PL93241B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia nowych organoksyacyloksysilanów o wzorze ogólnym 1, w którym R i R' sa takie same lub róz¬ ne i oznaczaja rodnik alkilowy Cl — C6 lub feny- lowy, wzglednie alkilofenylowy, a n przyjmuje wartosci 1, 2 lub 3.Organoksyacyloksysilany sa zwiazkami mogacy¬ mi znalezc szerokie zastosowanie praktyczne np. w produkcji elastomerów silikonowych/modyfikacji tworzyw, jako srodki impregnacyjne, prey czym nie sa one dotychczas produkowane na skale prze¬ myslowa.Znane sposoby otrzymywania nielicznych dotad organoksyacyloksysilanów polegaja na reakcji al- koksysilanów lub trójalkoksywodorosilanów z bez¬ wodnikiem octowym.Inny sposób polega na reakcji czteroalkoksysila- nów z kwasami organicznymi, przy czym na temat reakcji czteroalkoksysilanów z kwasami organicz¬ nymi w literaturze istnieja sprzeczne doniesienia, a mianowicie autorzy niektórych prac podaja, ze reakcja ta prowadzi do otrzymywania alkoksyacy- loksysilanów, natomiast inni, ze zwiazków tych nie mozna w niej otrzymac.Znany z patentu amerykanskiego nr 3 298195 sposób otrzymywania organoksyacyloksysilanów polega na reakcji czteroacetoksysilanu z metanolem.W wyniku tej reakcji otrzymuje sie mieszanine trój- metoksyactoksysilanu, dwumetoksydwuacetoksysila- nu oraz trójmetoksytrójacetoksysilanu, która stosu¬ je sie do wulkanizacji kauczuku.Sposób otrzymywania mieszaniny i — propoksy- trójacetoksysilanów wedlug patentu francuskiego nr 1.439.025 polega na reakcji czteroacetoksysilanu z izopropanolem.Niedogodnoscia znanych sposobów jest przede wszystkim bardzo mala wydajnosc, która w przy¬ padku reakcji alkoksysilanów z bezwodnikiem oc¬ towym wynosi 14—34%, natomiast jest jeszcze niz¬ sza dla reakcji trójalkoksywodorosilanów z bezwod¬ nikiem octowym. Ponadto wodorosilany, a równiez alkoksyaminosilany sa drogie i trudno dostepne.Sposób otrzymywania nowych organoksyacyloksy¬ silanów o wzorze ogólnym 1, w którym R i R' sa takie same lub rózne i oznaczaja rodnik alkilowy Cl — C6 lub fenyIowy wzglednie alkilofenylowy, zas n przyjmuje wartosci 1, 2 lub 3 wedlug wynalaz¬ ku polega na tym, ze na dwusiarczek krzemowy dziala sie mieszanina alkoholu wzglednie fenolu i kwasu organicznego o wzorze ogólnym 3, w któ¬ rym R' ma podane wyzej znaczenie, ewentualnie w srodowisku bezwodnego rozpuszczalnika organicz¬ nego korzystnie w podwyzszonej temperaturze, po czym mieszanine reakcyjna organoksyacyloksysila¬ nów ewentualnie rozdziela sie znanymi sposobami.Nowe organoksyacyloksysilany o wzorze ogólnym 1, w którym R i R' sa takie same lub rózne i oz-, naczaja rodnik alkilowy Cl — C6 lub fenylowy 93 241i 3 93 241 4 wzglednie alkilofenylowy, zas n przyjmuje war¬ tosci 2 lub 3, sposobem wedlug wynalazku otrzy¬ muje sie w reakcji organoksysilanotoioli o wzorze ogólnym 2, w którym n równa sie 2 lub 3, a R ma podane wyzsze znaczenie z kwasami organicznymi o wzorze ogólnym 3, w którym R' ma podane wy¬ zej znaczenie ewentualnie w srodowisku rozpusz¬ czalnika organicznego, zwlaszcza ksylenu, benzenu, korzystnie w podwyzszonej tempraturze, po czym produkt koncowy ewentualnie wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej znanymi sposobami. Sto¬ sowane jako substraty zwiazki o wzorze 2, w któ-« rymn=2 lub 3 otrzymuje sie w reakcji dwusiar¬ czku krzemowego z alkoholem wzglednie fenolem.Korzysci techniczno-ekonomiczne sposobu wedlug wynalazku polegaja na tym, ze wychodzac z tanich surowców, przy uzyciu typowej aparatury che¬ micznej, otrzymuje sie pozadany produkt ze 100% wydajnoscia.Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady.Przyklad I. W kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna umieszcza sie 1 mol trójizo- propoksysilanotiolu i dodaje 1 mol bezwodnego kwasu octowego. Mieszanine ogrzewa sie w tempe¬ raturze 100°C plrzez kilka godzin az do zaprzesta¬ nia wydzielania sie siarkowodoru, który absorbuje sie w absorberze. Produkt koncowy wydziela sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem Otrzymuje sie ze 100% wydajnoscia nowy zwiazek trój- 0 t. wrz. 101°C/25 Torr, n^ =1,3970, df =0,967.Przyklad II. W aparaturze, jak w przykla¬ dzie I umieszcza sie 1 mol trój-(3-metylobutoksy- .