PL94707B1 - Katalizator i sposob wytwarzania katalizatora - Google Patents
Katalizator i sposob wytwarzania katalizatora Download PDFInfo
- Publication number
- PL94707B1 PL94707B1 PL1974170879A PL17087974A PL94707B1 PL 94707 B1 PL94707 B1 PL 94707B1 PL 1974170879 A PL1974170879 A PL 1974170879A PL 17087974 A PL17087974 A PL 17087974A PL 94707 B1 PL94707 B1 PL 94707B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- copper
- nickel
- manganese
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 22
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 16
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- -1 nickel aluminates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical class [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000005189 Embolism Diseases 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- LRMHVVPPGGOAJQ-UHFFFAOYSA-N methyl nitrate Chemical class CO[N+]([O-])=O LRMHVVPPGGOAJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical class [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229940109615 oxy 10 Drugs 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowani: 15.11.1977
94707
MKP BOlj 11/32
Int. Cl.2
B01J 21/16
YTE
LN/A
?u-
9dv
Twórcawynalazku:
Uprawniony z patentu: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt n/Menem
(Republika Federalna Niemiec)
Katalizator i sposób wytwarzania katalizatora
Wynalazek dotyczy katalizatora na nosniku oraz
sposobu wytwarzania katalizatora na nosniku.
• Znany jest agregat filtra do oczyszczania gazów
spalinowych z silników spalinowych wedlug nie¬
mieckiego opisu ogloszeniowego nr 1476 608 zawie¬
rajacy warstwy lub wkladki z twardych nosników,
nie majacych dzialania rozszczepiajacego, jak np.
z silnie wypalanego tlenku glinowego lub silnie
wypalonego tlenku magnezowego, przy czym nos¬
nik jest nasycony rozkladajacymi sie solami man¬
ganu, miedzi i niklu, które przeprowadzono w od¬
powiednie tlenki przez utleniajace ogrzewanie.
W znanym sposobie katalitycznego utleniania
gazów spalinowych z silników spalinowych na
paliwa weglowodorowe wedlug opisu patentowego
Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 493 325 sto¬
suje sie katalizator na nosnika, wykazujacy duza
trwalosc aktywnosci. Katalizator ten jako nosnik
moze zawierac rózne tlenki glinowe takze akty¬
wowane i zelowate tlenki glinowe. Nosnik nasyca
sie uprzednio azotanami miedzi, niklu i manganu
i suszy sie w temperaturze 120°C i prazy potem
w temperaturze 500°C.
IWada znanych katalizatorów jest to, ze zmie¬
niaja one aktywnosc przy obciazeniu gazem utle¬
niajacym liub redukujacym. Tak wiec katalizatory
te sa bardzo aktywne, jesli stykaja sie z gazami,
które maja byc utlenione, iw mieszaninie ze stechio-
metryczna iloscia tlenu lub z iloscia tlenu* nie-
znacznie mniejsza od stechiometrycznej, natomiast
traca czesc swej aktywnosci, jesli mieszanina ga¬
zowa zawiera nadmiar tlenu.
Dlatego w przypadku znanych katalizatorów Jest
konieczne stykanie ich z gazem, który ma byc
utleniony, w mieszaninie z taka iloscia tlenu* która
odpowiada stechiometrycznie jego zawartosci tlen¬
ku wegla i weglowodorów, aby z jednej strony
utrzymac katalizatory w stanie aktywnym, a z dru¬
giej strony osiagnac calkowitespalenie gazu, który
ma byc utleniony. Poniewaz zawartosc tlenku
wegla i weglowodoru w gazach spalinowych z sil¬
ników spalinowcyh ciagle sie zmienia, mozna ten
warunek, jesli to w ogóle jest mozliwe, spelnic
jedynie ponoszac znaczne koszty aparaturowe.
Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie
takiego katalizatora na nosniku do spalania tlenku
wegla i weglowodorów przy uzyciu gazów zawiera¬
jacych tlen do dwutlenku jwegla i wody, którego
aktywnosc jest niezalezna od stezenia tlenu
w stykajacej sie z nim mieszaninie gazowej i który t
wykazuje niskie temperatury zaplonu z duza wy¬
trzymaloscia mechaniczna.
Katalizator wedlug wynalazku stanowi miesza¬
nine glinianów miedzi, manganu i niklu, jako
skladników aktywnych, osadzona na czystym tlen¬
ku glinu, jako nosniku, przy czym suma glinia¬
nów wynosi 10—45P/o wagowych.
