PL94041B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia p-toluenqsulfonianów estrów N-hydroksyami¬ nokwasów.

Dotychczas znany sposób otrzymywania soli est¬ rów N-hydroksyaminokwasów polega na redukcji nitroestrów w roztworze wodno-metanolowym przez dodanie pylu cynkowego i kwasu octowego.

Drugi znany sposób polega na estryfikacji N-hydro¬ ksyaminokwasów w zawiesinie alkoholowej po¬ przez dodanie eterowego roztworu dwuazometanu.

Niedogodnoscia pierwszego z opisanych sposo¬ bów jest trudna dostepnosc nitroestrów róznych ty¬ pów, zas ograniczeniem drugiego sposobu jest to, iz pozwala on na otrzymanie jedynie soli estrów metylowych N-hydroksyaminokwasów. Celem wy¬ nalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania p-toluenosulfonianów estrów N-hydroksyaminokwa¬ sów, pozbawionego opisanych wyzej niedogodnosci.

Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze na estry aminokwasów dziala sie aldehydem any¬ zowym, a powstale zasady Schiffa utlenia sie nad- kwasami, korzystnie kwasem mononadftalowym do oksazirydyn, na które dziala sie p-toluenosulfonia- nem hydroksyloaminy uzyskujac p-toluenosulfonia- ny estrów N-hydroksyaminokwasów.

Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest dostep¬ nosc surowców wyjsciowych. Podany sposób poz¬ wala na otrzymanie p-toluenosulfonianów estrów N-hydroksyaminokwasów o budowie analogicznej do estrów aminokwasów dowolnego typu oraz pro- wadzenie kilku reakcji bez koniecznosci izolowania produktów posrednich w postaci oksazirydyn. Poza tym, estry N-hydroksyaminokwasów otrzymuje sie korzystnie w formie latwo krystalizujacych soli jakimi sa p-toluenosulfoniany. Otrzymane zwiazki moga byc wykorzystane jako surowce do syntez zwiazków biologicznie czynnych.

Przyklad I. 5.5 g (30 mMoli) chlorowodorku estru metylowego L-leucyny rozpuszcza sie w 30 ml chloroformu, dodaje 4.2 ml (ponad 30 mMoli) alde¬ hydu anyzowego, 4.2 ml (30 mMoli) trójetyloaminy i energicznie wytrzasa, po czym pozostawia calosc na noc. Otrzymany roztwór zasady Schiffa prze¬ mywa sie woda, suszy i czesciowo odparowuje roz¬ puszczalnik. Nastepnie w temperaturze 0°C dodaje sie do roztworu ponad 30 mMoli kwasu mononad- ftalowego rozpuszczonego w 30 ml eteru etylowego, pozostawiajac calosc na 3 godz. w tej tempera¬ turze.

Calosc rozciencza sie chloroformem, odsacza wy¬ dzielony kwas ftalowy, a przesacz odparowuje sie do sucha, po czym ponownie dodaje sie chlorofor¬ mu, saczy pozostala ilosc kwasu ftalowego i od¬ parowuje chloroform calkowicie. Do otrzymanego oleistego oksaziranu dodaje sie 8 g p-toluenosulfo- nianu hydroksyloaminy w 20 ml metanolu. Po 15 • minutach rozpuszczalnik odparowuje sie i dodaje sie 100 ml chloroformu, saczy sie nieprzereagowa- ny p-toluenosulfonian hydroksyloaminy i ponownie 94 0413 odparowuje. Pozostalosc zadaje sie eterem i pozo¬ stawia sie. Otrzymuje sie 4.7 g krystalicznego osa¬ du p-toluenosulfonianu estru metylowego N-hydro- ksy-L-leucyny. Wydajnosc 47%, temperatura top¬ nienia 128—130°C, skrecalnosc [a] ™ + 13.3 (c3, chlo¬ roform).

Przyklad II. 8.72 g (30 mMoli) chlorowodorku estru p-nitrobenzylowego D-treoniny rozpuszcza sie w 30 ml -chloroformu, dodaje sie 4.2 ml (ponad 30 mMoli) aldehydu anyzowego, 4.2 ml (30 mMoli) trójetyloaminy, energicznie wytrzasa, po czym po- ¦¦_- zastawia- calosc na noc. Dalej postepuje sie analo- * %icfeni€~jak; w przykladzie I. Otrzymuje sie 4.91 g 041 4 krystalicznego osadu p-toluenosulfonianu estru p- -nitrobenzylowego N-hydroksy-D-treoniny z wy¬ dajnoscia 37% o temperaturze topnienia 120—122°C, skrecalnosc [a] ^ = + 5.8° (c5, etanol).

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania p-toluenosulfonianów est¬ rów N-hydroksyaminokwasów, znamienny tym, ze io na estry aminokwasów dziala sie aldehydem anyzo¬ wym, a powstale zasady Schiffa utlenia sie nad- kwasami, korzystnie kwasem mononadftalowym, do oksazirydyn, na które dziala sie p-toluenosulfo- nianem hydroksyloaminy. Cena 10 zl.— UDA — Zaklad 2 — Typo, zam. 2419/77 — 110 egz.