Wynalazek dotyczy sposobu wytwa¬ rzania sztucznych garbników.Dotychczas znane sposoby wyrobu sztucznych garbników moga byc na ogól podzielone na dwie grupy. Jedne z nich polegaja na kondensacji fenoli z aldehy¬ dem mrówkowym lub z innemi aldehy¬ dami, przyczem dla otrzymania produktów rozpuszczalnych w wodzie sulfonuje sie przed kondensacja lub po niej.Waznem jest w tych sposobach wpro¬ wadzenie grupy CH2 OH lub CH2 S03H do fenoli przez skondensowanie z alde¬ hydu mrówkowego w rozczynie kwasu mineralnego, wzglednie w obecnosci dwu- siarczynu w rozczynie alkalicznym pod cisnieniem.Takze i te sposoby, które nie przyta¬ czaja kondensacji z aldehydem mrówko¬ wym, opieraja sie na tych zwiazkach, jak to wynika n. p. z patentu niemieckie¬ go 281484, wedlug którego stosuje sie „dimetylodioxysulfobenzyd".Druga grupa sklada sie ze sposobów, wedlug których wytwarza sie garbniki przez podgrzewanie kwasów sulfonowych, fenoli lub krezoli pod cisnieniem lub bez niego w obecnosci srodków kondensa¬ cyjnych jak kwas siarczany, tlenochlorek fosforu, przyczem nastepuje miedzycza¬ steczkowe odwodnienie.Okazalo sie, i na tern polega wyna¬ lazek niniejszy, — ze z wysokoczastecz- kowych skladników oleju antracenowego, wzglednie smól miekkich rozpuszczal¬ nych w alkaljach, mozna przez oddzialy¬ wanie aromatycznych chlorków sulfono¬ wych w rozczynie alkalicznym i nastepne sulfonowanie otrzymac ciala nadzwy¬ czaj latwo i przezroczysto rozpuszczalnew wodzie, silnie stracajace klej i bardzo wytrzymale, które przedstawiaja tern samem bardzo dobre garbniki.Róznica wobec dawniejszych sposo¬ bów polega tak na materjale wyjsciowym, skladajacym sie z wysokoczasteczkowych skladników oleju smolowego o charak¬ terze kwasu, jak i na przejsciach i ukla- dzfe^r.odukiu: T^ie wprowadza sie zadnej grupy Crf2 O fi "ani CH2 SOs H, ani tez nie jest potrzebna w przeciwienstwie do dawniejszych sposobów obecnosc wolnej grupy OH. Z drugiej strony nie po¬ lega sposób takze na miedzyczastecz- kowem odwodnieniu, a takze unika sie zastosowania srodków, silnie odciagaja¬ cych wode, jako i wysokiej temperatury i wysokiego cisnienia, prowadzacych latwo do produktów nierozpuszczalnych.Przyklad. 100 g kwasów ze smoly miekkiej lub oleju antracenowego, uwolnionych od roz¬ puszczonych weglowodorów i ewentual¬ nie oczyszczonych zapomoca destylacji w prózni , rozpuszcza sie w rozcienczo¬ nym lugu sodowym (najlepiej zapobie¬ gajac utlenieniu przez tlen z powietrza) i miesza z rozczynem 127 g chlorku sul¬ fonowego toluolowego w 200 g benzolu w ciagu kilku godzin.Warstwa benzolowa, zawierajaca pro¬ dukt, zostaje oddzielona od warstwy wod¬ nistej, jeszcze troche zawierajacej kwasu, wyplukana, a srodek rozpuszczajacy od¬ pedzony.Mase ciekla, przezroczysta miesza sie z 90 — 95% na wage 99 — 100% kwa¬ su siarczanego niezbyt szybko, przy- czem temperatura podnosi sie do 55°. Po podgrzewaniu w ciagu 2 — 3 godzin na kapieli wodnej rozpuszcza sie ostudzony produkt sulfonowania w poczwórnej ilosci wody, a zastosowany kwas siarczany zo¬ bojetnia sie lugiem sodowym. Stwierdzono bowiem przez okreslenie kwasowosci, ze w opisanych warunkach przechodzi okolo Vi zuzytego kwasu siarczanego na kwas jednozasadowy.Rozczyn "filtruje sie i uwalnia przez odparowanie i ostudzenie od glównej za¬ wartosci siarczanu sodowrego. Mozna go odparowac az do sucha, nie zmieniajac ani rozpuszczalnosci produktu, ani jego innych wlasciwosci.Powstale cialo jest latwo rozpuszczalne w wodzie i osadza silnie klej.Sposób niniejszy daje jeszcze te osob¬ liwa korzysc, ze jako surowiec stosuje sie bardzo trudno rozpuszczalne alkalicznie skladniki oleju antracenowego, które wo¬ bec ciemnego