Katalizator wedlug wynalazku korzystnie za-
94 7073
wiera: gliniany w ilosci 20—36% wagowych, miedz,
malngan i nikiel w stosunku wagowym (2 do 4):
(1 do 2): (0,1 do 1), Ponadto katalizator wedlug
wynalazku zawierac moze takze w ilosci 0,5—10%
wagowych ceru iw postaci tlenku, korzystnie 5
w ilosci 1—7%^wagowych.
Katalizator wedlug wynalazku charakteryzuje sie
wytrzymaloscia na sciskanie 3—14' kG/mm, korzy¬
stnie -wytrzymaloscia na sciskanie 4—10 kG/mm.
Sposób wytwarzania katalizatora wedlug wyna- 10
lazku polega na tym, £e sprascwuje sie czysty
tlenek glinowy w postac odpowiednich ksztaltek,
które nastepnie prazy sie w 'temperaturze
1000—1200°C. Wyprazone ksztaltki nasyca sie wod¬
nym roztworem soli rozkladajacych sie kwasów 1E
i' miedzi, niklu i niamganu, a .nastepnie w celu roz¬
lozenia soli poddaje obróbce termicznej w tem¬
peraturze 300—-600°C, po czym ksztaltki zawieraja¬
ce tdentóu metali prazy sie w temperaturze od *
800 do1200°C. 20
Korzystnie wyprazone ksztaltki nasyca sie ewen¬
tualnie wodnym roztworem soli ceru i latwo roz¬
kladajacego' sie kwasu i suszy je w temperaturze
130—150°C, po czyni poddaje stopniowemu ogrze¬
waniu w temperaturze 200—300°C i 450—550°C 25
w celu rozlozenia soli ceru. Nastepnie ksztaltki
prazy sie w temperaturze 700^900°C.
Korzystnie jako nosnik katalizatora stosuje sie
czysty tlenek glinu wytworzony przez hydrolize
chlorku glinowego w plomieniu wodorowo-tleno- l0
wytm, a 'takze mieszanie tlenku gtiinoiwego z woda
i suszenie otrzymanej pasty w temperaturze 100°C,
oraz ewentualnie zmieleriie suchej masy. Tlenek
glinowy mozna ewentualnie prasowac z dodatkiem
grafitu, przy czyim dodaje sie 3—10% wagowych, 35
korzystnie 5% wagowych grafitu. Grafit spala sie
ewentualnie przed prazeniem ksztaltek, przy czym
korzystnie jest spalanie go w temperaturze 500—
760°C, jnajlepiej iw temperaturze 650°C.
W sposobie wedlug wynalazku szczególnie ko- *°
rzystne jest, gdy stosowane sole miedzi, manganu,
niklu i ceru .rozkladajacych sie kwasów sa azota¬
nami. Azotany miedzi, manganu i niklu rozklada
sie korzystnie w temperaturze 350—450°C.
Równiez korzystnie jest, gdy ksztaltki zawiera- tó
jace tlenek miedzi, 'manganu i niklu prazy sie
w temperaturze 950—dO'50°C
Katalizator na nosniku wedlug /wynalazku na¬
daje sie szczególnie do utleniania tlenku wegla
i weglowodoru nadmiarem tlenu, dzieki czemu za- B0
pewnia sie calkowite spalenie wymienionych sub¬
stancji, poniewaz aktywnosc katalizatora na nos¬
niku praktycznie nie zalezy od zawartosci tlenu
w mieszaninie gazowej stykajacej sie z nim.
Podczas gdy gliniany miedzi, manganu i niklu 55
sa miekkimi, proszkowymi substancjami, to katali¬
zator na nosniku wedlug wynalazku stanowi cialo
odporne na scieranie o duzej wytrzymalosci na
sciskanie, co oczywiscie osiaga sie przez wbudo¬
wanie wymienionych glinianów metali w szkielet *°
tlenku glinowego.
)W ponizszych przykladach w kazdym przypadku
utleniano 1/7 iNL próbnej mieszaniny gazowej na
1 ml katalizatora i na godzine. Mieszanina ta za¬
wierala 3% -objetosciowych O* 2% objetosciowych 65
CO, 1000 ppm n-heksanu, 2,5% objetosciowych pary
wodnej, reszta N2. Uzyty strumien gazu podgrze¬
wano wstepnie przy uwzglednieniu przewidzianej
kazdorazowo temperatury pomiarowej. W utlenio¬
nym gazie «oznaczono pozostajaca ilosc CO i n-hek¬
sanu i na tej podstawie obliczano procentowe
przereagowanie tych obu skladników.
