Przedmiotem wynalazku jest sposób stabilizo¬ wania polimerów zwlaszcza na foto- lub termo¬ degradacje, polegajacy na tym, ze jako stabilizator dodaje sie co najmniej jedna nowa pochodne pi¬ perydyny.W opisie patentowym RFN nr 1 929 928 opisano jako stabilizatory zwiazki o ogólnym wzorze 4, w którym sybole R'1 i R'2 oznaczaja identyczne lub rózne rodniki alkilowe, lub lacznie z atomem wegla, z którym sa zwiazane, tworza nasycony rod¬ nik alicykliczny o wzorze 2, a n' oznacza liczbe calkowita 1, 2 lub 3, a w przypadku, gdy n'=l, R'3 oznacza rodnik acylowy alifatycznego, alicyk¬ licznego lub heterocyklicznego kwasu jednokarbo- ksylowego, N^podstawiony rodnik karbomylowy N^podstawionego kwasu karbaminowego, rodnik tiokarbamylowy N-podstawionego kwasu tiokarba- minowego, jednowartosciowy rodnik otrzymany przez odlaczenie grupy wodorotlenowej z ketokwa- su, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, aryloalkilowy, aryIowy lub rodnik o wzorze 3, w którym B.\ i R'2r maja znaczenie wyzej podane.W przypadku, gdy n,=2, R, oznacza rodnik dwu- acylowy alifatycznego, alicyklicznego, aromatycz¬ nego lub heterocyklicznego kwasu dwukarboksy- lowego^ rodnik dwukarbamylowy kwasu dwukar- baminowego, rodnik dwutiokarbamylowy kwasu dwutiokarbaminowego, grupe karbonylawa, dwu- wartosciowy rodnik otrzymany przez odlaczenie dwóch grup wodorotlenowych z ketokwasu, rodnik alkilenowy, arylenowy lub arylenodwualkilenowy, a gdy n'=3, R'8 oznacza rodnik trojacyIowy ali¬ fatycznego, alicyklicznego, aromatycznego lub he¬ terocyklicznego kwasu trójkarboksylowego, rodnik trójkarbamyIowy kwaku trójkarbaminowego, rodnik trójtiokarbamylowy kwasu trójtiokarbamylowego, trójwartosciowy rodnik otrzymany przez odlaczenie trzech grup wodorotlenowych z ketokwasu, rodnik alkanotriinowy, arylotriinowy lub arylotriinotrój- alkilenowy.Stwierdzono, ze okreslone pochodne piperydyny, podstawiane w pozycjach 1 i 4 oraz sole tych zwiazków sa skutecznymi, stabilizatorami polime¬ rów zwlaszcza na foto- i termodegradacje.Przedmiotem wynalazku jest sposób stabilizowa¬ nia polimerów zwlaszcza na foto- lub termodegra¬ dacje przez dodatek -jako stabilizatorów co naj^ mniej jednej z nowych pochodnych piperydyny, podstawionych w pozycji 1- i 4- lub ich soli przed¬ stawionych ogólnym wzorem 1, w którym symbol n oznacza liczbe calkowita 1, 2, 3-lub 4, B.± ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1—20, atomach wegla, rod¬ nik alkenylowy lub alkinylowy o 3—20 atomacU wegla, rodnik aralkilowy o 7—12 korzystnie 7—9 atomach wegla lub rodnik o wzorze 5 lub 6, w których to wzorach m oznacza liczbe calkowita 1, 2 lub 3, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy lub fenylowy, X2 oznacza atom chlo¬ rowca, grupe cyjanowa, grupe -COR5, -COOR5, -COSR5, -CONR5R6 lub grupe o wzorze 7, X1 90 21490 214 oznacza grupe wodorotlenowa, atom chlorowca, grupe cyjanowa, grupe -OR5, -OCOR5, -OCSR5, -OCONR5R6, -OCSNR5R6, -C/0/R5, -COOR5, -COSR5, -CONR5R6 lub -CSNR5R6; R5 w podstawnikach X± i X2 oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach we¬ gla, rodnik alkenylowy o 2—20 atomach wegla, rod¬ nik alicykliczny o 5—12 atomach wegla, rodnik a- rylowy o 6—11 atomach wegla, rodnik aralkilowy o 7—14, korzystnie 7—11 atomach wegla, a w przy¬ padku, gdy R5 jest polaczony z atomem azotu, rów¬ niez atom wodoru, R6 w podstawnikach Xt i X2 jest atomem wodoru lub rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla, lub R6 lacznie z rodnikiem R5 i atomem azotu, w którym oba rodniki sa zwia¬ zane, stanowi piecio lub szescioczlonowy pierscien nie zawierajacy ponadto zadnych heteroatomów, albo zawierajacy jeden lub wiecej dalszych hetero¬ atomów, albo R2 moze byc rodnikiem acylowym o wzorze -COR7, w którym R7 oznacza atom wo¬ doru, niepodstawiony lub podstawiony rodnik ali¬ fatyczny o 1—20 atomach wegla, rodnik alkeny¬ lowy lub alkinylowy o 2—20 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 5—12 atomach wegla, rodnik aral¬ kilowy o 7—14 atomach wegla, rodnik aromatyczny o 6—20 korzystnie 6—12 atomach wegla, rodnik heterocykliczny lub rodnik karbamylowy lub tio- karbamylowy o wzorze 8, w którym X3 oznacza atom tlenu lub siarki, R8 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a R9 atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—20 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 5—12 atomach wegla, nie¬ podstawiony lub podstawiony rodnik arylowy o 6—12 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenynylowy lub alkinylowy o 3—20, korzystnie 3 lub 4 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 5—12 atomach weg¬ la, rodnik arylowy o 6—11 atomach wegla lub rod¬ nik aralkilowy o 7—9 atomach wegla, albo R2 oznacza atom wodoru, oraz gdy n=l, R8 oznacza jednowartosciowy rodnik majacy takie znaczenie jak Rl9 lub jednowartosciowa grupe otrzymana przez odlaczenie grupy wodorotlenowej z kwasu sulfinowego, sulfonowego, kwasu zawierajacego atom fosforu lub z kwasu borowego, rodnikiem arylowym, cykloalkilowym o 5—12 atomach wegla lub ma takie znaczenie jak R1? a gdy n=2, R3 jest dwuwartosciowym rodnikiem alkilenowym o 1—20 atomach wegla, rodnikiem alkenylowym o 2—20, korzystnie 3—20 atomach wegla, rodnikiem alkinylenowym o 2—20, korzystnie 3—20 atomach wegla, rodnikiem cykloalkilidenowym o 5—12 ato¬ mach wegla, rodnikiem arylenowym o 6—14 ato¬ mach wegla, rodnikiem aralkilenowym o 8—14 atomach wegla, dwuacylowym rodnikiem alifatycz¬ nym, aromatycznym lub heretocyklicznym, grupa -CO- lub -COCO-, dwukarbamylowym lub dwutio- fcarbamylowym rodnikiem alifatycznym lub aro¬ matycznym, grupa sulfinylowa lub sulfonylowa lub dwuwartosciowym rodnikiem otrzymanym przez odlaczenie dwóch grup wodorotlenowych z kwasu dwusulfonowego, z kwasu zawierajacego atom fos¬ foru lub z kwasu borowego, oraz gdy n=3, R3 jest trójwartosciowym rodnikiem alkantriinylowym, arylotrilinowym lub arylotriinotrójalkilenowym, a- lifatycznym lub aromatycznym rodnikiem trójacy- lowym lub trójacylowym rodnikiem kwasu o-fos- forowego, o-fosforawego lub o-borowego, natomiast gdy n=4, R3 jest czterowartosciowym rodnikiem i jest rodnikiem alkanotetraacylowym albo jest rod¬ nikiem tetraacylowym alifatycznego albo aroma¬ tycznego kwasu czterokarboksylowego lub cztero¬ wartosciowym rodnikiem kwasu o-krzemowego.Gdy n=l, Rj i/lub R3 moga oznaczac rodniki io alkilowe o 1—20, korzystnie 1—18 atomach wegla.Przykladami takich podstawników sa rodniki me¬ tylowy, etylowy, nnpropylowy, n-butulowy, Il-rz. butylowy, Ill-rz. butylowy, n-heksylowy, n-okty- lowy, 2-etyloheksylowy, n-nonylowy, n-decylowy, n-undecylowy, n-dodecylowy, n-tridecylowy, n-te- tradecylowy, n-heksadecylowy, n-oktadecylowy i eikezylowy. Z uwagi na dostepnosc i aktywnosc korzystne sa zwiazki w których Rx oznacza grupe metylowa. Ze wzgledu na optymalne laczenie* sie z surowcem poliolefinowym korzystne sa te zwiazki o wzorze 1 w których RA i/lub R3 oznaczaja rod¬ niki alkilowe o 5—20, korzystnie 5—12 atomach wegla.Przykladami alkenylowyeh rodników RL i/lub R3 o 3—20 atomach wegla sa: allilowy, 2-metyloalli- lowy, 3-heksenylowy, 4-oktenylowy, 6-decenylowy, -undecenylowy, 8-oktadecenylowy, a korzystny¬ mi rodnikami z tej grupy sa allilowy i 2-metylo- allilowy.Przykladami alkinylowych rodników Rx i/lub R3 sa: propargilowy, 1-butynylowy, 2-butynylowy, 1- -pentynylowy, 1-heksynylowy, 1-oktynylowy, 1-de- cynylowy, 1-dodecynylowy, 1-tetradecynylowy i 1-oktadecynylowy. Korzystnymi rodnikami alkiny- lowymi sa propargilowy i metylopropargilowy.Przykladami odpowiednich rodników aralkilo¬ wyeh Rt i/lub R3 sa: benzylowy (5-fenetylowy, a-me- tylobenzylowy, a, a-dwumetylobenzylowy, a-nafty- lometylowy i p-metylo-a-metylobenzylowy. Ko- 40 rzystnym rodnikiem z tej grupy jest rodnik benzy¬ lowy. t Dalsza podgrupe rodników R± i/lub R3 sa pod¬ stawione rodniki alkilowe o wzorach 5 i 6, w któ¬ rych m, R4, Xx i X2 maja znaczenie uprzednio 45 podane. Korzystnymi rodnikami z tej podgrupy sa takie, w których R4 jest atomem wodoru, a m=l.Przykladami rodników R! i/lub R3, w których XL jest grupa wodorotlenowa sa: 2-hydroksyetylo- 50 wy, 2- i 3-hydroksypropylowy, 3- i 4-hydroksybu- tylowy, 4-hydroksypentylowy i 2-hydroksy-2-feny- loetylowy- a korzystymi 2-hydroksyetylowy, 2-hyd- roksypropylowy i 2-hydroksy-2-fenyloetylowy.Przykladami rodników R.± i/lub R8, w których 55 Xx i/lub X2 sa atomami chlorowca sa: 2-chloro- i 2-bromoetylowy, 2- i 3-chloro i 2- i 3-bromopro- pylowy, 3- i 4-chlorobutylowy i 2-chloro-2-fenylo- etylowy, a korzystnymi 2-chloroetylowy, 2-chloro- propylowy i 2-chloro-2-fenyloetylowy. 60 Przykladami rodników Rt i/albo R3 w których Xi i X2 oznacza grupe cyjanowa sa grupy cyja- nometylowa, 1- i 2-cyjanobutylowa, 4-cyjanopenty- lowa, 2-cyjano-2-fenyloetylowa, a korzystnie 2-cy- janoetylowa. 85 Przykladami rodników Rx i/lub R3, w których5 90 214 6 X2 jest grupa 1,2-epoksy sa rodniki: 2,3-epoksy-n- -propylowy, 2,3-epoksy-metylopropylowy, a korzyst¬ nie 2,3-epoksy-n-propylowy.Gdy Xt jest grupa -OR5 lub grupa o wzorze -OCORg, -OCSR5, -OCONR6R5, -CSNR6R5, lub gdy Xj i/lub X2 jest grupa o wzorze -COR5, -COOR3, -COSR6, -CONR6R5, a R5 jest rodnikiem alkilowym, to korzystnym jest, gdy rodnik alkilowy zawiera 1—12 a najlepiej 1—2 atomów wegla. Gdy R5 jest rodnikiem alkenylowym, to korzystnym jest, gdy zawiera 2—4 atomów wegla: gdy R5 jest rod¬ nikiem cykloalkilowym, to korzystnym jest, gdy zawiera 6 atomów wegla; gdy R5 jest rodnikiem arylowym, to korzystnym jest gdy zawiera 6 lub 7 atomów wegla; gdy R5 jest rodnikiem aralkilo- wym, to korzystnym jest, gdy zawiera 7 lub 8 atomów wegla.Rodniki R5 i R6 moga, lacznie z atomem azotu, z którym sa zwiazane, stanowic 5-cio lub 6-cio- czlonowy pierscien, taki jak pirolidynylowy, imi- dazolidynylowy, pirazylidynylowy, piperydynylowy, piperazynylowy lub morfolinylowy.Przykladami podstawników Rx i/lub Rs w tej pod¬ grupie sa: rodniki 2-metoksyetylowy, 2-propoksy- etylowy, 2-etoksyetylowy, 2-butoksyetylowy, 2-me- toksypropylowy, 2- i 3-etoksypropylowy, 2- i 3-n- -butoksypropylowy, 3- i 4-metoksybutylowy, 3- i 4-etoksybutylowy, 3- i 4-butoksybutylowy, 4-me- toksypentylowy, 4-etoksypentylowy, 4-n-butoksy- pentylowy, 2-metoksy-2-fenyloetylowy, 2-etoksy-2- -fenyloetylowy, 2-acetoksyetylowy, 2-n-propionylo- ksyetylowy, 2-benzoiloksyetylowy, 2-acetoksypropy- lowy, 2-n-propionyloksypropylowy, 4-acetoksybuty- loWy, 4-n-propionyloksybutylowy, 4-acetoksypenty- lowy, 4-n-propionyloksypentylowy, 2-fenylo-2-aceto- ksyetylowy, 2-/metylokarbamyloksy/etyIowy, 2-/ety- lokarbamyloksy/etylowy, 2-/fenylokarbamyloksy/e- tylowy, 2-/metylokarbamyloksy/propylowy, 2-/etylo- karbamyloksy/propylowy, 2-fenylo-2Vkarbamyloksy/ /etylowy, 2-/allilotiokarbamyloksy/etylowy, 2-feny- lo-2-Zmetylokarbamyloksy/etylowy, 2-fenylo-2-/fe- nylokarbamyloksy/etylowy, metylokarbonylometylo- wy, 