PL95327B1 - Sposob oczyszczania wodoronadtlenku metyloety - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania wodoronadtlenku metyloetyloketonu w postaci roz¬ tworu w rozpuszczalniku organicznym wytworzone¬ go sposobem wedlug patentu 48 661.

Sposób wytwarzania roztworu wodoronadtlenku metyloetyloketonu w rozpuszczalniku organicznym wedlug patentu 48 661 polega na tym, ze do mie¬ szaniny perhydrolu i kwasu siarkowego lub fosfo¬ rowego wkrapla sie mieszajac roztwór metyloetylo¬ ketonu w nielotnym i nielatwopalnym rozpuszczal¬ niku organicznym, niemieszajacym sie z woda, na przyklad we ftalanie dwumetylowym, albo innych estrach lub glikolach. Uzyskany roztwór wodoro¬ nadtlenku metyloetyloketonu w rozpuszczalniku od¬ dziela sie od warstwy wodnej i przemywa swiezy¬ mi porcjami perhydrolu w celu usuniecia niepoza¬ danych zanieczyszczen.

Stwierdzono, ze nawet wielokrotne przemywanie otrzymanego roztworu wodoronadtlenku metyloety¬ loketonu nie zapewnia otrzymania produktu o po¬ zadanych wlasnosciach uzytkowych, gdyz pozostaja wieksze lub mniejsze ilosci zanieczyszczen w zalez¬ nosci od wyjsciowych stezen zanieczyszczen, tempe¬ ratury plynów poddanych przemyciu, proporcji uzy¬ tego do przemycia perhydrolu itp. Zanieczyszczenia te stanowia glównie nieprzereagowane substraty, produkty uboczne reakcji otrzymywania wodoro¬ nadtlenku metyloetyloketonu, oraz produkty roz¬ kladu wodoronadtlenku metyloetyloketonu, to jest przede wszystkim woda, której zawartosc wynosi od 5—10%. Zanieczyszczenia te ograniczaja lub wrecz uniemozliwiaja stosowanie wodoronadtlenku metyloetyloketonu jako czynnika inicjujacego poli¬ meryzacje na przyklad nienasyconych zywic polie¬ strowych, gdyz sa powodem zmetnien, pecherzy, pekniec, rys, zawezajac zakres jego przydatnosci tylko dla procesów, w których sa niskie wymaga¬ nia techniczne odnosnie produktów polimeryzacji.

Usuwanie zanieczyszczen przez zwielokrotnienie przemywan otrzymanego wodoronadtlenku metylo¬ etyloketonu perhydrolem nie tylko nie prowadzi do pozytywnego rezultatu, ale daje ujemne efekty: zmniejszenie wydajnosci procesu na skutek rozpusz¬ czania sie gotowego produktu w perhydrolu, zwiek¬ szenie ilosci operacji, zwiekszenie zuzycia samego perhydrolu.

Trudnosci z oczyszczeniem produktu wystepuja na skutek otrzymania wieloskladnikowej mieszaniny substancji, które w pewnym ograniczonym stopniu mieszaja sie ze soba — wodoronadtlenek metylo¬ etyloketonu, nadtlenek metyloetyloketonu, kwas siarkowy lub fosforowy, nadtlenek wodoru, roz¬ puszczalnik organiczny, woda, metyloetyloketon i inne produkty reakcji utleniania.

Zagadnienie otrzymywania roztworu wodoronad¬ tlenku metyloetyloketonu o wysokim i jednolitym stopniu czystosci warunkujacym jego przydatnosc techniczna droga usuwania powyzszych zanieczysz¬ czen bez zbytniej uciazliwosci i trudnosci technicz¬ nej, bez wzrostu zagrozenia bezpieczenstwa pracy; 95 3273 95 327 4 jakie stwarzaja operacje z nadtlenkami, natomiast z poprawieniem ekonomicznosci procesu rozwiazuje sposób oczyszczania bedacy przedmiotem niniejsze¬ go wynalazku. Sposób ten polega na tym, ze otrzy¬ many wedlug patentu 48 661 roztwór wodoronad- tlenku metyloetyloketonu w rozpuszczalniku orga¬ nicznym jednokrotnie przemyty mala iloscia perhy- drolu wynoszaca do 10% w stosunku do roztworu wodoronadtlenku metyloetyloketonu, poddaje sie dzialaniu suchego powietrza lub innego gazu obo¬ jetnego w stosunku do wodoronadtlenku w tempe¬ raturze do 30°C.

Proces ten korzystnie jest prowadzic w kolumnie z wypelnieniem, przepuszczajac roztwór wodoro¬ nadtlenku metyloetyloketonu w przeciwpradzie z osuszonym gazem. Stosowac mozna równiez plucz¬ ke z belkotka. Do osuszania gazu uzywa sie znane srodki jak: wodorotlenek sodu lub potasu, chlorek wapnia, silikazel itp. Stopien oczyszczenia wodoro¬ nadtlenku kontroluje sie przez obserwacje wskazan miernika przewodnictwa elektrolitycznego produk¬ tu, w przebiegu operacji oczyszczania wskazania te ustalaja sie na pewnej wartosci w stalej tempera¬ turze. Dla pomiaru nie jest istotna bezwzgledna wartosc odczytywanego przewodnictwa, a jedynie stopniowy spadek do stalej wartosci przy okreslo¬ nej wilgotnosci gazu i temperaturze. Mozna równiez kontrolowac proces przez pomiar ustalania sie wspólczynnika zalamania swiatla roztworu.