Za miare aktywnosci katalizatora przyjeto tem¬
perature, w której nastepowalo przereagowanie^
50% lub 90% (GO i n-heksanu na C02 i H2O
(U50CO J U9o co > ^w beks; Ug0 heks). Wytrzymalosc
katalizatora na sciskanie mierzono w kierunku
wzdluznym ksztaltek miedzy równoleglynni plytami.
Przyklad I. {(wedlug stanu techniki). Na
handlowy tlenek glinowy wielkosci ziarna, 3 mm
i powierzchni BET okolo 80 m2/g naniesiono przez
nasycanie wodnym roztworem azotanów metali
,1% Cu, 2,94% Mn i 1.57P/* iNd. Naniesione azotany
metali zamieniono w tlenki przez ogrzewanie do
temperatury 40iO°C a nastepnie katalizator prazono
w ciagu 18 godzin w temperaturze 1000°C. Ozna¬
czenie aktywnosci dalo nastepujace wjfrtiki:
U50 co- 335°C/ U50 heks :485°C. Po 2 godzinn.ym
dzialaniu na ten katalizator mieszanina gazowa zlo¬
zona w 2% objetosciowych CO i 98% objetoscio¬
wych N2 w temperaturze 400°C oznaczenie aktyw¬
nosci dalo nastepujace wyniki: U50CO '- 200°lC,
U50 heks : 430°C. Po ogrzaniu katalizatora w prób- *
nej mieszaninie gazowej do temperatury 600°C
i nastepnym ochlodzeniu oznaczenie aktywnosci
dalo nastepujace wyniki: U50CO :33'0°C, U50 heks:
: 480°C. Jak wiadac, katalizator wykazuje spadek
aktywnosci w gazie utleniajacym.
Przyklad II (wedlug stanu techniki). Handlo¬
wy prazony tlenek glinowy o wielkosci ziarna
3 imm i powierzchni BET okolo 0,25 m2/g nasycano',
jak w przykladzie I, wodnym roztworem azotanów
metali. Naniesicne azotany metali rozkladano
w temperaturze 400°C a nastepnie prazono katali¬
zator w ciagu 18 godzin iw .temperaturze 1000°C.
Oznaczenie aktywnosci dalo nastepujace wyniki:
U50 -co : 395°C, U50 heks : 585°C. Po redukcji tego
katalizatora mieszanina gazowa zlozona z 2% obje¬
tosciowych CO i 98% objetnosciowych N2 w tem¬
peraturze 400°C oznaczenie aktywnosci dalo na¬
stepujace Wyniki: U50 co : 270°C, U50 heks : 450°C.
Po ogrzaniu katalizatora w próbnej mieszaninie
gazowej do temperatury 600°C i nastepnym ochlo¬
dzeniu ^oznaczenie aktywnosci dalo nastepujace
wyniki: U50 Co : 395°C, U50 heks : 585°C. Takze ten
katalizator wykazuje spadek aktywnosci w gazie
utleniajacym.
Przyklad HI (wedlug wynalazku). Czysty,
calkowicie wolny od alkalii i krzemianów tlenek
glinowy, wytworzony przez hydrolize bezwodnego
chlorku glinowego w plomieniu wodorowo-tleno-
wym, wymieszano z woda w celu otrzymania
masy odpowiedniej do nasycania i uzyskana paste
suszono w temperaturze \M)0°C. Sucha paste zmie¬
lono i prasowano w postaci cylindrycznych ksztal¬
tek prasowanych o dlugosci 3 mm i srednicy
3 mm z dodatkiem 5% wagowych grafitu. Po wy¬
paleniu grafitu, dodanego w celu ulatwienia pra¬
sowania, w temperaturze 650°C prazono ksztaltki
prasowane w ciagu 20 godzin w temperaturze94707
1000°C. Cylindryczne ksztaltki wykazywaly po¬
wierzchnie BET 6,9 m2/g, objetosc porów 0,32 cm2/g
i wytrzymalosc ma sciskanie w kiecunku wzdluz¬
nym: miedzy plyitika/mi równoleglymi 8,1 kG/mm.