2^metylokarbonylo/etylowy, 2Vetylokarbanylo/ /etylowy, 2-metylokarbonylo/!propylowy, orztz 2-/me- tylokarbonylo/-2-fenyloetylowy; metoksykarbonylo- metylowy, 2-/etoksykarbonylo/etylowy, 2-/metoksy- karbonylo/propylowy, 2-metoksykarbonylo/-2-feny- loetylowy, 2-/etylotiokarbonylo/etylowy, 2-/metylo- tiokarbonylo/propylowy, oraz 2-,/metylotiokarbony- lo/-2-fenyloetylowy, karbamylometylowy, 2-karba- myloetylowy, 2-metylokarbamyloetylowy, 2-etylo- karbamyloetylówy, dwumetylokarbamylometylowy, 2-dwuetylokartoamyloetylowy, tiokarbamylornetyIo¬ wy, 2-tiokarbamylo/etylowy, 2^metylotiokarbamylo- etylowy, dwumetylotiokarbamylometylowy, 2-feny- lokarbamylo/etylowy.Gdy n*=l, a Ri i/lub R3 jest acylowa grupa -COR7, to R7 oznacza atom wodoru, niepodstawio- ny lub podstawiojly rodnik alifatyczny o 1 do 20, korzystnie 1 'do 19 atomach wegla, taki jak: me¬ tylowy, etylowy, propylowy, butylowy, n-heksylo- wy, n-oktylowy, 2-etyloheksylowy, n-decylowy, n- -undecylowy, n-tridecylowy, n-tetradecylowy, n- -heksadecylowy, n-heptadecylowy, eikozylowy, chloroetylowy, chloroheksylowy, metylotioetylowy, etylotioetyIowy, óktylotioetylowy, lub dodecylotio- etylowy, rodnik alkenylowy o 2 do 20, korzystnie 2 do 17 a najkorzystniej 2 do 6 atomach wegla ta¬ ki jak: winylowy, allilowy, 2-metyloallilowy, izobu- tenylowy, oraz Jieksenylowy; rodnik alkinylowy o 2 do 20, korzystnie 2 do 6 atomach wegla taki jak propargilowy, rodnik cyWloalkilowy o 5 do 12, ko¬ rzystnie 6 do Id, a najkorzystniej 6 atomach wegla taki jak cyklópentylowy lub cykloheksylowy; rod- nik aralkilowy o 7 do 14, korzystnie 7 do 13, a naj¬ korzystniej 7 do 9 atomach wegla taki jak henzy- lowy, (3-fenyloetylowy, dwufenylpmet;ylowy, lub styrylowy, niepodstawiony rodnik aryIowy o 6 do 14, korzystnie 6 do \0 atomach wegla taki jak fe- nylowy lub naftyIowy; rodnik aryIowy podstawio¬ ny np. rodnikiem alkilowym o 1 do 4 atomach we¬ gla taki jak tolilowy, p-ill-rzjautylofenylowy; R7 moze byc równiez pierscieniowym rodnikiem hete¬ rocyklicznym furanu, lub tiofenu. Zwiazki, w któ- 2* rych Rt i/lub R3 sa nienasyconymi rodnikami acylo- wymi dzialaja korzystnie tylko wtedy, gdy tylko jeden z rodników Rl9 lub R, jest nienasyconym rodnikiem acylowym.Przykladami rodników acylowych B,± i/lub R, sa rodniki formylowy, acetylowy, propionylowy, n- -butyrylowy, heksanoilowy, heptanoilowy, oktano- ilowy, n-dodekanoilowy, n-dedekanoilowy, n-hepta- dekanoilowy, n-oktadekanoilowy, 2-etyloheksanoilo- wy, 2,2,4-trójmetylopentanoilowy, n-tetradekanoilo- wy, n-heksadekanoilowy, n-eikozylowy, akryloilo- , wy, a-metakryloilowy, krotonylowy, undeka-10- -enoilowy, oktadeka-O-enoilowy, |3-metylotiopropio- nylowy, metylotioacetylowy, (3-oktylotiopropionylo- wy, P-dodecylotiopropionylowy, cyklojpentanoilowy, cykloheksanoilowy, benzoilowy, a i p-naftoilowy, cyklopentyloacetylowy, cykloheksyloacetylowy, fe- nyloacetylowy, p-fenylopropionylowy, dwufenylo- acylowy, P-fenyloakroilowy, o-, m- i p-toluilowy, o-, m-, p-metoksybenzoilowy, o-, m-, i p-chloroben- 40 zoilowy, 2-furoilowy i 2^pikolinoilowy.Gdy n=l, RA i/lub R3 moze byc rodnikiem kar- bamylowym lub tiokarbamylowym ó wzorze 8, gdzie X, jest atomem tlenu lub siarki, R8 jest atomem wodoru* lub rodnikiem alkilowym o 1 do 45 4 atomach wegla; a R9 jest atomem wodoru, ^rod¬ nikiem alkilowym o 1 do 20 atomach wegla, lub rodnikiem alkenylowym o 3 do 20 atomach wegla, lub rodnikiem cykloalkilowym o 5 do 12 atomach wegla, lub niepodstawionym rodnikiem arylowym, 50 lub rodnikiem arylowym podstawionym rodnikiem alkilowym, na przyklad rodnikiem alkilowym lub chloroalkilowym o 6 do 12, korzystnie 6 do 10 a- tomach wegla. Podstawnikami w tej grupie sa ta¬ kie rodniki jak: karbamylowy, N-metylokarbamy- 55 Iowy, N-etylokarbamylowy, N-n-propylokarbamy- lowy, N-izopropylokarbamylowy, N-n-butylókarba- mylowy, N-n-pentylokarbamylowy, N-n-oktylokar- bamylowy, N-n-decylokarbamylowy, N-n-dodecylo- karbamylowy, N-n-oktadecylokarbamylowy, N-n- 60 -eikozylokarbamylowy, N-allilokarbamyibwy, tt- -metyloallilokarbamylowy, N-undecenylókarbamy- lowy, N-cyklopentylokarbamylowy, N-cykloheksy- lokarbamylowy, N-metylocykloheksylokarbamylo- wy, N-cyklododecylokarbamylowy, N-,/1- i 2-perhy- 65 dronaftylo/-karbamylowy, N-adamantylokarbamy-90 214 8 Iowy, N-cyklopentylometylokarbamylowy, N-ben- zylokarbamylowy, N^/|3^£enyloetylo/-karbamylowy, N-/1- i 2-naftylometylo/-karbamylowy, N-fenylo- karbamylowy, N^/0-, m- i p-tolilo/-karbamylowy, N-/2,4- i 2,6-ksylilo/-karbamylowy, N^/a- i j3-nafr tylo/-karbamylowy, N,N-dwuetylokarbamylowy, N,N-dwumetylokarbamylowy, N-metylo-N-etylo- karbamylowy, N,N-dwuetylokarbamylowy, N,N- -dwuizopropylokarbamylowy, N,N-dwu-n-propylo- karbamylowy, N,N-dwu-n-butylokarbamylowy, N,N-dwuizobutylokarbamylowy, oraz odpowiednie rodniki tiokarbamylowe.Przykladami odpowiednich rodników R2 sa: rod¬ niki alkilowe takie jak metylowy, etylowy, n-pro- pylowy, izopropylowy, n-butylowy, izobutylowy, Ill-rz.-butylowy, korzystnie metylowy; rodniki al- kenylowe takie jak allilowy, metyloallilowy, 3- heksenylowy, 4-oktenylowy, 6-decenylowy, 10-un- decenylowy, oraz 8-oktadecenylowy, korzystnie al¬ lilowy i 2-metyloallilowy; rodniki alkinylowe takie jak propargilowy, but-1- i 2-ynylowy, pent-1-yny- lowy, heks-1-ynylowy, okt-1-ynylowy, dec-1-ynyIo¬ wy, dodec-1-ynylowy, tetradec-1-ynylowy, oktadec- -1-ynylowy, korzystnie propargilowy; rodniki cy- kloalkilowe takie jak cyklopentylowy, cykloheksy- lowy, cyklooktylowy, cyklododecylowy, korzystnie cykloheksylowy; rodniki arylowe takie jak fenylo- wy, p-tolilowy, Ill-rz.butylofenylowy, naftylowy, korzystnie fenylowy i p-tolilowy; rodniki aralkilo- we takie jak benzylowy, a-metylobenzylowy, p-a- -dwumetylobenzylowy, korzystnie benzylowy.Gdy n=l, rodnik R3 moze byc taki sam jak .rodnik R±. Jesli rodnik R3 jest rodnikiem alkilo¬ wym to jest korzystnym aby posiadal 3 do 18 ato¬ mów wegla. R3 moze byc takze rodnikiem arylo- wym o 6 do 20, korzystnie 6 do 12 atomach wegla, a najkorzystniej fenylem, jesli R3 oznacza rodnik cykloalkilowy to moze on byc rodnikiem cyklo- pentylowym, cykloheksylowym, cyklooktylowym lub cyklododecylowym.Gdy n=2, rodnik R3 jest rodnikiem alkileno- wym o 1—20, korzystnie 2—6 atomach wegla, ta¬ kim jak metylenowy, etylenowy, trójmetylenowy, czterometylenowy, oraz szesciometylenowy; rodni¬ kiem alkenylenowym o 3—20, najkorzystniej 3 i 4 atoniach wegla takim jak l,3-propen-2-en lub 1,4- -buten-2-ylenowy; rodnikiem alkinylowym o 3—20, korzystnie 4 atomach wegla takim jak l,4-but-2- -ynylenowym; rodnikiem cykloalkilidenowym ko¬ rzystnie o 6—8 atomach wegla korzystnie cyklo- heksylodwumetylenowy; rodnikiem arylenowym korzystnie o 6—12 atomach wegla takim jak 1,3- -fenylenowy, oraz 4,4,-dwufenylenowy; lub rodni¬ kiem ar alkilowym takim jak a Przykladami odpowiednich dwuacylowych rod¬ ników R8 sa rodniki alifatyczne, aromatyczne, lub heterocykliczne kwasów dwukarboksylowych. Przy¬ klady alifatycznych kwasów dwukarboksylowych o 2—20 atomach wegla sa nastepujace: kwas malo- nowy, bursztynowy, glutarowy, adypinowy, pime- linowy, korkowy, azelainowy, sebacynowy, dekano- dwukarboksylowy-1,10, heksadekanodwukarboksy- lowy-1,16, eikozanodwukarboksylowy-1,19, oraz N- -metyloiminodwuoctowy. Przykladami aromatycz¬ nych kwasów dwukarboksylowych sa: kwas ftalo¬ wy, izoftalowy i tereftalowy, z których kazdy mo¬ ze byc podstawiony w pierscieniu atomem chlo¬ rowca, rodnikiem alkilowym, lub alkoksylowym o 1—20 atomach wegla, oraz grupa wodorotlenowa, lub trzeciorzedowa grupa aminowa. Przykladami heterocyklicznych kwasów dwukarboksylowych sa: kwas 2,5-tiofenodwukarboksylowy, oraz kwas 2,5- -furanodwukarboksylowy.Przykladami odpowiednich dwukarboksylowych io rodników R3 sa alifatyczne i aromatyczne rodniki dwukarbomylowe takie jak alkilowy dwuwartoscio¬ wy rodnik dwukarbamylowy np. dwuwartosciowy rodnik butano-l,4-dwukarbamylowy, lub heksano- -1,6-dwukarbamylowy, lub arylowy dwuwartoscio- wy rodnik dwukarbamylowy np. dwuwartosciowy rodnik fenylo-l,4-dwukarbamylowy.Przykladami odpowiednich dwutiokarbamylowych rodników R3 sa alifatyczne i aromatyczne rodniki dwutiokarbamylowe takie jak alkilowy dwuwartos- ciowy rodnik dwutiokarbamylowy np. dwuwartos¬ ciowy rodnik butano-l,4-dwutiokarbamylowy, lub arylowy dwuwartosciowy rodnik dwutiokarbamy¬ lowy np. dwuwartosciowy rodnik fenylo-l,4-dwu- tiokarbamylowy.Gdy n=3, R3 moze byc rodnikiem trójacylowym alifatycznego kwasu trójkarboksylowego takiego jak: kwas nitrylotrójoctowy, allilotrójkarboksylo- wy, lub aromatycznego kwasu trójkarboksylowego np. benzenotrójkarboksylowego, lub kwasu nieorga- nicznego takiego jak kwas ortofosforawy, ortofos¬ forowy, ortoborowy, lub kwasu tlenowego takiego jak benzeno-l,3,5-trójsulfonowy.Gdy n=4, R3 moze byc czteroacylowym rodni¬ kiem czterokarboksylowego kwasu takiego jak kwas etylenodwuaminoczterokarboksylowy, lub cztero- karboksylowych kwasów opisanych w brytyjskim patencie nr 1080335, tj. kwasu 1,2,4,5-benzenoczte- rokarboksylowego, albo kwasu ortokrzemowego.Korzystnymi podstawnikami Rx sa rodniki alki- 40 lowe lub N-podstawione karbamylowe.Korzystnymi podstawnikami Rj sa rodniki alki¬ lowe podstawione alkilem, alkenylem, podstawio¬ nym alkilem takim jak hydroksyalkil, lub karbo- nyloksyalkil. 