Sposób oczyszczania roztworu wodoronadtlenku metyloetyloketonu wedlug wynalazku pozwala na otrzymanie produktu pozbawionego zanieczyszczen organicznych i zawierajacego jedynie sladowe ilosci wilgoci uwarunkowane stopniem osuszenia gazu, przy nieznacznym, bo wynoszacym ponizej 1% ubytku wodoronadtlenku. Jest to efekt nieoczeki¬ wany, gdyz strata ta jest mniejsza, niz wynikaloby to z preznosci par poszczególnych skladników mie¬ szaniny poddawanej oczyszczaniu. Spowodowany jest on duzym powinowactwem wodoornadtlenku metyloetyloketonu do rozpuszczalnika organicznego, który znacznie obniza preznosc par wodoronadtlen¬ ku, przy minimalnym obnizeniu preznosci par po¬ zostalych skladników mieszaniny, co umozliwia za¬ stosowanie sposobu wedlug wynalazku. Sposób pro¬ wadzenia operacji jest prosty, bezpieczny i ekono¬ miczny. Wynalazek pozwala równiez na przywraca¬ nie do pierwotnej wartosci produktu, który wsku¬ tek niewlasciwego przechowywania lub zbyt dlu¬ giego skladowania ulegl czesciowemu rozpadowi.

Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przy¬ klady.

Przyklad I. Do kolumny o wymiarach 55X1000 mm wypelnionej szklanymi pierscieniami o wymiarach 6X6 mm zwilzonymi ftalanem dwu- metylu wkrapla sie z dozownika znajdujacego sie w szczycie kolumny roztwór wodoronadtlenku me¬ tyloetyloketonu we ftalanie dwumetylu. Ponizej wkraplacza kolumna posiada koncówke odprowa¬ dzajaca powietrze do ssacej pompy wodnej. Dól ko¬ lumny zakonczony jest rurka lewarujaca. Ponizej wypelnienia kolumny znajduje sie koncówka do¬ prowadzajaca suche powietrze. Ilosc przeplywajace- PZG Bydg., zam. go przez kolumne powietrza mierzy sie przy pomo¬ cy zwezki pomiarowej. Powietrze wchodzace do ko¬ lumny osusza sie przy pomocy wodorotlenku sodo¬ wego. Roztwór zanieczyszczonego wodoronadtlenku metyloetyloketonu we ftalanie dwumetylu splywa grawitacyjnie po wypelnieniu kolumny w przeciw¬ pradzie z suchym powietrzem. Szybkosc wkraplania zanieczyszczonego roztworu wynosi 0,3 ml/sek, szybkosc przeplywu osuszonego powietrza 0,2 1/sek. io U dolu kolumny odbiera sie oczyszczony roztwór wodoronadtlenku metyloetyloketonu. Oczyszczanie prowadzi sie w temperaturze 20°C. Stopien oczysz¬ czenia roztworu kontroluje sie przez ciagly pomiar przewodnictwa elektrolitycznego roztworu, które w koncowym stadium procesu ustala sie okolo 2.10—4om—lem—! przy temperaturze 20°C.

Przyklad II. Roztworem wodoronadtlenku me¬ tyloetyloketonu w ilosci 1000 g przemytym 100 g perhydrolu napelnia sie 1500 ml pluczke gazowa wyposazona w belkotke ze szkla porowatego G-l.

Pluczke umieszcza sie w lazni wodnej w tempera¬ turze 30°C. W pluczce zamocowuje sie czujnik kon- duktometru i termometr. Koncówke belkotki laczy sie z kolumna osuszajaca powietrze wypelniona sili- kazelem, natomiast przestrzen nad roztworem z ssaca pompka wodna. Szybkosc przeplywu po¬ wietrza reguluje sie tak, zeby nie nastapilo wyrzu¬ canie roztworu wodoronadtlenku do pompki na sku¬ tek pienienia sie. Przewodnictwo oczyszczanego roztworu poczatkowo jest dosc znaczne i wynosi okolo 0,1 om-^cm^1, a pod koniec oczyszczalnia ob¬ niza sie do okolo 2,10—4om-^cm—i. Pod wplywem odparowania zanieczyszczen nastepuje obnizenie temperatury roztworu, która po usunieaiu zanie- czyszczen samorzutnie wraca do temperatury oto¬ czenia. W tych warunkach dokonuje sie pomiaru przewodnictwa i w wypadku jednakowych odczy¬ tów w odstepie 0,5 godziny roztwór uwaza sie za wystarczajaco oczyszczony. 40 , korzystnie we ftalanie 50 dwumetylu, oddzielania otrzymanego roztworu wo¬ doronadtlenku metyloetyloketonu w rozpuszczalniku od warstwy wodnej i przemycia perhydrolem we¬ dlug patentu 48 661, znamienny tym, ze usuwanie zanieczyszczen w postaci nieprzereagowanych sub- 55 stratów, produktów posrednich wiazania tlenu przez metyloetyloketon, oraz produktów rozpadu wodoro¬ nadtlenku metyloetyloketonu, prowadzi sie przez dzialanie w temperaturze do 30°C na przemyty uprzednio perhydrolem, korzystnie jednokrotnie, 60 roztwór wodoronadtlenku metyloetyloketonu powie¬ trzem lub innym gazem obojetnym w stosunku do wodoronadtlenku, osuszonym przy pomocy znanych srodków wiazacych wode. 4088/77, nakl. 110+20 la 45 zl

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób oczyszczania wodoronadtlenku metyloety¬ loketonu w postaci roztworu w rozpuszczalniku or- 45 ganicznym, wytworzonego droga wkraplania do mieszaniny perhydrolu i kwasu siarkowego lub fos¬ forowego roztworu metyloetyloketonu w nielotnym i nielatwopalnym rozpuszczalniku organicznym nie- mieszajacym sie z wodt*