Wytworzone w taki: sposób ^cylindryczne ksztaltki
prasowane nasycano roztworem azotanów metali,
jak w przykladzie Ii rozlozono azotany przez
ogrzewanie do 400°C. Wytrzymalosc na sciskanie
wynosila 5,0 kG/mim, a oznaczenie aktywnosci dalo
nastepujace wyniki: U50Co : 200°C, U90CO:285°C,
U50 heks:360°C. Poddanie katalizatora dzialaniu
atmosfery redukujacej (porównaj przyklady I
i II) nie spowodowalo zmiany aktywnosci.
Przyklad IV (wedlug wynalazku). Ksztaltki
prasowane z Al^Og wytworzono sposobem podanym
w przykladzie III, jednakze prazono je w cdagu
godzin w temperaturze 1100°C. Cylindryczne
ksztaltki prasowane wykazywaly po tym po¬
wierzchnie BET 6,3 m2/g, objetosc porów
0,32 cm3/g i wytrzymalosc na sciskanie 8,1 kG/mm.
Po nasyceniu roztworem azotanów metali i dalszym
prazeniu, jak w przykladzie III, katalizator mial
wytrzymalosc na sciskanie 6,5 kG/mm a oznaczenie
aktywnosci dalo nastepujace wyniki: U50Co '• 1?5°C,
U50 heks : 340°C. Poddanie katalizatora dzialaniu
atmosfery redukujacej (porównaj przyklady I i II)
nie spowodowal o zmiany aktywnosci. Jesli w prób¬
nej mieszaninie gazowej zastapic n-heksan przez
propylen, to dla tegoz katalizatora "uzyskano na¬
stepujacy wynik: U50 prop : 285°C.
Przyklad V (wedlug wynalazku). Ksztaltki
prasowane z Al2Os wytworzono sposobem podanym
w przykladzie III, jednakze prazono je w ciagu
godzin w temperaturze 1i200oC. Cylindryczne
ksztaltki prasowane wykazywaly po tym po¬
wierzchnie BET 4,0 m2/g, objetosc porów 0,24 cm3/g
i wytrzymalosc na sciskanie 13,7 kG/mm. Po na¬
syceniu roztworem azotanów metali i dalszym pra¬
zeniu, jak w przykladzie III, katalizator mial wy¬
trzymalosc na sciskanie 10,3 kG/mm a oznaczenie
aktywnosci dalo nastepujace wyniki: U50CO : 205°C,
U50 heks : 390°C. Po poddaniu katalizatora dziala¬
niu mieszaniny gazowej zlozonej z 2% objetoscio¬
wych CO i 98'% objetosciowych N2 w ciagu 2 go¬
dzin w temperaturze 400°C aktywnosc jego ulegla
jedynie* nieznacznej zmianie U50 co : 195°C, U50
heks : 380°C.
Przyklad VI (przyklad porównawczy). Ste¬
zony roztwór azotanu miedzi wprowadzono do za¬
wiesiny czystego, calkowicie wolnego od alkaliów
i krzemlanów tlenku glinowego w wodzie w takiej
ilosci, ~aby masa zawierala 5,1% Cu w stosunku
do zawartosci AlgOs- Po wysuszeniu zawiesiny
w temperaturze od 100 do 200°C zmielono otrzy¬
mana mase i po dodaniu 5% wagowych grafitu
dla ulatwienia prasowania prasowano w postaci
cylindrycznych ksztaltek (prasowanych o dlugosci
3 mm i srednicy 3 mm. Ksztaltki prasowane ogrze¬
wano w ciagu 12 godzin do 650°C. Nastepnie na¬
noszono na ksztaltki prasowane przez nasycenie
roztworem azotanów metali 2,94% Mn i 1,6.7% JNi
i rozlozono azotany przez ogrzanie do 400°C. Po
18-godzinnym prazeniu w temperaturze 1000°C ka¬
talizator mial powierzchnie BET 12,2 m2/g, obje¬
tosc porów 0,29 em3/g i wytrzymalosc na sciskanie
40
45
50
55
60
65
3,6 kG/mm. Oznaczenie aktywnosci dalo nastepu-
jace wyniki: U50Co • 260°C, UM heks : 400°C. Pod¬
danie katalizatora dzialaniu mieszaniny gazowej
zlozonej z 2% objetosciowych CO i 98% objetoscio-
wych N2 w^ ciagu 2 godzin w temperaturze 400°C
spowodowalo zmiane aktywnosci: U50CO : 2I30°C,
U50 heks : 360°C.