45 Przyklady zwiazków o wzorze 1, stosowanych do stabilizacji polimerów wedlug wynalazku, w któ¬ rych n = l: 4-metoksy-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydyna, 4-n-butoksy-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydyna, 50 4-n-dodecyloksy-l,2,2J6,6-pieciometylopiperydyna, 4-n-oktadecyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydyna, 4-/2,-cyjanoetyloksy/-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydy- na, 4-/2r-hydroksyetoksy/-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydy- 55 na, l-n-propylo-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylopiperydy- na, l-n-propylo-4-n-dodecyloksy-2J2,6,6-czterometylopi- perydyna, 6o l-n-propylo-4-n-oktadecyloksy-2,2,6,6-dSzterometylo- piperydyna, l-II-rz.butylo-4-n-dodecyloksy-2,2,6,6-czterometylo- piperydyna, l-n-oktylo-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylopiperydy- 65 na,90 214 9 l-n-dodecylo-4-n-dodecyloksy-2,2,6,6-czterometylopi- perydyna, l-n-oktadecylo-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylopipe- rydyna, l-n-oktadecylo-4-n-oktadecyloksy-2,2,6,6-'Czterome- tylopiperydyna, l-n-eikozylo-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylopipery- dyna, l-allilo-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-allilo-4-alliloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, Wr^undecen-10'-ylo/-4-n-butoksy-2,2,6,6-czterome- tylopiperydyna, l-/l,-undecen-10'-ylo/-4-/l/-undecen-10'-yloksy/- -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-/2'-metoksyetylo/-4-etoksy-2,2,6,6-czterometylopi- perydyna, l-/2'-metoksyetylo/-4-/2'-metoksyetoksy/-2,2,6,6-czte- rometylopiperydyna, l-/2'-etoksypropylo/-4-alliloksy-2,2,6,6-czterometylo- piperydyna, l-/2'-etoksy-2'-fenyloetyloM-benzyloksy-2,2,6,6-czte- rometylopiperydyna, l-/2'-acetoksyetylo/-4-n-butoksy-2,2,6,6-czterometylo- ia piperydyna, l-/2'-benzoiloksyetylo/-4-/2,-benzoiloksyetoksy/- -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-/2'-propionoksypropylo/-4-alliloksy-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-oleilo-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 15 l-[2'-/metylokarbamyloksy/etylo]-4-benzyloksy- l-oleilo-4-oleiloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-propargilo-4-etoksy-2,2,6,6-czterometylopiperydy- na, l-propargilo-4-propargiloksy-2,2,6,6-czterometylopi- perydyna, * l-benzylo-4-n-dodecyloksy-2,2,6,6-czterometylopipe- rydyna, l-benzylo-4-allilok;sy-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-benzylo-4-propargiloksy-2,2,6,6-czterometylopipe- rydyna, \ l-benzylo-4-benzyloksy-2,2,6,6-czterometylopipery- dyna, l-/2'-hydroksyetylo/-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylo- piperydyna, -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-[2/-/metylolkarbamyloksy]-4-[2/-metylokarbamylo- ksy/etoksy]-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-[2/-/fenylokarbamyloksy/etylo]-4-[2,-/cyjanoeto- ksy/]-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-,[2'-/etylotiokarbamyloksy/etylo]-4-[2,-/etylotiokar- bamyloksy/etoksy]-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-metylokarbonylometylo-4-metoksy-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-[/metylokarbonylo/etylo]-4-n-oktyloksy-2,2,6,6- -czterometylopiperydyna, l-metylokarbonylometylo-4-me'tylokarbonylometo- ksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-/2'-metoksykarbonyloetylo/-4-/2'-metoksykarbony- W2'-hydroksye^ylo/-4-alliloksy-2,2,6,6-czterometylo- 30 loetoksy/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, piperydyna, l-/2'-hydroksyetylo/-4-propargiloksy-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-/2'-hydroksypropylo/-4-benzyloksy-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-/2'-hydroksyetylo/-4-/,2'-hydroksyetoksy/-2,2,6,6- -czterometylopiperydyna, l-/2'-hydroksypropylo/-4-/2'-hydroksypropoksy/,- -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, * l-/2'-hydroksy-2'-fenyloetylo/-4-n-butoksy-2,2,6,6- -czterometylopiperydyna, l-/2'-hydroksy-2'-fenyloetylo/-4-/2'-hydroksy-2'-fe- nyloetoksy/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-/2'-chloroetylo/-4-n-dodecyloksy-2,2,6,6-czterome- tylopiperydyna, W2'-chloropropylo/-4-benzyloksy-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyna, l-/2'-bromoetylo/-4-/2'-bromoetoksy/-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-/2'-chloro-2'-fenyloetylo/-4-n-oktylolksy-2,2,6,6- -czterometylopiperydyna, l-/2'-cyjanoetylo/-4-fenoksy-2,2,6,6-czterometylopi- perydyna, l-/2'-cyjanoetylo/-4-benzyloksy-2,2,6,0-czterometylo- piperydyna, l-/2'-cyjanoetylo/-4-/2/-cyjanoetoksy/-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-/2'-cyjanopropylo/-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylo- piperydyna, W2'-metoksykarbonyloetylo/-4-etoksy-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-[2'-/etoksybarbonyk/etylo]-4-/2'-hydroksyetoksy/- -2,2,6,6-czterometylapiperydyna, to l-[2'-/tioetoksykarbonylo/etylo]-4-metoksy-2,2,6,6- -czterometylopiperydyna, l-karbamylometylo-4-benzyloksy-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyna, l-/,2'-karbamyloetylo/-4-dodecyloksy-2,2,6,6-cztero- 40 metylopiperydyna, l-[2'-/metylokarbamylo/etylo]-4-/2'-metylokarbamy- loetoksy/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-[2,-/metylokarbamylo/etyIo]-4-metoksy-2,2,6,6- -czterometylopiperydyna, 45 l-tiokarbamylometylo-4-allilo'ksy-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyna, l-/dwumetylotiokarbamylo/metylo-4-benzyloksy- -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, l-acetylo-4-benzyloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydy- na, l-laurolilo-4-/2'-hydroksyetoksy/-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyna, l-stearoilo-4-metoksy-2,2,6,6-czterometylopiperydy- 55 na l-benzoilo-4-n-butoksy-2,2,6,6-czterometylopiperydy- na, l-karbamylo-4-n-oktadecyloksy-2,2,6,6-czterometylo- m piperydyna, i-/2',3'-epoksypropylo/-4-n-butoksy-2,2,6,6-czterome- 60 l-metylokarbamylo-4-benzyloksy-2,2,6,6-czteromety- tylopiperydyna, . lopiperydyna, W2',3'-epoksypropylo/-4-benzyloksy-2,2,6,6-cztero- l-fenylokarbamylo-4-/2'-hydroksyetoksy/-2,2,6,6- metylopiperydyna, -czterometylopiperydyna, l-/2',3'-epoksypropylo/-4-/2',3'-epoksypropoksy/- l-fenylotiokarbamylo-4-/cykloheksyloksy/-2,2,6,6- -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, %\ -czterometylopiperydyna,11 r l-dwumetylokarbamylo-4-metoksy-2,2,6,6-czterome- tyloptperydyna, l-metylotiokarbamylo-4-n^ktyloksy-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyna, l-fenylotiokarbamylo-4-metoksy-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyna 4-mrówczan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-octan 1,2,2,6,-6-pieciometylopiperydyny, -izomaslan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-n-heptanokarboksylan 1,2,2,6,6-pieciometylopipe¬ rydyny, 4-trójmetylooctan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-stearTnian 1,2,2,6,6-piecioiBetylopiperydyny, 4-nonadekakarboksylan 1,2,6,6-pieciometylopipery¬ dyny, 4-/2'-etylopentanókarboksylan/ 1,2,2,6,6-pieciomety- lopiperydyny, 4-akrylan l,2,2,G,6-pieciomeJ;ylopiperydyny, 4-oleinian l,2,2,6,6-pieciometylQpiperydyriy, 4-cykloheksanokarboksylan l,2,2A6-pieciometylopi¬ perydyny, 4-adamantano-l-karboksylan 1,2,2,6,6-pieciometylo- piperydyny,*, . . 4-benzoesan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-p-toluenian 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-p^IH-rz.butylobenzoesan 1,2,2,6,6-pieciometylopi- perydyny, 4-p-metoksybenzoesan 1,2,2,6,6-pieciometylopipery- dyny, 4-o-chlorobehzoesan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydy¬ ny, 4-p-chlorobenzoesan 1,2,2,6,6-pieciometylopipery dy¬ ny, 4-a-naftoesan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-fenylooctan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-/l'-naftylooctan/ 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydjjny, 4-cynamonian 1,2,2,6,6-piecibmetylopiperydyny, 4-dwufenylooctan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, 4-n-dodecylotiooctan 1,2,2,6,6-pieciometylopipery dy¬ ny, 4-/furano-2'-karboksylan/ 1,2,2,6,6-pieciometylopipe- rydyny, dwumetylowy trójmezaian 1,2,2,6,6-pieciometylopi- perydyny, octan l-n-propylo-2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-n-heptanokarboksylan l-n-propylo-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyny, 4-stearynian l-nTpropylo-2,2,6,6-czterometylopipery- dyny, 4-benzoesan l-n-oktylo-2,2,6,6-czterometylopiperydy¬ ny, 4-n-heptanokarboksylan l-n-dodecylo-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyny, 4-p-chlorobenzoesan l-n-dodecylo-2,2,6,6-czterome- tylopiperydyny, 4-benzoesan l-n-oktadecylo-2,2,6,6-czterometylopipe- ry4yny, 4-n-heptanokarboksylan l-allilo-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyny, 4-cykloheksanokarboksylan l-allilo-2,2,6,6-czterome- tylopiperydyny, 4-benzoesan l-allilo^2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-octan l-a-metyloallilo-2,2,6,6-czterometylopipery- dyny, ¦ . 214 12 4-cykloheksanokarboksylan l-oleilo-2,a,6,6-czterome- tylopiperjydyrTy, 4-p-metoksybenzoesan l-/propargilo/-2,2,6,0»cztero- metylopiperydyny, 4-n-heptanokarboksylan l-benzylo-2,2,6,8-czterome- tylopiperydyny, 4-/l'-etylopentanokarboksylan/l-benzylo-2,2^,6-czte- rometylopiperydyny, 4-stearynian l-benzylo-2,2,6,6-czterometylopiperydy- io ny, 4-benzoesan l-benzylo-2,2,6,6-czterometylopiperydy- ny, 4-octan l-/2'-hydroksyetylo/-2,2,6,6-czterometylopipe- rydyny, 4-laurynian l-/2'-hydroksyetylo/-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyny, 4-stearynian l-/2'-hydroksyetylo/-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyny, 4-benzoesan l-/2'-hydroksyetylo/-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyny, 4-oleinian l-/2'-hydroksypropylo/-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyny, 4-fenylooctan W2'-hydroksy-2'-fenyloetylo/-2,2,6,6- -czteromatylopiperydyny, 4-n-heptanokarboksylan l-/2'-chloroetylo/-2,2,6,6- -czterometylopiperydyny, 4-cykloheksanokarboksylan l-/2A-bromopropylo/- -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-p-metoksybenzoesan l-/2'-chloro-2'-fenyloetylo/- -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-benzoesan l-/2'-cyjanoetylo/-2,2,6,6-czterometylopi- perydyny, 4-p-chlorobenzoesan l-/2'-cyjanopropylo/-2,2,6,6- -czterometylopiperydyny, 4-octan l-/2r,3,-epoksypropylo/-2,2,6,6-czterometylo¬ piperydyny, 4-/l'-etylopentanokarboksylan/-l-/2'-etoksypropy- lo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-dwufenylooctan l-/2'-etoksy-2'-fenyloetylo/-2,2,6,6- 40 -czterometylopiperydyny, 4-laurynian l-/2'-acetoksyetylo/-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyny, 4-benzoesan l-[2'-/metylokarbarnyloksy/-etylo]- -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 45 4-izomaSlan l-[2'-/¥enylokarbarnyloksy/-etylo]- -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-trójmetylooctan l-[2'-/etylotiokarbamyloksy/etylo]- -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-fenylooctan 1 -metyldkarbonylometylo-2,2,6,6-czte- 50 rometylopiperydyny, 4-octan l-[2'-metylokarbonylo/etylo]-2,2,6,6-cztero- metylopiperydyny, 4-p-metoksybenzoesan 1-etoksykarbonylometylo- -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, , 55 4-p-toluenian l-/2'-/metoksykarbonyló/etylo-2,2,6,6- -czterometylopiperydyny, 4-p-metoksybenzoesan l-karbamylometylo-2,2,6,6- -czterometylopiperydyny, 4-stearynian l-/2'-karbamyloetylo/-2,2,6,6-czterome- 60 tylopiperydyny, 4-heptanqikarboksylan l-/2'-/rnetylokarbamylo/ety- lo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-izomaslan l-/dwumetylotiokarbamylo/metylo- -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 65 4-octan 1-acetylo-2,2,6,6-czterometylopiperydyny,/ 00 214 13 14 4-/r-etylopentanokarboksylan/ l-acetylo-2,2,6,6- 4-a-naftylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopipe- -czterometylopiperydyny, rydyiia, 4-stearynian l-acetylo-2,2,6,6-czterometylopiperydy- 4-cyklohek&ylokarbamyloksy-l-etylo-2,2,6,6-cztero- ny, • metylopiperydyna, 4-n-heptanokarboksylan l-izobutyrylo-2,2,6,6-cztero- 5 4-metylokarbamyloksy-l-n-propylo-2,2,6,6-czteromer metylopiperydyny, tylopiperydyna, 4-nonadekanokarboksylan l-laurylo-2,2,6,6-czterome- 4-metylokarbamyloksy-l-IIrz.butylo-2,2,6,6-cztero- tylopiperydyny, metylopiperydyna, 4-octan