PL94B1

PL94B1 - A method of producing artificial tannins.

Info

Publication number: PL94B1
Application number: PL94A
Authority: PL
Filing date: 1920-02-16
Publication date: 1924-05-26

Description

Wynalazek dotyczy sposobu wytwa¬ rzania sztucznych garbników.Dotychczas znane sposoby wyrobu sztucznych garbników moga byc na ogól podzielone na dwie grupy. Jedne z nich polegaja na kondensacji fenoli z aldehy¬ dem mrówkowym lub z innemi aldehy¬ dami, przyczem dla otrzymania produktów rozpuszczalnych w wodzie sulfonuje sie przed kondensacja lub po niej.Waznem jest w tych sposobach wpro¬ wadzenie grupy CH2 OH lub CH2 S03H do fenoli przez skondensowanie z alde¬ hydu mrówkowego w rozczynie kwasu mineralnego, wzglednie w obecnosci dwu- siarczynu w rozczynie alkalicznym pod cisnieniem.Takze i te sposoby, które nie przyta¬ czaja kondensacji z aldehydem mrówko¬ wym, opieraja sie na tych zwiazkach, jak to wynika n. p. z patentu niemieckie¬ go 281484, wedlug którego stosuje sie „dimetylodioxysulfobenzyd".Druga grupa sklada sie ze sposobów, wedlug których wytwarza sie garbniki przez podgrzewanie kwasów sulfonowych, fenoli lub krezoli pod cisnieniem lub bez niego w obecnosci srodków kondensa¬ cyjnych jak kwas siarczany, tlenochlorek fosforu, przyczem nastepuje miedzycza¬ steczkowe odwodnienie.Okazalo sie, i na tern polega wyna¬ lazek niniejszy, — ze z wysokoczastecz- kowych skladników oleju antracenowego, wzglednie smól miekkich rozpuszczal¬ nych w alkaljach, mozna przez oddzialy¬ wanie aromatycznych chlorków sulfono¬ wych w rozczynie alkalicznym i nastepne sulfonowanie otrzymac ciala nadzwy¬ czaj latwo i przezroczysto rozpuszczalnew wodzie, silnie stracajace klej i bardzo wytrzymale, które przedstawiaja tern samem bardzo dobre garbniki.Róznica wobec dawniejszych sposo¬ bów polega tak na materjale wyjsciowym, skladajacym sie z wysokoczasteczkowych skladników oleju smolowego o charak¬ terze kwasu, jak i na przejsciach i ukla- dzfe^r.odukiu: T^ie wprowadza sie zadnej grupy Crf2 O fi "ani CH2 SOs H, ani tez nie jest potrzebna w przeciwienstwie do dawniejszych sposobów obecnosc wolnej grupy OH. Z drugiej strony nie po¬ lega sposób takze na miedzyczastecz- kowem odwodnieniu, a takze unika sie zastosowania srodków, silnie odciagaja¬ cych wode, jako i wysokiej temperatury i wysokiego cisnienia, prowadzacych latwo do produktów nierozpuszczalnych.Przyklad. 100 g kwasów ze smoly miekkiej lub oleju antracenowego, uwolnionych od roz¬ puszczonych weglowodorów i ewentual¬ nie oczyszczonych zapomoca destylacji w prózni , rozpuszcza sie w rozcienczo¬ nym lugu sodowym (najlepiej zapobie¬ gajac utlenieniu przez tlen z powietrza) i miesza z rozczynem 127 g chlorku sul¬ fonowego toluolowego w 200 g benzolu w ciagu kilku godzin.Warstwa benzolowa, zawierajaca pro¬ dukt, zostaje oddzielona od warstwy wod¬ nistej, jeszcze troche zawierajacej kwasu, wyplukana, a srodek rozpuszczajacy od¬ pedzony.Mase ciekla, przezroczysta miesza sie z 90 — 95% na wage 99 — 100% kwa¬ su siarczanego niezbyt szybko, przy- czem temperatura podnosi sie do 55°. Po podgrzewaniu w ciagu 2 — 3 godzin na kapieli wodnej rozpuszcza sie ostudzony produkt sulfonowania w poczwórnej ilosci wody, a zastosowany kwas siarczany zo¬ bojetnia sie lugiem sodowym. Stwierdzono bowiem przez okreslenie kwasowosci, ze w opisanych warunkach przechodzi okolo Vi zuzytego kwasu siarczanego na kwas jednozasadowy.Rozczyn "filtruje sie i uwalnia przez odparowanie i ostudzenie od glównej za¬ wartosci siarczanu sodowrego. Mozna go odparowac az do sucha, nie zmieniajac ani rozpuszczalnosci produktu, ani jego innych wlasciwosci.Powstale cialo jest latwo rozpuszczalne w wodzie i osadza silnie klej.Sposób niniejszy daje jeszcze te osob¬ liwa korzysc, ze jako surowiec stosuje sie bardzo trudno rozpuszczalne alkalicznie skladniki oleju antracenowego, które wo¬ bec ciemnego zabarwienia, trudnej roz¬ puszczalnosci i bezwladnosci chemicznej nie moga byc wykorzystane technicznie. PL PLThe invention relates to a process for the production of artificial tanning agents. The