-2)-silanotiolu i dodaje sie 1 mol kwasu octowego oraz 200 cm3 ksylenu jako rozpuszczalnika. Po 6 godzinach ogrzewania w temperaturze 125°C reakcja jest zakonczona, to znaczy nie wydziela sie juz siar¬ kowodór. Po odparowaniu ksylenu otrzymuje sie trój -(3-metylobutoksy-2)-acetoksysilan. Jest to no¬ wy zwiazek o temperaturze wrzenia 132—133°C/10 Torr, n^J =1,4170; df =0,937.P r z y k la d III. W aparaturze jak w przykladzie 1 umieszcza sie 1 mol trój-IIrz-butoksysilanotiolu, 1 mol kwasu benzoesowego oraz 300 cm3 benzenu.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze wrzenia przez 15 godzin. Po odparowaniu rozpusz¬ czalnika powstaje trój-(Ilrz.butoksy)-benzoksysilan, który daje sie oddestylowac. Jest to nowy zwiazek w postaci bezbarwnej cieczy o temperaturze wrze¬ nia 183^-184°C/18 Torr nJJ =1,4572; dj° =0,999.Przyklad IV. W aparaturze jak w przykladzie I umieszcza sie 1 mol trój-(o-krezoksy)-silanotiolu .rozpuszczonego w toluenie i dodaje 1 mol kwasu ben¬ zoesowego. Po 5 godzinach ogrzewnia w tempe¬ raturze wrzenia i odpedzeniu rozpuszczalnika otrzy¬ muje sie nowy trój(o-krezoksy)-benzoksysilan. Jest to równiez nowy zwiazek, rozkladajacy sie w tem¬ peraturze wrzenia n^° =1,5708; df =1,175.Przyklad V. W aparaturze jak w przykladzie I, umieszcza sie jeden mol dwusiarczku krzemowe¬ go i dodaje 3,2 mola II-rzedowego alkoholu butylo- wego, a po 3 godzinach ogrzewania 1 mol kwasu octowego. Mieszanine ogrzewa sie' jeszcze przez okolo 5 godzin w temperaturze 100°C, a po ochlo¬ dzeniu oddziela osad pochodzacy z technicznego dwusiarczku krzemowego przez odwirowanie. Kon¬ cowym produktem jest trój-(II-rzed.butoksy)-ace- toksysialan, obok niewielkich ilosci cztero-(II-rzed.- -butoksy)-silanu, który mozna wyodrebnic w stanie bzystym przez destylacje pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Jest to nowy zwiazek w postaci cieczy o temperaturze wrzenia 116°C/15. Torr, n^° = = 1,4080, d20 =0925 Przyklad VI. W aparaturze jak w przykladzie I, umieszcza sie 1 mol technicznego dwusiarczku krzemowego i dodaje powoli z wkraplacza miesza¬ nine zlozona z 2 moli Ill-rzedowego alkoholu bu- tylowego i 2 moli bezwodnego kwasu octowego, po czym ogrzewa sie jeszcze calosc przez 2 godziny w temperaturze kolo 100°C. Po odwirowaniu zanie¬ czyszczen dwusiarczku krzemowego otrzymuje sie mieszanine produktów, zawierajaca okolo 90% mol. dwu-(III-rzed.-ibutoksy)-dwuacetoksysilanu. Jest- to równiez nowy zwiazek w postaci cieczy o tempe¬ raturze wrzenia 129QC/24 Torr i n^° =1,4045. 1. Sposób otrzymywania nowych organoksyacylo- ksysilanów o wzorze ogólnym 1, w którym R i R' sa takie same lub rózne i oznaczaja rodnik alkilo- f wy Cl — C6, fenyl, wzglednie alkilofenyl, zas n przyjmuje wartosci 1, 2 lub 3, znamienny tym, ze dwusiarczek krzemowy dziala sie mieszanina alko¬ holu wzglednie fenolu i kwasu organicznego o wzo¬ rze ogólnym 3, w którym R' ma podane wyzej zna¬ czenie ewentualnie w srodowisku bezwodnego roz¬ puszczalnika organicznego, korzystnie w podwyz¬ szonej temperaturze, po czym mieszanine reakcyj¬ na organoksyacyloksysilanów ewentualnie rozdzie¬ la sie znanymi sposobami. 2. Sposób otrzymywania nowych organoksyacy- loksysilanów o wzorze ogólnym 1, w którym R i R' sa takie same lub rózne i oznaczaja rodnik alkilowy Cl — C6 lub fenylowy, wzglednie alkilofenylowy, zan n przyjmuje wartosci 2 lub 3, znamienny tym, ze na organoksysilanotiole o wzorze ogólnym 2, w którym n równa sie 2 lub 3, a R ma podane wyzej znaczenie, dziala sie kwasami organicznymi o wzo¬ rze ogólnym 3, w którym R' ma podane wyze'j zna¬ czenie, ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika organicznego, zwlaszcza ksylenu, benzenu, korzyst¬ nie w podwyzszonej temperaturze, po czym pro¬ dukt koncowy ewentualnie wyodrebnia sie z mie¬ szaniny poreakcyjnej znanymi sposobami. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 3593 241 (RO)nSi(OCOR%.n Wzór 1. (RO)nSL(SHh-„ Wiór

2. R*COOH Wzór

3. PL