l-stearylo-2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-n-oktadecylokarbamyloksy-l-n-butylo-2,2,6,6-czte- 4-benzoesan l-benzoilo-2,2,6,6-c'zterometylopiperydy- 10 rometylopiperydyna, v ny, 4-metylokarbamyloksy-l-n-oktylo-2,2,6,6-cz4erome- 4-/1'-naftylooctan/ l-karbamylo-2,2,6,6-czterometylo- tylopiperydyna, piperydyny, 4-metylokarbamyloksy-l-n-oktadecylo-2,2,6,6-czte- 4-n-heptanokarboksylan l-metylokarbamylo-2,2,6,6- rometylopiperydyna, -czterometylopiperydyny, 15 4-fenylokarbamyloksy-l-allilo-2,2,6,6-czterometylo- 4-fenylooctan l-fenylokarbamylo-2,2,6,6-czteromety- piperydyna, lopiperydyny, 4-p-tolilokarbamyloksy-l-oleilo-2,2,6,6-czterometylo- 4-laurynian l-dwumetylokarbamylo-2,2,6,6-cztero- piperydyna, metylopiperydyny, 4-metylokarbamyloksy-l-propargilo-2,2,6,6-cztero- 4-p-IIIrz.butylobenzoesan 1-fenylotiokarbarnylo- 20 metylopiperydyna, -2,2,6,6-czterometylopiperydyny, 4-fenylokarbamyloksy-l-benzylo-2,2,6,6-czteromety- 4-karbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, lopiperydyna, 4-metylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopipery- 4-metylokarbamyloksy-l-/2,-hydroksyetylo/-2,2,6,6- ^i13' ^iuu ii ioo«*-- * 1 - -czterometylopiperydyna, 4-dwumetylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopi- 25 4-cykloheksylokarbamyloksy-l-/2'-chloropropylo/- perydyna, -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, .4-izopropylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopi- 4-fenylokarbarnyloksy-l-/2'-hydroksy-2'-fenyloety- perydyna, ,nnoo.. 41. lo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-IIIrz.butylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopi- 4-metylokarbamyloksy-l-/2',3'-epoksypropylo/- perydyna ,„«„„.. A1. 30 -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-n-hekfeylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopipe- 4-karbamyloksy-l-/2'-metoksyetylo/-2,2,6,6-czterome- rydyna» tylopiperydyna, 4-/2'-etyloheksylokarbamyloksy/-l,2,2,6,6-pieciomety- 4-dwumetylokarbamyloksy-l-/2'-acetoksyetylo/- lopiperydyna, -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-n-dodecylokarbamyloksy-l,2,?,6,6-pieciometylopi- 35 4-n-heksylokarbamyloksy-l-/2/-/metylokarbamylo- perydyna, ksy/etylo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-n-oktadecylokarbamyloksyHl,2,2,6,6-pieciometylo- 4-metylokarbamyloksy-l-metylokarbonylometylo- piperydyna, -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-allilokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydy- 4-fenylokarbamyloksy-l-/2'-metylokarbonyloetylo/- na, 40 -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-oleilokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydy- 4-benzylokarbamyloksy-l-karbamylometylo-2,2,6,6- na, -czterometylopiperydyna, 4-cykloheksylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylo- 4-n-dodecylokarbamyloksy-l-/2'-karbamyloetylo/- piperydyna., -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-/3'-metylocykloheksylokarbamyloksy/-l,2,2,6,6-pie- ** 4-metylokarbamyloksy-l-/2'-tiokarbamyloetylo/- ciometylopiperydyna, , -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, f 4-/4'-IIIrz.butylocykloheksylokarbamyloksy/-l,2,2,6,6- 4-metylokarbamyloksy-l-acetylo-2,2,6,6-czteromety- -pieciometylopiperydyna, lopiperydyna, 4-cykloheksylometylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-piecio- 4-fenylokarbamyloksy-l-stearoilo-2,2,6,6-czteromety- metylopiperydyna, M lopiperydyna, 4-benzylokarbamyloksy-l,2,2,6,6npieciometylopipery- 4-metylotiokarbamyloksy-l-lauroilo-2,2,6,6-cztero- dyna * metylopiperydyna, 4-fenylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopipery- 4-/2/-etyloheksylokarbamyloksy-l-benzoilo-2,2,6,6- dvna -czterometylopiperydyna, 4-fenylotiokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopipe- w 4-karbamyloksy-l-karbamylo-2,2,6,6-czterometylo- rydyna, ,' ' piperydyna, 4-m-tolilokarbamyloksy-l,2,2,6,6-piaciometylopipery- 4-metylokarbamyloksy-l-metylokarbamylo-2,2,6,6- dyna, / -czterometylopiperydyna, 4-p-tolilokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylopipery- 4-fenylokarbamyloksy-l-fenylokarbamylo-2,2,6,6- dyna, -czterometylopiperydyna, 4~p-chlorofenylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciomety- 4-metylotiokarbamyloksy-l-metylotiokarbamylo- lopiperydyna, -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, 4-p-IIIrz.butylofenylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-piecio- 4-fenylotiokarbIamyIoksy-l-fenylotiokarbamylo- metylopiperydyna, « -2,2,6,6-czterometylopiperydyna,\ 90214 16 4-dwumetylokarbamyloksy-l-dwumetylokarbamyIo- azelainian bis/l-/2',3'-epoksypropylo/-2,2,6,6-cztero- -2,2,6,6-czterometylopiperydyna, metylo-4-piperydylowy/, 4-stearyloksy-il,2,2,fl,6-szesciometylopiperydyna, pimelinian bis/l-/2'-metoksyetylo/-2,2,6,6-czterome- 4-n-heptanokarboksylan 4-fenylo-l,2,2,6,6-pieciome- tylo-4-piperydylowy/, tylopiperydyny 5 glutaran bis/l-/2'-acetoksyetylo/-2,2,6,6-czterometylo- Przyklady zwiazków, w których n=2: -4-piperydylowy/, l^-bis/l^^^^e^pieciometylo^^piperydyloksy/etan, malonian bis/l-2'-metylokarbamyloksyetylo/-2,2,6,6- l,4-bis/l'-n-propylo-2/,2,,6',6,-czterometyIo-4'-pipery- -czterometylo-4-piperydylowy/, dykksy/buten, tereftalan bis/l-/metylokarbonylometylo/-2,26,6-czte- l,6-bis/l'-n-oktadecylo-2',2',6',6'-czterometylo-4'-pi- io rometylo-4-piperydylowy/, perydyloksy/heksan^ ¦ cykloheksanodwukarboksylan-l',4'bis/l-karbamylo- 1,4-bis/l -allilo-2,2,6,6 -czterometylo-4'-piperydylo- metylo-2,2,6,6-czterometylo-4-piperydylowy/, ksy/cykloheksan, -.-. tiodwupropionian bis/l-/metylokarbamyloetylo/- l,4-bis/l-propergilo-2 ,2 ,6 ,6 -czterometylo-4-pipery- -2,2,6,6-czterometylo-4-piperydylowy/, dytoksy/buten-2, 15 sebacynian bis/l-acetylo-2,2,6,6-czterometylo-4-pipe- a,a-bis/l-benzylo-2,2,6,6-czterometylo-4-piperydylo- rydylowy/, ksy/-p-ksylen, l,3-bis/lV2"-hydroksyetylo/,2',2X6'-czterometylo- bursztynian bis/l-stearoilo-2,2,6,6-czterometylo-4-pi- -4'-piperydyloksy/-benzen, perydylowy/, l,2-bis/r-/2"-€yjanoetylo/-2',2X6'-czterometylo-4'- 20 dekanodwukarboksylan bis/l-benzoilo-2,2,6,6-cztero- -piperydyloteyZ-etan, metylo-4-piperydylowy/, l^-bis/r-acetylo^^^-czterometylo^^piperydy- adypinian bis/l-metylokarbamylo-2,2,6,6-czteromaty- loksy/butin-2, lopiperydylowy/, 4,4-bis/l,/-metylokarbamylo-2,/,2,,,6",6,,-czteromety- izoftalan bis/l-fenylotiokarbamylo-2,2,6,6-czterome- lo-4"-piperydyloksy/dwufenylometan, 25 tylopiperydylowy/, weglan, bis/l,2,2,6,6npieciometylo-4-piperydylowy/, etano-0'-bis/4-karbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylo- szczawian bis/l ,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydyIowy/, piperydyna, malonian bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydylowy/, heksano-l'l6'-bis/4-karbamyloksy-l,2,2,6J6-pieciome- adypinian bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydylowy/, tylopiperydyna/, sebacynian bis/l,2,2,6,6-pieciometVlo-4-piperydylo- 30 2',4',4'-trójmetyloheksan-l',6,-bis/4-karbamyloksy- Wy/t , -1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyna/, fumaran bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydylowy/, cykloheksan-1^3'-bis/4-karbamyloksy-l,2,2,6,6-pie- izoftalan bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydylowy/, ciometylopiperydyna/, l',4'-cykloheksylodwukarboksylan bis/l,2,2,6,6-pie- benzeno-l/,4'-bis/4-karbamyloksy-.l,2,2,6,6-pieciome- ciometylo-4-piperydylowy/, 35 tylopiperydyna/, tiodwupropionian bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-pipery- tolueno-2Vl'-bis/4-karbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciome- dylowy/, tylopiperydyna,/, metylotrójmezanian bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-pipe- tolueno-2,,4,-bis/4-tiokarbamyloksy-l,2,2,6,6-piecio- rydylowy/, metylopiperydyna/, adypinian bis/l-n-propylo-2,2,6,6-czterometylo-4-pi- 40 naftaleno-i;5'-bis/4-karbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciome- perydylowy/, tylopiperydyna/, bursztynian bis/I-IIrz.butylo-2,2,6,6-czterometylo-4- dwufenylometano-4,,4,/-bis/4-karbamyloksy-l,2,2,6,6- -piperydylowy/, -pieciometylopiperydyna/, sebacynian bis/l-n-oktylo-2,2,6,6-czterometylo-4-pi- tolueno-2',4'-bis/4-karbamyloksy-l-n-propylo-2,2,6,6- perydylowy/, 45 -czterometylopiperydyna/, adypinian bis/l-nydodecylo-2,2,6,6-czterometylo-4-pi- heksano-l',6'-bis/4-karbamyloksy-l-n-butylo-2,2,6,6- perydylowy/, % -czterometylopiperydyna/, sebacynian bis/l-n-oktadecylo-2,2,6,6-czterometylo- heksano-l',6'-bis/4-karbamyloksy-l-n-oktylo-2,2,6,6- -4-piperydylowy/, -czterometylopiperydyna/, adypinian bis/l-allilo-2,2,6,6-czterometylo-4-pipery- 50 2',4',4'-trójmetyloheksano-l',6'-bis/4-karbamyloksy-l- dylowy/, -n-oktadecylo-2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, tiofeno-2',5'-dwukarboksylan bis/l-allilo-2,2,6,6-czte- cykloheksano-i;4'-bis/4-karbamyloksy-l-allilo- rometylo-4-piperydylowy/, -2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, tiodwupropionian bis/1-oleillo-2,2,6,6-czterometylo-4- 2',4/,4,-trójmetyloheksano-l,,p,-bis/4-karbamyloksy- -piperydylowy/, 55 -l-allilo-2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, sebacynian bis/l-propargilo-2,2,6,6-czterometylo-4- benzeno-l',4'-bis/4-karbamyloksy-l-propargilo- . -piperydylowy/, -2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, sebacynian bis/l-benzylo-2,2,6,6-czterometylo-4-pipe- tolueno-2,,4,-bis/4-karbamyloksy-l-benzylo-2,2,6,6- rydylowy/, -czterometylopiperydyna/, adypinian,bis/l-/2'-hydroksyetylo/-2,2,6,6-czterome- 60 tolueno^^^^-bis^-karbamyloksy-l-^-hadroksyety- tylo-4-piperydylowy/, , lo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, ^ bursztynian bis/W2'-chloropropylo/-2,2,6,6-cztero- dwufenylometano-4,,4"-bis/4-karbamyloksy-l-/2'- metylo-4-piperydylowy/, -cyjanoetylo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, sebacynian bis/l-/2'-cyjanoetylo/-2,2,6,6-czteromety- to.lueno-2",4"-bis/4-karbamyloksy-l-/2"-acetoksyety- lo-4-piperydylowy/, 65 lo/2,2,6,6-czterometylopiperydyna/,90 214 17 18 etano-i;2'-bis/4-karbamyloksy-l-metylokarbonylo- ny, weglany, siarczany i chlorki, oraz soli kwasów -metylo-2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, organicznych takich jak octany, stearyniany, malo- heksano-^6''-bis/4-karbamyloksy-l-/2'-metylokar- niany, cytryniany, winiany, szczawiany, benzoesa- bamyloetylo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, ny, oraz soli podstawionych kwasów karbamylo- naftaleno-l,,5/-bis/4-karbamyloksy-l-acetylo-2,2,6,6- 5 wych. -czterometylopiperydyna/^^^^-trójmetyloheksa- Przykladami soli sa: no-1^6V4-karbamyloksy-l-stearoikH2,2,6,G-cztero- dwuwodorofosforan 4-n-butoksy-l,2,2,6,6-pieciome- metylopiperydyna/, tylopiperydyny, ' heksano-1^6'-bis/4-karbamyloksy-l-metylokarbamy- chlorowodorek 4-n-dodecyloksy-l,2,2,6,6-pieciomety- lo-2,2,6,6-czterometylopiperydyna/, io lopiperydyny, eter