Przyklad VII (wedlug wynalazku). Kataliza¬
tor wytworzono sposobem opisanym w przykladzie
> III; jednakze przy uzyciu roztworu azotanów me¬
tali naniesiono 4% Cu, 2% Mn i 0,2% Ni. Katali¬
zator mial objetosc porów 0,29 cm3/g i wytrzy¬
malosc na sciskanie 6,8 kG/mm. Oznaczenie aktyw¬
nosci dalo nastepujace wyniki: UMCo : 185°C#
* U50 heks: 365°C. Poddanie katalizatora dzialaniu
redukujacemu {porównaj przyklad VI) nie .spo¬
wodowalo zmiany aktywnosci.
Przyklad VIII (wedlug wynalazku). Kataliza¬
tor wytworzono sposobem podanym w przykladzie
III, jednakze pirzy -uzyciu roztworu azotanów me¬
tali naniesiono 8% Cu, 4% Mn i 0,4%. Ni. Katali¬
zator mial objetosc porów 0,29 cm3/g i wytrzy¬
malosc na sciskanie 2,8 kG/min. Oznaczenie aktyw¬
nosci dalo nastepujace wyniki: U50Co • 225°C,
U50 heks: 380°C. Poddanie katalizatora dzialaniu
redukujacemu (porównaj przyklad VI) nie spowo¬
dowalo praktycznie zmiany aktywnosci.
Przyklad IX (Przyklad porównawczy). Kata¬
lizator wytworzono sposobem podanym w przy¬
kladzie III, jednakze przy .uzyciu roztworu azota¬
nów metali naniesiono 12% Cu, 6% Mn i.0y6% .Nd.
Katalizator mial objetosc porów 0y28 cm3/g i wy¬
trzymalosc na sciskanie 1,27 kG/mm. Oznaczenie
atkywnosci dalo nastepujace wyniki: U50co : 235°C,
U50 heks: 400°C. Po poddaniu katalizatora dzia¬
laniu redukujacemu (porównaj przyklad VI) ozna¬
czono nastepujace aktywnosci: U50CO : 2Jli5°C,
U50 heks : 365°C.
. Przyklad X (przyklad porównawczy).
Ce(NOa)3-6H20 wysuszono do poczatku rozkladu
azotanu i sprasowano w postaci 'ksztaltek. Ksztaltki
prasowane ogrzewano nastepnie kolejno po 10 go¬
dzin z dostepem powietrza 500—800°C. Oznaczenie
aktywnosci dalo nastepujace wyniki: U50CO : 4&0°C,
U50 heks : 560°C, U90 co : 540°C, U90 heks : 660°C.
Przyklad XI (wedlug wynalazku). Na kata¬
lizator wytworzony wedlug przykladu III nanie¬
siono przez nasycenie wodnym roztworem azotanu
cerowego kazdorazowo po 42,4 lub 6% Ce. Nanie¬
siona sól cerowa suszono w ciagu 32 godzin w (tem¬
peraturze 140°C a nastepnie rozlozono przez ogrze¬
wanie w ciagu 3 godzin do temperatury 260°iC
i w ciagu 10 godzin do temperatury 500°C Na¬
stepnie prazono w ciagu 10 godzin w temperaturze
800°C. Aktywinosc i wytrzymalosc na sciskanie
Ce
2
4
6
U5o CO
li50
140
110
U90 CO
195,
180
160
U50 heks
370
380
390
Wytrzymalosc
na
sciskanie
|kG/mm
4,7 1
4,8
4,1 |94 707
wytworzonych w ten sposób katalizatorów podano
w nastepujacej tabeli:"
Claims (10)
1. Katalizator stanowiacy mieszanine zwiazków miedzi, manganu ii niklu naniesiona na nosnik w postaci tlenku glinu, znamienny tym, ze jako zwiazki miedzi, manganu i niklu zawiera gliniany miedzi, manganu i niklu, a jako nosnik czysty tlenek glinu, przy czym zawartosc glinianów wy¬ nosi w sumie 10—46% wagowych.
2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera gliniany w ilosci sumarycznej 20—35% wagowych.
3. Katalizator wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera miedz, mangan i nikiel w sto¬ sunku wagowym (2^4): (1—2): (0,1—»1).
