PL9567B1 - Sposób otrzymywania produktów kondensacji szeregu henzodwuazyaowago. - Google Patents

Description

Wykryto, ze dwuchlorowco - benzo- dwuazyny, szczególnie zas 2.4-dwuchlo- rowcochinazoline mozna 'doprowadzic do reakcji, wprowadzajac odpowiednie sto¬ sunki ilosciowe z 2 czasteczkami molowe- mi zwiazków dowolnych, posiadajacych zdolny do reakcji atom wodoru, stojacy przy atomie azotu, tlenu lub siarki w ten sposób, iz po odszczepieniu sie chlorowco¬ wodoru utworza sie produkty, zawierajace na jedna czasteczke reszty benziodwuazy- nowej dwie czasteczki zwiazku azotowego, tlenowego lub siarkowego, o którym mowa powyzej, Abt (Journal fur praktische Chemie, Band 39) neue Folge (sir. 151) destylowal z para wodna 2.4-dwuchlorochinazoline, o- trzymujac przytem 2,4-dwuoksyehinazolt- ne. Stosujac bardzo latwo reagujacy alko¬ holan sodowy, Abt otrzymal 2.4-dwualky- looksychinazoline. Przeksztalcenie to zo¬ stalo pózniej potwierdzone przez Bogert'a i jego wspólpracowników (Jornal of the American Chemical Society, Vol 31, str. 512 i Vol 41 str. 2061). Kótz opisal (Jooir- nal fur praktische Chemie, tom 47), neue Folge (str. 303) przeksztalcenie 2.4-dwu- chlorochinazoliny zapomoca amonjaku al¬ koholowego na 2.4-dwuaminochinazoline / NH* N I C — NH2 , jak równiez przeksztalcenie 2.4 - dwuchlorochinazoliny*%» zapomoca alkoholowego siarkowodoru po¬ tasowego na 2.4-dwumerkaptanochinazoli- ne W przeciwienstwie do powyzszego mógl jednak Klotz (1. c), dzialajac na 2.4-dwu- chlorochiinazoline innemi zwiazkami (przy¬ tacza metyloamine i aniline) otrzymac tyl¬ ko zwiazki, zawierajace chlor; o produkcie otrzymanym dzialaniem metyloaminy mówi Klotz, iz zawiera on tylko jedna czastecz¬ ke reszty zasadowej.Z powyzszych danych nie mozna wiec wywnioskowac, jak by sie zachowywaly zswiazki dowolne, pjosiadajace przy atomie azotu, tlenu lub siarki ruchliwy atom wo¬ doru, gdyby na nie dzialac 2.4-dwtuchlo- rowcochinazolinaml Równiez nie mozna bylo przewidziec, aby to przeksztalcenie moglo przebiegac latwo i gladko i aby imioglo byc Wogóle rozszerzone na dowolne zwiazki zawiera¬ jace azot, tlen lub siarke z podatnym do reakcji wodorem.Otrzymane w ten sposób mowe produk¬ ty kondensacji moga znalezc, jako takie lub po dalszem przeksztalceniu, najroz- miaitsize zastosowanie; i tak mozna je np, stosowac jako produkty posrednie do o- trzymywania barwników lub tez do pro¬ duktów farmaceutycznych.Przyklad I, 19,9 czesci wagowych 2.4- dwuchliorochiniazoliny (1/10 czasteczki) rozpuszcza sie w 235 czesciach objetoscio¬ wych acetonu i roztwór ten. wkrapla, mie¬ szajac dokladnie, w itemJpetraturze 65° do roztworu zawierajacego 68,2 czesci wago¬ we kwasu 1 - amino-8-oksynaftaleno - 3.6- dwusulfonowego (kwasna sól sodoiwa 2/j0 czasteczki) i 33,0 czesci wagowe krysta¬ licznego octanu sodowego w 600 czesciach objetosciowych wody. Nastepnie ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 70° poczem, odpedzajac jednoczesnie aceton, temperature podnosi do 100° i utrzymu¬ je dopóty, dopóki nie ulotni sie prawie cal¬ kowicie kwas 7-amino-8-oksynatfaleno-3.6- dlwusulfonowy. Zapomoca wysalania otrzy¬ muje sie sól sodowa produktu kondensacji o wzorze: NH OH jako zóltawioszary mulowaty osad, po od¬ saczeniu i wysuszeniu jako