bis/l^e^-pieciometylo^-piperydynylowy/. sebacynianosiarczan bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-pipe- Przyklady zwiazków, w których n=3: rydynylowy/, nitrylotrójoctan tris/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-pipery- propionianodwuweglan 1,2,2,6,6-pieciometylopipery- dynylowy, dynylowy-4-|3-/3',5'-dwu-IIIrz.butylo-4,-hydroksyfe- trójkarballilan tris/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydy- 15 nylowy/, nylowy/, octan 4-metylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciometylo- trójmezanian tris/I,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydy- piperydyny, nylowy/, stearynian l,6-bis/4'-karbamyloksy-r,2',2',6',5'-piecio- tr6jmellitanian tris/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydy- metylopiperydynoheksanowy/, nylowy/, 20 benzoesan 4-fenylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-pieciome- fosforyn tris/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydynylo- tylopiperydyny, W^A 3',5'-dwu-IIIrz.butylo-4'-hydroksybenzenoesano-4-n- fosforan tris/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydynylo- -heptanokarboksyla*n 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydy- wy/ ' nylowy, boran tris/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydynylowy/, 25 szczawian jedno/l,4-bis/1^2\2',6',6'-pieciometylo-4'- trójmezanian tris/l-n-oktadecylo-2,2,6,6-czteromety- -piperydyloksy/butanowy/, lo-4-piperydynylowy/, . meleinian jedno/4-/2'-cyjanoetoksy/-l,2,2,6,6-piecio- fosforyn tris/l,allilo-2,2,6,6-czterometylo-4-piperydy- metylopiperydyna/, nylowy/, cytrynian 4-strearylokarbamyloksy-l,2,2,6,6-piecio- boran tris/l-propargilo-2,2,6,6-czterometylo-4-pipe- 30 metylopiperydyny, rydynylowy/, winiano-4-n-heptanokarboksylan l-/2'-hydroksyety- trójmellitanian tris/l-benzylo-2,2,6,6-czterometylo-4- -lo/-2,2,6,6-czterometylopiperydynylowy, -piperydynylowy/, ^ 4-benzoesano-dwubutylokarbaminian 1,2,2,6,6-piecio- trójmezanian tris/l-/2'-hydroksyetylo/-2,2,6,6-cztero- metylopiperydynylowy, metylo-4-piperydynylowy/, 35 Rl albo Rg moze byc jedno-, dwu-, lub trójwartos- fosforyn tris/l-/2'-cyjanoetylo/-2,2,6,6-czterometylo- ciowym rodnikiem otrzymanym przez odlaczenie -4-piperydynylowy/, ^ 2, lub 3 grup wodorotlenowych z nastepujacych boran tris/l-acetylo-2,2,6,6-czterometylo-4-piperydy- kwasów: sulfonowego, sulfinowego, dwusulfono- nylowy/, wego, kwasów zawierajacych atom fosforu takich trójmezanian tris/l-metylokarbamylo-2,2,6,6-cztero- 40 jak ort0f0sforowego, ortofosforawego, oraz z kwasu metylo-4-piperydynylowy/. borowego.Przyklady zwiazków, w których n=4: Przyklady zwiazków, w których R± i/lub Ra sa etylenodwuaminoczterokarboksylan tetrakis/1,2,2,6,6- rodnikami kwasowymi: -pieciometylo-4-piperydynylowy/, a/ g(jy n=i piromellitanian tetrakis/1,2,2,6,6-pieciometylo-4-pipe- 45 4_Denzenosulfinian 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny- rydynylowy/, lowyj ortokrzemian tetrakis/l,2,2,6,6-pieciorrietylo-4-pipe- 4-benzenosulfonian 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny- rydynylowy/, lowy piromellitanian tetrakis/l-n-oktylo-2,2,6,6-czterome- 4-metylosiarczan 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydynylo- tylo-4-piperydynylowy/, 50 wy piromellitanian tetrakis/l-allilo-2,2,6,6-czterometylo- 4-dwumetyloboran 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny- -4-piperydynylowy/, lowy ortokrzemian tetrakis/l-propargilo-2,2,6,6-czterome- 4_fen,ylofosfonian 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny- tylo-4-piperydynylowy/, ^ etylenodwuaminoczterokarboksylan tetrakis/1-ben- 55 4.dwumetylofosf0iran 1,2,2,6,6-piecidmetylopiperydy- zylo-2,2,6,6-czterometylo-4-piperydynylowy/, ortokrzemian tetrakis/l-/2'-hydroksypropylo/-2,2,6,6- ^JtenyloiostoTain 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydy- -czterometylo-4-piperydynylowy/, piromellitanian tetrakis/l-stearoilo-2,2,6,6-czterome- ^k/^' n=2 ^T^^^^-tezijlokBrbBmM^fi' " siarczan bis/l,2,2,6,6-pieciometylo-4.Piperydynylo- -czterometylb-4-piperydynylowy/. w^ Wynalazek obejmuje takze dodawanie jako sta- fosfonian bis/l^^.e.e-piectometylopiperydynylowy/, bilizator soli zwiazków o wzorze ogólnym 1, np. fosforan jednofenylo b1s/l,2,2)6,6-p1e.ciometyloPiPery- soli kwasów nieorganicznych takich jak fosfora- 65 dynylowy/, Z'90 214 19 benzeno-l,3-dwusulfinian bis/l ,2,2,6,6-pieciometylo- piperydynylowy/, c/ gdy n=3 benzeno-l,3,5-trójsulfonian tris/l,2,2,6,6-pieciomety- lo-4-piperydynylowy/, 5 benzeno-l,3,5-trójsulfinian tris/l,2,2,6,6-pieciometylo- -4-piperydynylowy/.Podgrupe zwiazków o wzorze ogólnym 1 posia¬ dajacych korzystne wlasciwosci, stanowia zwiazki 0 wzorze ogólnym 10, oraz ich sole. We wzorze io ogólnym 10, Y oznacza rodnik alkilowy o 1 do atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 do 20 atomach wegla, lub rodnik aralkilowy posiadajacy 7—9 atomów wegla, zas, n± oznacza 1, lub 2 oraz gdy n!=l, R oznacza atom wodoru, lub jednowar- 15 tesciowy alifatyczny rodnik o 1—20 atomach wegla, lub jednowartesciowy rodnik alicykliczny o 5—12 atomach wegla, lub jednowartosciowy rodnik aro¬ matyczny o 6 do 20 atomach wegla oraz gdy ^=2, R oznacza dwuwartosciowy rodnik alifatyczny o 2o 1 do 20 atomach wegla, dwuwartosciowy rodnik alicykliczny o 5—12 atomach wegla, dwuwartos¬ ciowy rodnik aromatyczny o 6-^14 atomach wegla.Inna podgrupe zwiazków ó wzorze ogólnym 1, sta¬ nowia zwiazki o wzorze ogólnym 11, lub ich sole. 25 W zwiazkach o wzorze ogólnym 11, Y± jest rod¬ nikiem alkilowym" o 1—il2 atomach wegla, rodni¬ kiem alkenylowym o 3—12 atomach wegla, lub rodnikiem aralkilowym o 7—9 atomach wegla. R12 jest atomem wodoru, rodnikiem alkilowym, lub 30 alkilenowym zawierajacym do 20 atomów wegla, podstawionym rodnikiem alkilowym o wzorach 5 lub 6, w których m wynosi 1, 2 lub 3, R4 jest atomem wodoru, lub rodnikiem metylowym, XL jest atomem chlorowca, lub rodnikiem metoksylo- 3g wym, zas X2 jest atomem chlorowca, albo R12 jest rodnikiem alkenylowym, lub alkenylenowym, posia* dajacymi do 20 atomów wegla, cykloalkilowym, lub cykloalkilidenowym o 5—12 atomach wegla, lub rodnikiem arylowym, lub arylenowym o 6—12 ato- 40 mach wegla. W zwiazkach tych q = l, lub 2.Zwiazki o wzorze 1, 10 i 11 mozna wytworzyc znanymi skadinad sposobami, które nie wchodza w zakres wynalazku, a w nastepujacych dalej opi¬ sach ich wytwarzania podano je przykladowo. 45 Stwierdzono, ze sposobem wedlug wynalazku przez dodatek zwiazków o wzorach ogólnych 1, 10 i 11 daja sie stabilizowac poliolefiny na wplyw promieniowania ultrafioletowego i cieplnego, przy zachowaniu barwy stabilizowanego materialu. 50 Zwiazki te zastosowane jako stabilizatory wedlug wynalazku zwiekszaja skutecznie swietlana i/lub cieplna trwalosc polimerów zwlaszcza takich jak: polietylen, polipropylen i polistyren o róznym stop¬ niu polimeryzacji, jak równiez polimery otrzymane 55 z takich zwiazków jak: buten-1, penten-1, 3-mety- lobuten-1, heksen-1, 4-metylopenten-l, 4-metylo- heksen-1, 4,4-dwumetylopenten-l, oraz kopolimery i terpolimery oleifin, szczególnie etylenu i propy¬ lenu. 60 Innymi polimerami, wrazliwymi na dzialanie swiatla, których wlasciwosci zostaja udoskonalone sposobem wedlug wynalazku przez wprowadzenie do nich zwiazków o wzorach ogólnych 1, 10 i 11 sa takie, które zawieraja naturalne i syntetyczne 65 ,polimery np. naturalne i syntetyczne kauczuki, 0- raz.homo-, ko- i terpolimery akrylonitrylu, buta¬ dienu i styrenu, jak równiez syntetyczne polimery zawierajace polichlorek winylu, polichlorek winy- lidenu, kopolimery z chlorkiem winylu, polioctan winylu, oraz polimery otrzymane w wyniku poli- kondensacji z eterami, estrami /otrzymywanymi z kwasów karboksylowych, sulfonowych i weglowe¬ go/, oraz z amidami lub uretanami. Polimery mo¬ ga np. stanowic zasadniczy skladnik farb lub la¬ kierów, zawierajacych ponadto olej, lub zywice np. zywice alkidowa, lub poliamidowa.Zwiazki o wzorze ogólnym 1, 10 lub 11 dodaje sie do surowca organicznego, w celu maksymalne- , go ograniczenia niszczacego wplywu, w róznych ilosciach w zaleznosci od wlasciwosci surowca or¬ ganicznego, ostrosci promieniowania swietlnego, oraz czasu naswietlania. Najodpowiedniejsza ilos¬ cia zwiazków o wzorach 1, 10 oraz 11 jest 0,01—5%, korzystnie 0,1—2% wagowych w stosunku do wagi surowca organicznego. Zwiazki mozna wprowadzac do polimerów znanymi sposobami. Np. zwiazek o wzorze 1, 10 lub 11 i polimer moga byc polaczone w mieszalniku, lub zwiazki te moga byc dodane w postaci roztworu, lub gestej zawiesiny w odpo¬ wiednim rozpuszczalniku, lub rozcienczalniku, np. w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak: metanol, etanol, lub aceton do sproszkowane¬ go polimeru i mieszany w mieszalniku. Nastepnie rozpuszczalnik usuwa sie. Innym sposobem doda¬ tek stabilizujacy wedlug wynalazku moze byc do¬ dany do polimeru w pózniejszym etapie produkcji np. na etapie lateksu, aby otrzymac wstepnie sta¬ bilizowany polimer surowy.Stabilizacji polimerów sposobem wedlug wyna¬ lazku moze towarzyszyc dodawanie jednej lub wie¬ cej domieszek, uzywanych przy formowaniu poli¬ merów takich jak: antyutleniacze typu fenolu lub amin, absorbery nadfioletu, stabilizatory swietlne, stabilizatory fosforynowe, zwiazki rozkladajace nad¬ tlenki, stabilizatory poliamidowe, zasadowe ko-sta- bilizatory, stabilizatory polichlorku winylu, czyn¬ niki ulatwiajace tworzenie sie zarodników polime¬ ryzacyjnyeh, plastyfikatory, srodki smarne, emul¬ gatory, srodki antystatyczne, impregnatory przeciw- ogniowe, pigmenty, sadza, azbest, wlókna szklane, kaolin i talk. Wraz ze zwiazkami o wzorze 1, 10 czy 11 dodawanych w celu stabilizowania polime¬ rów sposobem wedlug wynalazku, dodatek innych wymienionych substancji moze wynosic 0,01—5% wag liczac na niestabilizowany material polimery- czny.W dwuskladnikowej mieszaninie z jednym, lub wieksza iloscia antyutleniaczy wymienionych po¬ wyzej, lub w trójskladnikowej mieszaninie z anty- utleniaczem i absorbentem nadfioletu wymienio¬ nym powyzej, zwiazki o wzorach 1, 10 i 11 sta¬ nowia bardzo skuteczne stabilizatory opakowan wykonanych z polimerów typu poliolefin.Zamieszczone ponizej przyklady podaja metody wytwarzania zwiazków stosowanych do stabilizo¬ wania polimerów sposobem wedlug wynalazku.Jezeli nie podano inaczej, czesci i procenty ozna¬ czaja czesci i procenty wagowe.Przyklad I. Mieszanine 10,26 czesci, 1,2,2,6,6-90 214 21 -pieciometylopiperydynolu-4, 6,06 czesci kwasu se- bacynowego, oraz 1,0 czesci tytanianu cztero-n-bu- tylowego w 100- czesciach ksylenu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia w ciagu 60 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Nastepnie pod zmniejszonym cisnie¬ niem oddestylowuje sie ksylen, otrzymujac gesty olej, do którego dodaje sie 0,5 czesci weglanu so¬ dowego, 0,5 czesci wegla i 25 czesci wody. Calosc 22 << utrzymuje sie pod chlodnica zwrotna i ogrzewa w temperaturze wrzenia, w ciagu 1 godziny. Pod zmniejszonym cisnieniem oddestylowuje sie wode, a otrzymana pozostalosc o barwie czarnej wielo¬ krotnie ekstrahuje eterem. Polaczone ekstrakty ete¬ rowe suszy sie, a nastepnie eter oddestylowuje pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac 5,0 czesci bis- -4,4'-sebacynianu/l,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny/ Przyklad nr i II III IV V VI V1T VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI R, ¦"1 2 CH3 CH2=CH.CH2- CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CHS CHS CH3 CH3 CH8 CH3 CH, CHS CH, CH, CH, CH, CH, 1 R* 1 -LV2 ~3~ H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H R 4 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 Wzór 27 wzór 28 wzór 13 wzór 29 wzór 30 Tablica I Temperatura topnienia lub temperatura wrzenia 88°C 130°C pod cisnieniem 0,05 mmHg 200°C pocj cisnieniem 0,1 mmHg 81—3° pod cisnieniem 0,05 mmHg 228—30°C pod cisnieniem 0,1 mmHg 91—2°C 210—20°C pod cisnieniem 0,4 mmHg 64—5°C 57°C 120°C pod cisnieniem 0,2 mmHg 148°C pod cisnieniem 0,4 mmHg 51°C 147°C pod cisnieniem 0,1 mmHg 152^°C pod cisnieniem 0,2 mmHg 100°C pod cisnieniem 0,2 mmHg 65°C pod cisnieniem 0,4 mmHg 196°C pod cisnieniem 12 mmHg 180°C pod cisnieniem 0,5 mmHg 44°C 116—17°C pod cisnieniem 0,2 mmHg Wzór su¬ maryczny 6 C21H38N02 C19H33N02 C28H53N02 C14H27N02 C28H5oN204 C24H42N204 C26H48N204S C26H48N204S C19H27N02 C18H27N02 C18H27N02 C18H27N03 C17H24N02C1 Ci7H,24NO^Cl C18H35N02 C13H23N02 C17H25N02 C17H31N02 C28H55N02 C^H^NO, Wartosci obliczone 1 -.