prior art methods for producing artificial tanning agents can generally be divided into two groups. Some of them consist in the condensation of phenols with formic aldehyde or other aldehydes, while to obtain water-soluble products, sulfonation is carried out before or after the condensation. The important thing in these methods is the introduction of the CH2 OH or CH2 SO3H group to the phenols. by condensation with formaldehyde in a solution of a mineral acid, or in the presence of bisulfite in an alkaline solution under pressure. Also those methods which do not duplicate condensation with formaldehyde are based on these compounds, as follows for example, from German Patent 281,484, according to which "dimethyldioxysulfobenzide" is used. The second group consists of methods by which tannins are made by heating sulfonic acids, phenols, or cresols with or without pressure in the presence of condensation agents such as sulfate acid phosphorus oxychloride, followed by copper-molecular dehydration. It turned out that the present invention is based on from high-molecular components of anthracene oil, or alkali-soluble soft tar, it is possible by the interaction of aromatic sulphonic chlorides in an alkaline solution and subsequent sulphonation to obtain bodies extremely easily and transparently soluble in water, strongly loosing glue and very durable which represent all very good tannins. The difference from the earlier methods is the starting material, which consists of high-molecular-weight components of tar oil with an acid character, as well as the transitions and lines of the production: T ^ ie no group Crf2Ofi "or CH2SO5 H is introduced, nor is the presence of a free OH group needed, contrary to the earlier methods. On the other hand, the method also does not involve copper-molecular dehydration, and avoids the use of agents that strongly draw water, as well as high temperature and high pressure leading easily to insoluble products. 100 g of acids from soft tar or anthracene oil, freed from dissolved hydrocarbons and possibly purified by vacuum distillation, are dissolved in dilute sodium liquor (preferably by preventing oxidation by oxygen from the air) and mixed with the solution 127 g of toluene sulphonium chloride in 200 g of benzol in a few hours. The benzol layer, containing the product, is separated from the aqueous layer, still containing some acid, rinsed, and the dissolving agent is distilled. The liquid, transparent, is stirred from 90-95% by weight 99-100% of sulfuric acid not very quickly, with the temperature rising to 55 °. After heating for 2-3 hours in a water bath, the cooled sulfonation product is dissolved in four times the amount of water, and the sulfate acid used is turned into sodium liqueur. It was found by determining the acidity that, under the described conditions, about 1 Vi of the spent sulfuric acid was converted to monobasic acid. The solution was filtered and released by evaporation and cooling from the main content of sodium sulphate. It could be evaporated to dryness, without changing the solubility of the product. or its other properties. The resulting body is easily soluble in water and strongly deposits the glue. This method also has the peculiar advantage that the raw material used is very sparingly soluble alkaline components of anthracene oil, which, due to a dark color, difficult to blend ¬ Chemical solubility and inertia cannot be used technically PL PL

Claims

1. Patent claims. 1. A method of producing artificial tannins, characterized by the fact that high-molecular, alkali-soluble components of anthracene oil, or soft tar, are subjected to the action of aromatic sulphonic chlorides in an alkaline manner and then sulphonated.

2. Artificial tannins, characterized by the fact that they are prepared by subjecting the high molecular weight, alkali-soluble components of anthracene oil to the action of aromatic sulfonium chlorides in an alkali solution and subsequent sulfonation thereof. KOZIANSKI SCHOOLS IN WARSAW PL PL