szary latwo rozpuszczalny w wodzie iproszek, barwiacy ja na kolor slabozólty, który nie reaguje juz z kwasem azotowym i w alkalicznym roztwlorize nie posiada fluorescencji i sprze¬ ga sie z 2 czasteczkami dwluaizozwiazku* Scisle w taki sam sposób mozna otrzy¬ mac produkt kondensacji z 2 czasteczek molowych innych kwasów aminooksynafta- lenosulfomowych, jako to 2Hamino-5-oksy- naftaleno-7^sulfonowtego, 2-amino-8-oksy- naftaleno-6-sulfonowego, /-amino-8-oksy- — 2 —naftaleno-4-sulfonowego i t. d. i jednej cza¬ steczki molowej 2-4-dwuchlorowcochinazo* liny. Równiez i pochodne kwasów amino- aksynaftalenosulfoniowych, jako to odnosne #-jednoalkylowane zwiazki lub N- (ami- nobenzoylo) zwiazki, nip, kwas 3'-amino- benzoylo-2-amino-5Hoksyniaftal€no-7-siilJfo- nowy, daja sie polaczyc w lancuch wedlug sposobu przykladu powyzszego zapomoca 2A-dwuohlorowcochinazolin.Przyklad IL 19,9 czesci wagowej do¬ kladnie sproszkowanej 2-4-dwuchlorochi- nazoliny zawiesza sie w 100 czesciach wa¬ gowych wody. Do zawiesiny dodaje sie roztwór 24,0 czesci wagowych soli sodowej kwasu 4-niiftro-/-amino!benzenio-3-'Sulfono- wego i ogrzewa, mieszajac dokladnie, do 45° dopóty, dopóki nie da sie stwierdzic o- becnosci kwasu 4-nitro-/-.aminobenzeno-3- sulfonjowego. Kwasny, przy próbie na lak¬ mus, roztwór zawiejra obecnie zawierajacy jeszcze chlor produkt kondensacji 1 cza¬ steczki 2.^-dwtLchloiriOchinazoliny i 1 cza¬ steczki kwasu 4-nitro-./-aminobenzeno-3- sulfonowego, który to produkt mozna wy¬ dzielic, np. zapomoca wysólenia, w postaci zóltawego proszku.W miedzyczasie przygotowuje sie obo¬ jetny wodny ogrzany do 70° roztwór dal¬ szych 24 czesci wagowych soli sodowej kwasoi ^-nitro-i-aminobeinizeno-^sailfono- wego. Do tego roztworu wkrapla sie powo¬ li, mieszajac dokladnie, slabo-kwasny, przy próbie na lakmus, roztwór [poprzedniego, zawierajacego chlor, produktu posrednie¬ go. Po ukonczonem wkraplaniu utrzymuje sie przez pewien czas temperature 85°, po- czem pozwala sie ochlodzic, zakwasza do odczynu slabo-kwasnego przy próbie na kongo i wreszcie wysala. Produkt konden¬ sacji 2 czasteczek kwasu 4-nitro-/-amino- benizeno-3-sulfonowego i 1 czasteczki 2.4- dwuchloroohinazoliny tworzy slabo-rózo- wy proszek, rozpuszczajacy sie w wodzie o zabarwieniu zóltem.Nowy zwiazek nie reaguje juz z kwasem azotowym, posiada on wzór: X *N S N- -NH -NH S03H -iV02 i daje sie np. zapomoca zelaza i kwasu oc¬ towego zredukowac na odnosny zwiazek dwuaminowy, który mozna równiez otrzy¬ mac bezposrednio w powyzszych warun- \SOaH kach zapomoca kondensacji 1 czasteczki 2-4-dwuchlorochinazoliny z 2 czasteczkami kwasu /-4-fenydenodwiiainiiino-3-siulf PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe.

1. Sposób otrzymywania produktów kon¬ densacji szeregu benzodwuazynowego, zna¬ mienny tern, ze 2.4-dwlichlorowcochinazio^ line kiondensuje sie z 2 czasteczkami molo- wemi takich zwiazków, które przy atomie azotu, siarki lub tlenu posiadaja jeden lub wiecej podatnych do reakcji atomów wodo¬ ru z wyjatkiem wody, amonjaku, alkalicz¬ nych sulfowodarków i jednowarlosoiowych alkoholi alifatycznych, I. G. Farbenin dus tr ie Aktiengesellschaft. Zastepca: M, Sikrzypkowski, rzecznik patentowy. NH Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL PL