4. Katalizator wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera 0,5—10% wagowych ceru, w po¬ staci tlenku.
5. Katalizator wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze zawiera 1—7% wagowych ceru, w postaci tlenku.
6. Sposób wytwarzania katalizatora polegajacy na nasyceniu nosnika roztworem soli miedzi, man¬ io 16 ganu i niklu i poddaniu calosci obróbce termicznej, znamienny tym, ze ksztaltki ze sprasowanego czy¬ stego tlenku glinu prazy sie w temperaturze 1000—1200°C, wyprazone ksztaltki nasyca wodnym roztworem soli rozkladajacych sie kwasów i miedzi, niklu i manganu, a nastepnie poddaje obróbce ter¬ micznej w temperaturze 300—600°C i nastepnie prazy w temperaturze 800—1200°C.
7. ; Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze wyprazone ksztaltki nasyca sie wodnym roztwo¬ rem soli ceru i latwo rozkladajacego sie kwasu, suszy w temperaturze 130—1S0°C, a nastepnie pod¬ daje stopniowemu ogrzewaniu w temperaturze od 200 do 300°C i od 450 do 550°C, po czym ksztaltki prazy sie* w temperaturze 700—900°C.
8. Sposób wedlug zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, ze stosuje sie azotany jako sole rozkladaja¬ cych sie kwasów oraz * miedzi manganu, niklu i ceru.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze azotany miedzi, manganu i niklu rozklada sie w temperaturze 350—450°C.
10. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze ksztaltki zawierajace tlenek miedzi, manganu i niklu prazy sie w temperaturze 950—1050°C. LZG Z-d Nr 2 zam. 1070/77 110 egz. A4 Cena 10 il
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732323262 DE2323262C3 (de) | 1973-05-09 | Trägerkatalysator | |
| DE19742412162 DE2412162C3 (de) | 1974-03-14 | Trägerkatalysator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL94707B1 true PL94707B1 (pl) | 1977-08-31 |
Family
ID=25765097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1974170879A PL94707B1 (pl) | 1973-05-09 | 1974-05-07 | Katalizator i sposob wytwarzania katalizatora |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3923690A (pl) |
| JP (1) | JPS52113391A (pl) |
| AT (1) | AT342011B (pl) |
| BR (1) | BR7403750D0 (pl) |
| CA (1) | CA1022529A (pl) |
| CH (1) | CH595136A5 (pl) |
| CS (1) | CS194704B2 (pl) |
| DD (1) | DD111234A5 (pl) |
| FR (1) | FR2228539B1 (pl) |
| GB (1) | GB1457820A (pl) |
| IL (1) | IL44733A (pl) |
| IT (1) | IT1011404B (pl) |
| NL (1) | NL171128C (pl) |
| PL (1) | PL94707B1 (pl) |
| RO (1) | RO71152A (pl) |
| SE (1) | SE396018B (pl) |
| SU (1) | SU1041019A3 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2114420C1 (ru) * | 1992-12-14 | 1998-06-27 | Витебское отделение института физики твердого тела и полупроводников АН Беларуси | Способ юстировки дифрактометра |
| US6369000B1 (en) * | 1999-09-17 | 2002-04-09 | Phillips Petroleum Company | Process for producing a metal aluminate catalyst support |
| US6417136B2 (en) * | 1999-09-17 | 2002-07-09 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon hydrogenation catalyst and process |
| GB0028240D0 (en) * | 2000-11-20 | 2001-01-03 | Johnson Matthey Plc | Three-way catalyst composition |
| DE10252103A1 (de) * | 2002-11-08 | 2004-05-27 | Süd-Chemie AG | Ce/Cu/Mn-Katalysatoren |
| WO2004096435A1 (en) * | 2003-04-29 | 2004-11-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Manganese ozone decomposition catalysts and process for its preparation |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3322491A (en) * | 1963-07-31 | 1967-05-30 | Grace W R & Co | Method of treating exhaust gases |
-
1974
- 1974-04-11 CS CS742626A patent/CS194704B2/cs unknown
- 1974-04-29 GB GB1861574A patent/GB1457820A/en not_active Expired
- 1974-04-29 IL IL44733A patent/IL44733A/en unknown
