting bromosilver emulsion. Example II. For starting bromine silver emulsion containing mixed crystals of 960 g of silver bromide and 40 g of silver iodide, obtained by any method, after the crystal growth has been completed and the components easily soluble in water have been removed by washing the gel, during intense stirring, the temperature is simultaneously increased at the same time. 328 ° K at 100 ml / min. a solution of 50 g of silver nitrate in distilled water, up to 1000 ml, and a solution of 25 g of sodium chloride and 0.0012 g of ammonium hexachlorohydrate in distilled water, taken up to 1000 ml. The emulsions are then subjected to a chemical maturation process. A photographic emulsion is obtained with the properties as in example I. Example III. A fine-grained suspension of mixed crystals of silver chloride and silver bromide, obtained by rapidly mixing together at 313 ° K, a solution of 40 g of silver nitrate dissolved in 1000 ml of water, is introduced into the starting silver bromide emulsion as in Example 2, with intensive stirring at 328 ° K distilled and a solution of 20 g of gelatin, 20 g of sodium chloride, 3 g of potassium bromide and 0.0012 g of ammonium hexachlorohydrate in 1000 ml of distilled water. Then the emulsions are subjected to a maturation process, during which there is an Ostwaldian recrystallization and the whole mass of silver halides in the suspension Chlorobromosrebral crystals together with the rhodium complex salt are deposited on the surface of bromoiodosilver crystals of the starting emulsion. The applied layer contains the Rh complex salt at a concentration of 0.52 • 10 moles based on each mole of silver halides contained in the emulsion. The emulsions are then subjected to a chemical maturation process. A photographic emulsion is obtained with the properties as in example I, -1PLZZ &. 3 Patent claims 1. A method of producing silver chloride photographic emulsions based on the silver bromide crystals of the starting bromosilver emulsion crystallizes on a mixed crystal layer of silver chloride and silver bromide, and then the emulsions are subjected to chemical maturation under Patent No. 97 490, characterized in that the surface layer of the mixed crystal of silver chloride and silver bromide is crystallized in the presence of the Rh complex salt at a concentration of 10 "- 10 moles for each mole of silver contained in the emulsion, 2 * The method of producing chlorobromyodosilver photo emulsions based on that a layer of silver chloride is crystallized on the surface of mixed crystals of silver bromide and silver iodide of the starting bromine-silver iodide emulsion, and then the emulsion is subjected to chemical maturation according to patent No. 97 490, characterized by the fact that the surface layer of silver chloride crystallizes in the presence of the Rh complex salt at a concentration of 10 "- 10 moles, based on each mole of silver contained in the emulsion, 3 * A method of producing silver chlorobromiodosil emulsions based on the surface of mixed crystals of silver bromide and silver iodide starting bromine silver iodide of the emulsion, a mixed crystal layer of silver chloride and silver bromide is crystallized, and then the emulsions are subjected to chemical maturation according to patent No. 97 490, characterized in that the surface layer of the mixed crystal of silver chloride and silver bromide is crystallized in the presence of the complex salt Rh at a concentration of 10 " 10 moles for every mole of silver contained in the emulsion. PL