zabarwienia, trudnej roz¬ puszczalnosci i bezwladnosci chemicznej nie moga byc wykorzystane technicznie. PL PL PLThe invention relates to a method for producing artificial tannins. Previously known methods for producing artificial tannins can generally be divided into two groups. Some of them consist in the condensation of phenols with formaldehyde or other aldehydes, whereby sulfonation is carried out before or after the condensation to obtain water-soluble products. Important in these methods is the introduction of the CH2 OH or CH2 SO3 H group into the phenols by condensation with formaldehyde in a mineral acid solution or in the presence of bisulfite in an alkaline solution under pressure. Even those methods which do not mention condensation with formaldehyde are based on these compounds, as is shown, for example, in German patent 281484, according to which "dimethyldioxysulfobenzide" is used. The second group consists of methods by which tannins are produced by heating of sulfonic acids, phenols or cresols under pressure or without it in the presence of condensing agents such as sulfuric acid or phosphorus oxychloride, whereby intermolecular dehydration occurs. It has turned out, and this is what the present invention consists of, that from high-molecular components of anthracene oil or soft tars soluble in alkali, by the action of aromatic sulfonic chlorides in an alkaline solution and subsequent sulfonation, bodies can be obtained that are extremely easily and transparently soluble in water, highly adhesive and very strong, and therefore represent very good tanning agents. The difference from earlier methods lies in the starting material, consisting of high molecular weight components of tar oil of acidic nature, as well as on the transitions and the product system: This method does not introduce any Crf2 O f ' or CH2 SO ' H groups, nor is the presence of a free OH group necessary, unlike in the earlier methods. On the other hand, the method does not rely on intermolecular dehydration, and also avoids the use of strongly water-removing agents, as well as high temperature and high pressure, which easily lead to insoluble products. For example, 100 g of acids from soft tar or anthracene oil, freed from dissolved hydrocarbons and possibly purified by vacuum distillation, are dissolved in dilute sodium hydroxide solution (preferably by preventing oxidation by air oxygen) and mixed with a solution of 127 g of toluene sulphonic chloride in 200 g of benzene for several hours. The benzene layer containing the product is separated from the aqueous layer, which still contains some acid, washed out, and the solvent is stripped off. The liquid, transparent mass is mixed with 90-95% by weight of 99-100% sulphuric acid not very quickly, while the temperature rises to 55°C. After heating for 2-3 hours on a water bath, the cooled sulphonation product is dissolved in a quadruple amount of water, and the sulphuric acid used is neutralized with sodium hydroxide solution. It was found by determining the acidity that under the described conditions about µ of the consumed acid passes through. The solution is filtered and freed from the main sodium sulfate content by evaporation and cooling. It can be evaporated to dryness without changing the solubility of the product or its other properties. The resulting solid is easily soluble in water and deposits a strong adhesive. This method also has the unique advantage of using as a raw material very poorly soluble alkali components of anthracene oil, which cannot be used technically due to their dark color, difficult solubility, and chemical inertness.