- 1974-05-01 NL NLAANVRAGE7405848,A patent/NL171128C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-06 SE SE7406030A patent/SE396018B/xx unknown
- 1974-05-06 US US467054A patent/US3923690A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-07 AT AT376674A patent/AT342011B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-05-07 PL PL1974170879A patent/PL94707B1/pl unknown
- 1974-05-07 IT IT50816/74A patent/IT1011404B/it active
- 1974-05-07 DD DD178339A patent/DD111234A5/xx unknown
- 1974-05-07 RO RO7478698A patent/RO71152A/ro unknown
- 1974-05-08 CA CA199,249A patent/CA1022529A/en not_active Expired
- 1974-05-08 BR BR3750/74A patent/BR7403750D0/pt unknown
- 1974-05-08 SU SU742023736A patent/SU1041019A3/ru active
- 1974-05-08 CH CH629274A patent/CH595136A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-09 FR FR7416082A patent/FR2228539B1/fr not_active Expired
-
1977
- 1977-03-29 JP JP3516377A patent/JPS52113391A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2228539A1 (pl) | 1974-12-06 |
| NL7405848A (pl) | 1974-11-12 |
| JPS5715934B2 (pl) | 1982-04-02 |
| GB1457820A (en) | 1976-12-08 |
| NL171128C (nl) | 1983-02-16 |
| CA1022529A (en) | 1977-12-13 |
| DD111234A5 (pl) | 1975-02-05 |
| CS194704B2 (en) | 1979-12-31 |
| JPS52113391A (en) | 1977-09-22 |
| IT1011404B (it) | 1977-01-20 |
| IL44733A (en) | 1976-08-31 |
| US3923690A (en) | 1975-12-02 |
| FR2228539B1 (pl) | 1980-12-12 |
| SU1041019A3 (ru) | 1983-09-07 |
| IL44733A0 (en) | 1974-06-30 |
| SE396018B (sv) | 1977-09-05 |
| ATA376674A (de) | 1977-07-15 |
| CH595136A5 (pl) | 1978-01-31 |
| BR7403750D0 (pt) | 1974-12-03 |
| RO71152A (ro) | 1980-10-30 |
| AT342011B (de) | 1978-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4187282A (en) | Process for treating a waste gas containing sulfur oxides | |
| EP0210681B1 (en) | Bivalent metal-aluminate catalyst | |
| CA2152816C (en) | The catalytic decomposition of dinitrogen monoxide which is pure or present in gas mixtures | |
| EP0057796B1 (en) | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process | |
| US4556547A (en) | Process for treatment of gases | |
| JP7352487B2 (ja) | アンモニア分解触媒 | |
| SK279974B6 (sk) | Katalyzátor na nosiči obsahujúci striebro a spôsob | |
| US4126581A (en) | Catalyst containing copper oxide and zinc oxide, its manufacture and its use for the conversion of carbon monoxide | |
| JPS624173B2 (pl) | ||
| EP0208434B1 (en) | Process for removing nitrogen oxides and carbon monoxide simultaneously | |
| US4062810A (en) | Carrier-supported catalyst | |
| JPH07509398A (ja) | 銀含有の酸化アルミニウム担持触媒および純粋かまたはガス混合物中に含有された一酸化二窒素の接触分解のための方法 | |
| Zhang et al. | Engineering bifunctional Pd/CeNbTiOx catalyst for the simultaneous removal of NO and CO under oxygen-rich conditions at low temperature | |
| PL94707B1 (pl) | Katalizator i sposob wytwarzania katalizatora | |
| US5387408A (en) | Copper oxide-aluminum oxide-magnesium oxide catalysts for conversion of carbon monoxide | |
| JPH03193140A (ja) | ガス流出物処理用触媒および該流出物の処理方法 | |
| JP3328845B2 (ja) | 水素製造法とそれに用いる触媒 | |
| US3981971A (en) | Process for reducing nitrogen oxides | |
| GB2025386A (en) | Process for oxidizing sulphur and sulphur compounds | |
| EP0754493A2 (en) | Catalyst for purifying exhaust gases and process for producing the same | |
| Tian et al. | Enhancing acidity of Ru/Ce/ZrO2 bifunctional catalysts for promoting N2 selectivity in selective catalytic oxidation of NH3 | |
| US3850851A (en) | Process for the production of a catalyst for oxidation of ammonia | |
| CA2164800C (en) | Fuel cell | |
| EP1545766B1 (en) | Combination of a guard bed and a copper-containing catalyst bed | |
| RU2059427C1 (ru) | Катализатор для глубокого окисления углеводородов и оксида углерода и способ его получения |