-.-r 0/ w % C 7 76,09 74,22 77,18 69,67 70,25 68,21 64,40 68,99 75,71 74,70 74,70 70,79 66,00 66,00 72,68 69,29 74,14 72,55 76,83 72,68 1 H 1 8 ,03 ,82 12,26 11,27 ,53 ,02 9,98 S= ,69 9,03 9,40 9,40 8,91 7,81 7,81 11,68 ,29 9,15 11,10 12,66 11,86 1 N r 9 4,23 4,56 3,21 ,80 ,85 6,63 ,78 6,60 6,19 4,65 4,84 4,84 4,59 4,52 Analiza elemen¬ tarna. Wartosci znalezione C 76,36 74,96 78,10 70,16 70,26 68,05 64,26 69,53 75,50 74,99 74,98 70,49 65,98 Cl=ll,44 4,52 65,89 Cl=ll,44 4,71 6,22 ,09 4,98 3,20 4,71 72,53 69,64 74,35 72,84 76,71 72,56 i H 1 n 9,90 ,65 12,30 11,37 ,44 9,97 1 9,89 S= ,62 8,97 9,70 9,42 8,71 7,65 Cl= 7,65 Cl= ,11,96 ,30 9,23 11,04 12,35 11,50 1 w % 1 N 1 12 3,99 4,26 3,06 ,90 ,38 6,47 ,51 6,59 6,02 4,71 4,85 4,70 4,50 4,53 11,56 4,53 11,56 4,50 6,15 ,13 4,77 3,22 4,9990 214 23 24 1 XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII 2 CH2=CH.CH2- CH8 wzór 33 wzór 33 CH3 CH^/CH^n- CH, CH3 CHg/CH2/n- CH3 CH3 CHg/CHg/ij- 3 H H H H H H H H H H H H 4 wzór 31 wzór 32 wzór 34 wzór 36 wzór 30 wzór 37 wzór 38 v .zór 39 wzór 40 wzór 28 ^ 129—30°C pod cisnieniem 0,05 mmHg 41—2°C 183—5°C pod cisnieniem 0,1 mmHg 55—6°C 174—8°C pod cisnieniem 0,1 mmHg 190°C pod cisnieniem 0,05 mmHg 90°C pod cisnieniem 0,1 mmHg 69—70°C 56°C 200°C pod cisnieniem 0,2 mmHg 119°C Oczyszczano przez chro¬ matografie 6 C17H25N03 C30H59NO2 C24H39N02 C34H59N02 022H29NO2 C29H57N02 C15H29N02 C24H31N02 C28H46N02C1 C24H47N02S C21H35N02 C34H59N02 7 8 70,07 77,36 77,16 79,47 77,84 77,10 70,54 78,87 72,60 ' 60,70 75,63 8,65 12,77 ,52 11,57 8,61 12,72 11,45 8,55 9,90 11,45 ,58 masa 9 4,81 3,75 2,73 4,13 3,10 ,48 3,83 3,02 Cl=7,66 3,39 4,20 1 70,70 75,84 77,43 79,32 78,35 7.7,20 69,99 79,38 71,98 69,69 75,94 c.d. tablicy 1 11 8,86 12,25 ,39 11,59 8,63 13,02 11,24 8,80 ,19 12 4,42 3,54 2,45 4,12 3,08 ,25 3,69 3,01 Cl=7,35 11,48 ,30 3,31 3,93 czasteczkowa obliczo- na=513 Masa czasteczkowa zmierzona przy pomocy spek¬ trometrii masowej. w postaci bezbarwnego oleju o temperaturze wrze¬ nia 220—222°C pod cisnieniem 0,2 mmHg. Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru suma¬ rycznego C30H56N2O4 C=70,82%, H= 11,10%, N = 5,51%, wartosci znalezione C=70,60%, H=11,00%, N=4,81%.Wlasciwosci estrów otrzymanych sposobem opisa¬ nym w przykladzie I przedstawiono w tablicy I.Przyklad XXXIV. Do roztworu 17,10 czesci l,2,2,6,6-pieciometylopiperydynolu-4 w 50 czesciach 40 destylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostaly olej o barwie zóltej destyluje pod zmniej¬ szonym cisnieniem zbierajac frakcje wrzaca w tem¬ peraturze 218—20°C pod cisnieniem 0,4 mmHg.Otrzymuje sie 4-sebacynian bis/l,2,2,6,6-pieciomety- lopiperydyny/ w postaci bezbarwnego oleju. Ana¬ liza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C3oH56N204 C =70,82%, H=ll,10%, N=5,51%; wartos¬ ci znalezione C=70,99%, H=10,97%, N=5,26%.Wlasciwosci estrów otrzymanych sposobem opi- Przyklad XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL Ri CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R2 H H H H H H R3 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 CH3CO- wzór 45 Tabl Temperaturawrze¬ nia lub tempera¬ tura topnienia Oczyszczono przez chromatografie 118°C 123°C 75-6°C 138°C pod cisnie¬ niem 12 mmHg 142°C ic a II Wzór suma¬ ryczny ^26-H42^'2O4S C22H4t(N204 C28H44N204 C21H27N02 C12H23N02 CaH^NOa Analiza elementarna 1 obliczono C 66,63 70,15 77,50 67,57 74,40 H ,17 9,38 8,36 ,87 ,24 N ,86 7,06 ,93 4,30 6,57 3,47 znaleziono 1 C 66,94 70,75 77,78 67,90 74,80 H ,22 9,68 8,45 ,72 9,99 N ,64 6,95 ,69 4,06 6,53 1 3,43 bezwodnego benzenu mieszanego w temperaturze —20°C, wkrapla siew ciagu 15 minut, 6,0 czesci chlorku sebacyloilowego. Calosc nastepnie miesza sie w ciagu 12 godzin w temperaturze pokojowej, po czym odsacza sie wytracony chlorowodorek l,2,2,6,6-pieciometylopiperydynolu-4. Benzenem od- 65 sanym w przykladzie XXXIV przedstawiono w tablicy II.Przyklad XLI. Mieszanine zlozona z 17,10 czesci l,2,2,6,6-pieciometylopiperydynolu-4, 13,60 czesci benzoesanu metylowego, oraz 2,0 czesci amidku litowego ogrzewa sie w temperaturze90 214 160°C, w ciagu 6 godzin. Powstajacy w reakcji alkohol metylowy, oddestylowuje siev Ogrzewanie kontynuuje sie w ciagu dalszych 2 godzin, laczac jednoczesnie naczynie reakcyjne z woda pompa prózniowa. Mieszanine reakcyjna oziebia sie, otrzy¬ mana pozostalosc rozpuszcza w chloroformie i od¬ sacza amidek litowy. Chloroform oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac olej o barwie zóltej, który poddaje sie frakcjonowanej destylacji pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 6,40 czesci 4-benzoesanu 1,2,2,6,6-pieciometylo- piperydyny o temperaturze wrzenia 126°C pod cis¬ nieniem 0,1 mmHg. Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C17H2*N02 C =74,14%, H=9,15%, N=5,09%; wartosci znalezione C =74,35%, H=9,23%, N=5,13%.Przyklad XLII. Mieszanine 17,10 czesci l,2,2,6,6-pieciometylopiperydynolu-4, 14,60 czesci pro- piomianu metylo-|3-/3,5-dwu-IIIrz.butylo-4-hydro- ksyfenylowego/, oraz 1,0 czesci amidku litowego, ogrzewa sie w temperaturze 130°C. Nastepnie do naczynia reakcyjnego podlacza sie wodna pompe prózniowa i ogrzewa w temperaturze 125—135°C w ciagu 3 godzin. Z kolei mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w temperaturze 160°C pod cisnie¬ niem 0,5—1 mmHg w ciagu 1 godziny. Nastepnie oziebia sie, rozpuszcza w chloroformie i saczy.Chloroform oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac olej o barwie brunatnej.Olej ten uciera sie w eterze otrzymujac cialo stale bialej barwy, które saczy sie, starannie przemywa eterem i suszy. Otrzymuje sie w ten sposób 16,0 czesci dwuweglano-propionianu, 1,2,2,6,6-pieciomety- lopiperydynolo-4-|3-/3',5'-dwu-IIIrz.butylo-4'-hydro- ksyfenylowego/ o temperaturze topnienia 210—11°C.Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzo¬ ru C28H47N06 C=68,10%, H=9,60%, N=2,84%; war¬ tosci znalezione C=68,90%, H=9,56%, N=2,91%.Przyklad XLIII. 15,0 czesci zwiazku otrzyma¬ nego w przykladzie XLII rozpuszcza sie w wodzie i zobojetnia wodnym roztworem wodorotlenku so- 26 40 dowego. Otrzymany roztwór wodny ekstrahuje sie eterem, ekstrakty eterowe laczy sie i suszy nad bezwodnym MgS04. Eter oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac cialo stale o barwie bialej, które przekrystalizowuje sie z alko¬ holu otrzymujac 9,30 czesci propionianu 1,2,2,6,6-pie- ciometylopiperydynolo-4-|3-/3',5,-dwu-IIIrz.butylo- -4'-hydroksyfenylowego/ o temperaturze topnienia 124—5°C. Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C^H^NOg C=75,30%,H=10,20%, N=3,30%; wartosci znalezione C=75,00%, H=10,50%, N=3,50%.Przyklad XLIV. Mieszanine 10,26 czesci 1,2,2, 6,6-pieciometylopiperydynolu-4, 5,04 czesci trójme- zanianu trójmetylowego i 0,20 czesci amidku lito¬ wego, ogrzewa sie w 100 czesciach ksylenu w tem¬ peraturze 137°C w ciagu 7 godzin. Powstajacy w reakcji metanol oddestylowuje sie. Nastepnie mie¬ szanine reakcyjna oziebia sie, odsacza amidek li¬ towy i z przesaczu oddestylowuje ksylen. Produkty reakcji trójmezaniandwumetylo-/l,2,2,6,6-pieciome- tylopiperydynylowy-4/, oraz trójmezanian metylo- -bis-/l ,2,2,6,6-pieciometylopiperydynylowy-4/ roz¬ dziela sie i oczyszcza technika chromatografii cien¬ kowarstwowej. Oznaczenie ciezaru czasteczkowego za pomoca spektrometru masowego: dla 4-trójme- zanianu dwumetylo-/l,2,2,6,6-pieciometylopiperydy- ny obliczono dla wzoru C21H29N06 — 391, znale¬ ziono 391; dla 4,4'-trójmezanianu metylo-bis-/l,2,2, 6,6-pieciometylopiperydyny obliczono dla wzoru C30H46N2O6 — 530, znaleziono 530.Przyklad XLV.Mieszanine 16,4 czesci 1,2,2,6,6- -pieciometylopiperydynolu-4, 6,27 czesci izocyjania¬ nu metylowego i 0,5 czesci l,4-dwuazabicyklo/2,2,2/ /oktanu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w 150 czesciach suchego ben¬ zenu w ciagu 24 godzin. Benzen oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac gesty olej, który oczyszcza sie przez pozostawienie go w ciagu 24 godzin z 200 czesciami wody. Powstale cialo stale odsacza sie, suszy i krystalizuje z n-heksanu.Otrzymuje sie 14,2 czesci 4-metylokarbamyloksy- Tablica III Przy¬ klad 1 1 XLVI XLVII XLVIII XLIX Ra 2 CH3 CH8 OH3 OHs R2 3 H H H H R3 4 O II OHg/CHg/^STHiC- O II CH3/CH2/7NHC- O CH2=CH. || .CHjJNHC- wzór 46 Tempera¬ tura wnze- nia lufo temperatu¬ ra topnie¬ nia. 63°C 56^7°C 62°C 184^6°C pod cisnie¬ niem 2 mm mg Wzór su¬ maryczny 6 %^^": C17H84N202 C29H58N2O2 C14H26N2Ob C17H32N2O2 ¦-¦ Analiza elementarna obliczono C 7 68,41 74,62 66,11 68,88 H 8 11,48 12,52 ,30 ,88 N. 9 9,39 6,00 11,01 9,45 znaleziono C 68,17 74,58 66,40 68,98 H 11 11,32 12,34 ,27 ,84 N 12 9,16 ,96 ,92 9,4390 214 27 28 c.d. tabl. III 1 1 L LI LII LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI 2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2=CH.CH2- CH2 =CH.CH2- CH3CH2CH2- wzór 33 3 H H H H H H H H H H H 4 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 O II -CNH/CH2/ /„NHCO- wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 46 /CH2/6./NHCO-/2 wzór 48 wzór 49 109—10°C 106—7°C 121°C 129°C 101—4°C 163—5°C 183°C 178°C 165°C pod cisnieniem 0,05 mm Hg 6 C17H26N202 C18H28N^02 C17H25N202C1 C21H28N202 C28H54N404 C29H48N404 C35H52N404 C32H43N404 C19H34N404 7 70,31 71,02 62,86 74,08 65,84 67,41 70,91 69,53 70,76 8 9,02 9,27 7,70 8,29 ,66 9,36 8,84 8,75 ,63 9 9,65 9,20 8,68 8,23 ,97 ,84 9,45 ,14 8,69 70,61 71,42 62,92 74,37 65,86 67,21 70,64 70,39 70,64 1 U 8,80 9,41 7,75 8,07 ,40 9,52 8,79 8,71 ,80 12 9,53 9,02 8,87 8,41 ,64 ,83 9,24 9,86 9,04 -1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny o temperaturze topnienia 96—7°C. Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C12H24N202 C =63,12%, H= = 10,59%, N= 12,27%; wartosci znalezione C = =63,28%, H=10,70%, N = 12,09%. Wlasciwosci estrów karbamyloksylowych otrzymanych sposobem opi¬ sanym w przykladzie XLV przedstawione sa w tablicy III.Przyklad LXII. Mieszanine 28,3 czesci n-hep- tanokarboksylanu 2,2,6,6-czterometylopiperydyny i 8,55 czesci bromku benzylowego miesza sie w tem¬ peraturze 105°C w ciagu 72 godzin. Nastepnie ozie¬ bia sie, dodaje eter i odsacza powstaly w reakcji bromowodorek 4-n-heptanokarboksylanu 2,2,6,6- -czterometylopiperydyny. Eter oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a otrzymana pozosta¬ losc destyluje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ muje sie 16,40 czesci 4-n-heptanokarboksylanu 1- 1 | Przy- 1 klad LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX Ri wzór 33 O II CH3CH2CO-CH2- CH2 =ICH-CH2- CH=C.€H2- CH2 =CHCH2- CH2=CHCH2- wzór 55 K2 H H H H H H H Rs wzór 54 wzór 23 wzór 30 wzór 23 wzór 28 wzór 54 wzór 13 Tablica IV Tempera¬ tura 'wrze¬ nia lub tempera¬ tura top¬ nienia 98^9 °'C 191—2°C pod cis¬ nieniem 0,1 mim Hg 142^l°C pod cis¬ nieniem 0,2 mm Hg 68—9°C 150°C pod cis¬ nieniem 0,05 mm Hg 250°C pod cis¬ nieniem 0,5 mm Hg 139—42°C *pod cis¬ nieniem 0,2 mm Hg Wzór su¬ maryczny C42H64N204 C81H81N05 C20H37NO2 C20H27NO3 C19H27N02 C34H60N2O4 C19H35N03 Obliczono C 76,32 66,82 74,25 72,92 75,71 72,81 70,55 H 9,76 8,28 11,53 8,26 9,03 ,78 ,28 N 4,24 3,71 4,33 4,25 4,65 4,99 4,33 Znaleziono | C 76,04 66,81 74,06 72,82 75,58 73,07 70,37 H 9,49 9,52 11,36 8,28 9,25 ,60 ,38 N 4,04 3,84 4,32 4,55 4,45 4,77 4,3990 214 29 -benzylo-S^^je-czterometylopiperydyny o tempera¬ turze wrzenia 180°C pod cisnieniem 0,1 mmHg. A- naliza elementarna: wartosc obliczona dla wzoru C24H39N02 C=77,1'8%, H^10,52%, N=3,75%; wartosci znalezione C=77,46%, H=10,50%, N=3,86%. Wlasci¬ wosci estrów otrzymanych sposobem opisanym w przykladzie LXII przedstawiono w tablicy IV.Przyklad LXX. Mieszanine 17,10 czesci 1,2,2, 6,6-pieciometylopiperydynolu-4 i 3,50 czesci meta¬ licznego sodu w 125 czesciach toluenu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godz. Roztwór toluenowy dekantuje sie z nadmiaru sodu i ogrzewa z 38,60 czesciami brom¬ ku n-oktadecylowego w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu dalszych 24 godzin.Nastepnie roztwór oziebia sie, odsacza powstajacy w reakcji NaBr i oddestylowuje toluen pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Pozostalosc poddaje sie frak¬ cjonowanej destylacji pod zmniejszonym cisnie¬ niem, otrzymujac 4-oktadecyloksy-l,2,2,6,6-piecio- metylopiperydyne o temperaturze wrzenia 184°C destylowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzy¬ mujac 2,90 czesci 4-n-heptanokarboksylanu 1-n- -propylo-2,2,6,6-czterometylopiperydyny o tempera¬ turze wrzenia 128°C pod cisnieniem 0,05 mmHg.Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzo¬ ru C20H39NO2 C=73,79%, H=12,08%, N=4,30°/o; war¬ tosci znalezione C=73,50%, H=12,26%, N=4,31%.Wlasciwosci zwiazków otrzymanych sposobem o- pisanym w przykladzie LXXVII przedstawiono w tablicy VI.Przyklad LXXX. a. Mieszanine 2,83 czesci n-heptanokarboksylanu 2,2,6,6-czterometylopipery- dyny i 1,50 czesci objetosciowych cieklego tlenku etylenu umieszcza sie w autoklawie o pojemnosci 50 ml uprzednio oziebionym do —50°C. Autoklaw wypelnia sie azotem do cisnienia 100 atmosfer, podnosi temperature do 200°C i w tej temperatu¬ rze miesza w ciagu 3 godzin. Nastepnie miesza¬ nine reakcyjna oziebia sie i poddaje destylacji frakcjonowanej. Otrzymuje sie 2,30 czesci 4-n-hep¬ tanokarboksylanu 1-/2'-hydroksyetylo/-2,2,6,6-cztero- Przyklad LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV • LXXVI , Ri CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R2 H H H H H H R3 CH2=(CH.'CH2- wzór 33 CHs/CH^/ -/CH2/4- CH=CCH2- CH3/CH2/3- Tablica V Temperatu¬ ra wrzenia lub tempe¬ ratura top¬ nienia - 62^63°C 73—74°C pod cisnie¬ niem 0,3 mm Hg 123—124°C Jpod cisnie¬ niem 19 mm Hg Wzór su¬ maryczny ^24^48^2^2 C18H2SNO C14H29NO Obliczono C 72,74 74,59 73,95 H 12,09 11,07 12,85 N 7,07 6,69 6,16 Znaleziono C 73,00 74,48 74,05 H 11,99 ,95 12,93 N 6,85 6,41 6,10 Przyklad LXXVIII LXXIX \Ri CH31CH2CH2- CH3 R2 H H Tablica VI Rg CH3CH2CH2- CH3CH2CH2- Temperatura wrzenia lulb temperatura topnienia Wzór su¬ maryczny Analiza elementarna oibliczono | znaleziono pod cisnieniem 0,25 mmHg. Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C28H57NO C=79,36%, H=13,56%, N=3,31%; wartosci znalezione C= 78,66%, H=13,77%, N=2,99%.Wlasciwosci eterów otrzymanych sposobem opi¬ sanym w przykladzie LXX przedstawiono w tab¬ licy V.Przyklad LXXVII. 3,23 czesci 4-n-heptano¬ karboksylanu l-allilo-2,2,6,6-czterometylopiperydy- ny w 50 czesciach etanolu poddaje sie dzialaniu wodoru pod cisnieniem 1 atmosfery w temperatu¬ rze pokojowej w obecnosci 0,1 czesci 5% Pd/C jako katalizatora. Odsacza sie katalizator, etanol od- 55 60 65 metylopiperydyny o temperaturze wrzenia 186—7°C pod cisnieniem 0,25 mmHg. Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C19H37NÓ3 C=69,68%, H=ll,39%, N=4,28%; wartosci znalezione C=69,93%, H=ll,09%, N=4,37%. b. 11,32 czesci 4-n-heptanokarboksylanu 2,2,6,6- -czterometylopiperydyny i 2,50' czesci 2-bromoeta- nolu miesza sie w temperaturze 100°C w ciagu 65 godzin. Mieszanine reakcyjna oziebia sie, do¬ daje eter naftowy /o temperaturze wrzenia 40— 60PC/ i odsacza utworzony w reakcji bromowodo- rek 4-n-heptanokarboksylanu 2,2,6,6-czterometylo-4- -piperydynylowego. Eter naftowy oddestylowuje90 214 31 32 sie pod zmniejszonym cisnieniem. Destylacja po¬ zostalosci daje 4-heptanokarboksylan l-/2'-hydro- ksyetylo/2,2,6,6-czterometylopiperydyny o tempera¬ turze wrzenia 176°C pod cisnieniem 0,2 mmHg.Otrzymany zwiazek jest identyczny z otrzymanym w przykladzie LXXX a.Przyklad LXXXI. Mieszanine 11,45 czesci 4- -fenylokarbamyloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyny i 60 czesci tlenku styremi w 60 czesciach n-heksa- nolu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 18 godzin. n-Heksanol i nieprzereagowany tlenek styrenu oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac kry¬ staliczne cialo stale o barwie jasnozóltej. Produkt oczyszcza sie przez ucieranie w goracym eterze naftowym /o temperaturze wrzenia 60—80°C/, o- trzymujac 4-fenylokarbomyloksy-l-/2'-hydroksy-2'- -fenyloetylo/-2,2,6,6-czterometylopiperydyne o tem¬ peraturze topnienia 186—7°C. Analiza elementar¬ na: wartosci obliczone dla wzoru C24H32N203 C= = 72,70%, H=8,13%, N= 7,06%; wartosci znalezione C=72,51%, H=7,92%, N=6,91%.Przyklad LXXXII. Mieszanine 5,61 czesci 4- -n-heptanokarboksylanu 2,2,6,6-czterometylopipery- dyny i 5,0 czesci tlenku propylenu umieszcza sie w autoklawie, do którego wprowadza sie azot do osiagniecia cisnienia 100 atmosfer i ogrzewa w tem¬ peraturze 200°C w ciagu 3 godzin. Produkt oczysz¬ cza sie w drodze kolejno frakcjonowanej desty¬ lacji pod zmniejszonym cisnieniem, zbierajac frak¬ cje o temperaturze wrzenia 160—183°C pod cis¬ nieniem 0,1 mmHg, chromatografie na kolumnie wypelnionej tlenkiem glinu typ H, eluacja chlo¬ roformem. Otrzymuje sie pólstaly 4-n-heptanokar- boksylan 1^/2'-hydroksypropylo/-2,2,6,6-czteromety- lopiperydyny. Analiza elementarna: wartosci obli¬ czone dla wzoru C20H39NO3 C=70,34%, H = ll,51%, N=4,10%; wartosci znalezione C =70,20%, H=ll,45%, N=3,89%.Przyklad LXXXIII. Mieszanine 3,27 czesci produktu otrzymanego w przykladzie LXXXa. 0,60 czesci kwasu octowego i 0,1 czesciami tytanianu cztero-n-butylowego w 40 czesciach ksylenu, o- grzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin. Ksylen oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc pod¬ daje sie frakcjonowanej destylacji, otrzymujac 4- -n-heptanokarboksylan l-/2'-acetoksyetylo/-2,2,6,6- -czterometylopiperydyny o temperaturze wrzenia 190—2°C pod cisnieniem 1 mmHg. Analiza elemen¬ tarna: wartosci obliczone dla wzoru C21H^9N04 C=68,25%, H=10,64%, N=3,79%; wartosci znalezio¬ ne C=68,17%, H= 10,65%, N=3,36%.Przyklad LXXXIV. Mieszanine 3,27 czesci produktu otrzymanego w przykladzie L}CXXa, 0,63 czesci izocyjanianu metylowego i 0,1 czesci 1,4- -dwuazabicyklo-/2,2,2/-oktanu w 30 czesciach bez¬ wodnego benzenu, ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin.Benzen oddestylowuje sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalosc krystalizuje sie z bezwodne¬ go etanolu, otrzymujac 4-n-heptanokarboksylan 1- -/2'-metylokarbamyloksyetylo/-2,2,6,6-czterometylo- piperydyny o temperaturze topnienia 61—3°C. Ana¬ liza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C2iH40N2O4. C=65,59%, H = 10,48%, N=7,28%; war¬ tosci znalezione C=65,72%, H=10,37%, N=7,ll%.Przyklad LXXXV. Mieszanine 3,0 czesci pro¬ duktu otrzymanego, w przykladzie LXXXI, 0,90 czesci izocyjanianu fenylowego i 0,1 czesci 1,4- -dwuazabicyklo-/2,2,2/-oktanu w 25 czesciach bez¬ wodnego benzenu, ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin.Rozpuszczalnik benzenowy oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc przekrysta- lizowuje sie z eteru naftowego /o temperaturze wrzenia 60—80°C, otrzymujac 4-fenylokarbamylo- ksy-l-/2'-/fenylokarbamyloksy/-2'-fenyloetylo/-2,2,6, 6-czterometylopiperydyne o temperaturze topnienia 173°C. Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C31H87Ns04 C=72,21%, H=7,23%, N=8,15%; wartosci znalezione C = 72,65%, H=7,22%, N=7,97%.Przyklad LXXXVI. Mieszanine 3,14 czesci, 2,2,6,6-czterometylopiperydynolu-4 i 3,50 czesci bez- wodnika octowego ogrzewa sie na lazni wodnej w ciagu 1 godziny. Nastepnie dodaje sie 20 czesci wody i ogrzewanie kontynuuje w poprzednich wa¬ runkach w ciagu nastepnej godziny.' Roztwór o- stroznie zobojetnia sie nasyconym roztworem kwas- nego weglanu sodowego i ekstrahuje eterem. Eks¬ trakt eterowy przemywa sie dwukrotnie 5% roztwo¬ rem kwasnego weglanu sodowego, nastepnie dwu¬ krotnie roztworem kwasu solnego suszy nad bez¬ wodnym MgS04 i eter oddestylowuje pod zmniej- szonym cisnieniem. Otrzymuje sie 4-octan 1-acety- lo-2,2,6,6-czterometylopiperydyny o temperaturze topnienia 33—4°C. Analiza elementarna: dla wzo¬ ru C13H23N03 wartosci obliczone C=64,73%, N = =5,81%; wartosci znalezione C = 64,51%, H=9,69%, N= 5,67%.Przyklad LXXXVII. Mieszanine 15,70 czesci 2,2,6,6-czterometylopiperydynolu-4, 22,80 czesci izo¬ cyjanianu metylowego i 0,5 czesci 1,4-dwuazabi- cyklo-/2,2,2/-oktanu w 100 czesciach bezwodnego benzenu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin. Benzen od¬ destylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem do pozostalosci dodaje sie 150 czesci wody i pozosta¬ wia na noc w temperaturze pokojowej. Krysta¬ liczne cialo stale odsacza sie i suszy otrzymujac 19,60 czesci substancji bezbarwnej o temperaturze topnienia 167—8°C. Jak wykazano za pomoca mi- kroanalizy i widma magnetycznego rezonansu jad¬ rowego substancja ta zawiera 80% 4-metylokarba- myloksy-l-metylokarbamylo-2,2,6,6-czterometylopi- perydyny.Przyklad LXXXVIII, a. 2,65 czesci akryloni¬ trylu wkrapla sie przy jednoczesnym mieszaniu do roztworu 8,55 czesci 1,2,2,6,6-pieciometylopipery- dynolu-4 i 0,30 czesci 40% roztworu wodorotlenku potasowego w 80 czesciach benzenu. Miesza sie przez dalsze 16 godzin w temperaturze pokojowej, przemywa woda i suszy. Benzen oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc pod¬ daje frakcjonowanej destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 1,70 czesci 4-/2'-cyjanoeto- ksy/-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny o temperaturze wrzenia 105—6°C pod cisnieniem 0,1 mmHg. Ana- cc liza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru bo 40 45 50 5590 214 33 34 C18HMN2e C=69,60%, H=10,78%, N=12,49%; war¬ tosci znalezione C=69,27%, H=10,69%, N=12,40%. b. Do 51 czesci 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydynolu- -4 dodaje sie roztwór metalicznego sodu w 2 czes¬ ciach Illrz.butanolu i przy intensywnym miesza¬ niu wkrapla 52,5 czesci akrylonitrylu. Mieszanine reakcyjna pozostawia sie w ciagu 2 dni w tempe¬ raturze pokojowej, a nastepnie ogrzewa W tempe¬ raturze 80°C w ciagu 2 godzin. Otrzymana 4-/2'- -cyjanoetoksy/-l,2,2,6,6-pieciometylopiperydyne de¬ styluje sie zbierajac frakcje wrzaca w tempera¬ turze 172—4°C pod cisnieniem 17 mmHg. Otrzy¬ many zwiazek byl identyczny z otrzymanym- w przykladzie LXXXVIIIa.Przyklad LXXXIX. Mieszanine 13,0 czesci 4-dodecyloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyny i 3,42 czesci bromku benzylowego ogrzewa sie w tem¬ peraturze 100°C w ciagu 48 godzin. Nastepnie o- ziebia sie, dodaje eteru naftowego /o tempera¬ turze wrzenia 40—60°C/ i saczy bromowodorek 4- -dodecyloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyny. Eter naftowy oddestylowuje sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem, pozostalosc poddaje frakcjonowanej des¬ tylacji otrzymujac 4-dodecyloksy-l-benzylo-2,2,6,6- -czterometylopiperydyne o temperaturze wrzenia 200°C pod cisnieniem 0,5 mmHg. Analiza elemen¬ tarna: wartosci obliczone dla wzoru C2$H49NO C= =80,90%, H=ll,88%, N=3,37%;. wartosci znalezione C=80,67%, H=ll,82%, N=3,34%.Przyklad XC. Mieszanine 4-benzyloksy-2,2,6,6- -czterometylopiperydyny i 1,67 czesci a-bromoocta- nu etylowego w 30 czesciach alkoholu etylowego ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 115 godzin. Nastepnie od¬ destylowuje sie alkohol etylowy pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, a pozostalosc poddaje frakcjono¬ wanej destylacji otrzymujac. 4-benzyloksy-l-etoksy- karbanylometylo-2,2,6,6-czterometylopiperydyne o- temperaturze 145—6°C pod cisnieniem 0,2 mmHg.Analiza elementarna: wartosci obliczone dla wzoru C2oH81N03 C=72,04%, H=9,37%, N=4,20%; wartosci znalezione C =71,62%, H=8,90%, N=3,94%.Przyklad XCI. Mieszanine 25,7 czesci 1,2,2,6,6- -pieciometylopiperydynoltf-4 i 3,09 czesci kwasu bo¬ rowego w 100 czesciach toluenu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, za¬ opatrzona w nasadke azeotropowa w ciagu 24 go¬ dzin. Toluen Oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem a pozostalosc stanowi 4-boran tris- -/l,2,2,6,6-pieciometylo-4-piperydylowy/ o tempera¬ turze topnienia 83—9°C. Analiza elementarna: war¬ tosci obliczone dla wzoru C80H60N3O3B C=69,05%, H=ll,59%, N=8,06%; wartosci znalezione C=68,85%, H=ll,68%, N=7,76%.Przyklad XCII. Do 30 czesci 1,2,2,6,6-pieciome- tylopiperydynolu-4 w 250 czesciach benzenu dodaje sie 4'czesci sodu metalicznego. Roztwór ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrot¬ na przez noc, oziebia, wkrapla 38 czesci tozylanu 40 45 50 55 2-fenoksyetanolowego i otrzymany roztwór ogrze¬ wa sie w ciagu 5 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Mieszanine oziebia sie, sa¬ czy i przesacz zateza pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc traktuje sie rozcienczonym kwasem sol¬ nym, a nastepnie alkalizuje rozcienczonym roztwo¬ rem wodorotlenku sodowego do pH=10 i ekstra^ huje eterem. Po oddestylowaniu eteru otrzymuje sie jasnozólty olej, który oczyszcza sie na kolum-' nie chromatograficznej wypelnionej tlenkiem glinu.Otrzymuje sie w ten sposób 4-/2'-fenoksyetoksy/- -1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyne w postaci bez¬ barwnego oleju. Analiza elementarna: wartosci ob¬ liczone dla wzoru C18H29N02 C=74,18%, H=10,03%, N=4,81%; wartosci znalezione C=72,49%, H=9,89%, N=4,91%.Przyklad XCtH. Mieszanine 9,87 czesci 4- -alliloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyny i 3,03 czes¬ ci bromku allilowego ogrzewa sie w temperaturze 90°C w ciagu 96 godzin, nastepnie oziebia, dodaje eter i saczy powstajacy w reakcji bromowodorek 4-alliloksy-2,2,6,6-czterometylopiperydyny. Eter od¬ destylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, po¬ zostalosc oczyszcza sie przy uzyciu chromatografii, otrzymujac 4-alliloksy-l-allilo-2,2,6,6-czterometylo- piperydyne.Przyklady XCIV—CXVI. Badanie w folii polipropylenowej 38 czesci polipropylenu homoge¬ nizuje sie z 0,076 czesciami propionianu n-oktade- cylo-P-^-hydroksy-S^S^IIIrz.butylofenylowego/ w ugniatarce w ciagu 3 minut w temperaturze 200°C po czym dodaje sie 0,19 czesci produktu otrzyma¬ nego w przykladzie XIII i homogenizowanie kon¬ tynuuje w ciagu dalszych 7 minut. Mieszanine for¬ muje sie w film o grubosci 0,1 mm w tempe¬ raturze 260°C w ciagu 6 minut, a nastepnie szybko oziebia w zimnej wodzie. Próbke o wymiarach 44X100 mm wycieta z 0,1 mm odprezonej folii polipropylenowej wystawia sie na dzialanie promie¬ niowania swietlnego w urzadzeniu fademotrycznym skladajacym sie z kolistej podstawy, na której na¬ przemiennie rozmieszczono lampy fluoroscencyjne o mocy 20 wat, oraz maksimum emisji przy 3100 A i fluoroscencyjne emitory promieniowania o mocy wat i maksimum emisji 3500 A. Dlugosc obu rodzajów promienników wynosi 0,61 m. Próbka ruchem obrotowym przemieszcza sie nad promien¬ nikami w taki sposób, ze ich promieniowanie roz¬ klada sie równomiernie na calej jej powierzchni.Wystawiona na dzialanie promieniowania próbke poddaje sie okresowo badaniu na wytrzymalosc na rozciaganie, okreslajac czas naswietlania po któ¬ rym próbka ulega zerwaniu przy 50% wydluzeniu.Podobne próby przeprowadza sie z próbkami po¬ lipropylenowymi nie zawierajacymi stabilizatora, lub zawierajacymi znane stabilizatory, miedzy in¬ nymi wymienione w patencie RFN Nr 1929 928.Otrzymane wyniki umieszczono w tablicy VII.90 214 36 c,d. tablicy VII • 1 CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII CIX ex CXI CXII CXIII exiv cxv CXVI 2 2,4-bis-/4'-kanbamylo- -ksy-l,72,,2',6,,6,-piecio- metylopiperydymo/to- luen 4-p-toilokarbamyloksy- -1,2,2,6^6-piecio'metylo- piperydyna 4- allilokarlbamyloksy- -1 ,2V2,6,6-piecioimetylo¬ piperydyna 4-fenylokarbamyloksy- -1,2,2,6,6-pieciometylo- piperydyna 4-metylokar!bamyloksy- -1,2,2,6,6-piecioimetylo- piperydyna l,6-bis-/4'-karibamylo- ksy-l'y2',2',6',6'-piecio- metylopiperydyno/hek¬ san sebacynian bis-/l-ben- zylo-2,2,6,6-czteirome- tylo-4-piperydyny/ 4-p-imetolksybenzoesan 1-etoksykarbonylome- tylo-2,2,6,6-czteromety - lopiperydyny 4-/l'-etylopentanokar- boksylan/14enzylo- -2,2,6,6-czterometylo¬ piperydyny 4-heptanokariboksylan 1-n-dodecyllo-2A6,6- -czterometylopiperydy- :ny 4-heptanokarboksylain 1-/2'-hydToksyetylo-/- -<2,2,6,6-czterometylopi- perydyiny . 4-nep tanokatfboksylan 1-nnpropykK2,2,6,16- -czterometylopipery¬ dyny 4-n-dodecyloksy-l,2,2,6, 6-piecio'metyilopipeo:y- dyna 4-/2'-cyjanoetoksy/-l,2, 2,6,6npiecio'me'tylopipe- rydyna l,4Hbis-l',2',2',6',6'-pie-. cio'metylo-4'-piperydy- nyloksy/^bultan boran tris-/l,2,2,6,6- -piecioimetylo-4-pipe- rydyny/ 3 | ,2 ,2 ,5 ,6 6,8 9,2 ,0 ,1 ,2 ,2 ,6 6,0 ,5 6,0 6,0 ,0 Nr przy¬ kladu 1 — xcrv XCV XCVI XCVII XCVIII XCIX c Dodatek » 2 Bez dodatku 2-/2'-hydroksy-3',5'- -dwu-IIInzjbutylofeny- loZ-S-chlOirobenzotria- zol 4-fenylokaTfbamyloksy- -2,2,6,6-cziterometylopi- perydyna 1,6-bis-/4'^karbaniyio- ksy-2',2',6',6'-czterome- tylopiperydyno/heksan 4-benzoesain 2,2,6,6- -cz terometyllopipery- dyny vsebacynian bis-/2,2y6,6- -cztero:metylo-4-pipe- rydyny/ 4Hfeinylooctan 1,2,2,6,6- -piecioimetyloipipery- dyny tereftalan ibis-/l,2,2,6,6- -pieciometylo-4-pipery- dymy/ 4-p-metoksybenzoesan 1,2,2,6,6-pieciometylo- pipeirydyny 4-/l,-naftoes:ain/ 1,2-2fi, 6-piecioimetylopipery- dyny 4-!hepitanoikar(bolkisylani 1,2,2,6,6-pieciomeitylo- piperydyny 4-izomaslan 1,2,6,6- -pieciooietylopipery- dyny isebacynian bis-/l,2,2,6, 6-pieciometylo-4-pipe- rydyny Wspól¬ czynnik= Czas ekspo¬ zycji, po którym nastepuje zerwanie przy 50% 'wydlu¬ zeniu (z dodatkiem) Czas ekspo¬ zycji, po którym na¬ stepuje zer¬ wanie przy 510% wy¬ dluzeniu (bez do¬ datku) 3 1,0 3,2 1,8 2,4. 2,6 4,7 ,2 ,3 ,3 ,4 6,2 6,2 8,0 Tablica VII Przyklady CXVII—CXIX. Sposób opisany w przykladach XCIV—CXVI powtarza sie z tym, ze uzywa sie stabilizator swietlny w ilosci 0,25%, a zamiast polipropylenu stosuje sie polietylen nisko¬ cisnieniowy. Ugniatanie prowadzi sie w tempera-90 214 37 38 40 Przyklady CXXIII—CXXVIII. 10 czesci pa¬ stylek krystalicznego polistyrenu miesza sie z 0,25 czesciami 4-stearynianu 1,2,2,6,6-pieciometylopipery- dyny, a nastepnie homogenizuje sie. Formowane wtryskowo stabilizowane pastylki przetrzymuje sie w ciagu 3000 godzin w czesci naswietlajacej apa¬ ratu „Xenotest 150". Zmiane barwy oznacza sie przez wyliczenie wspólczynnika zólknienia wedlug równania: AT/420/A-T/680/ wspólczynnik zólknienia=— — X 100 w T/560/ którym AT oznacza wartosc spadku przepuszczal¬ nosci próbki niepoddawanej naswietlaniu, dla fali swietlnej o dlugosci 560 mm. Otrzymane wyniki, wyniki doswiadczen kontrolnych, oraz wyniki dla kompozycji otrzymanych sposobem wedlug wy¬ nalazku przedstawiono w tablicy X.Tablica X Przyklad CXXIII CXXIV CXXV CXXVI CXXVII CXXVIII Stabilizator swietlny Bez stabilizatora 4-stearynian 1,2,2,6,6- -pieciometylopipery- dyny 4-/il'-€tylopentanokar- boksylan 1-ibenzylo- -2,2,6,6-czterometylo- piperydyny 4-n-heptanokarlboksy- lam l,2,2,6,6wpieciome- tylopiperydymy 4-/2'-cyjanoetoksy/- . -1,2,2,6,6-pieciometylo- piperydyna 4-stearylolkarbamylo- ksy-l,2,2,6,6-pieciome- itylopiperydyna selbacynian 'bis-/l,2,2,6, 6-pieciometyiopipery- dyny/ Wspól¬ czynnik zólknienia po 3000 godzinach ,0 ,0 9,8 9,5 6,0 7,5 6,6 1 turze 180°C, a formowanie w postaci filmu w tem¬ peraturze 150°C. Formuje sie pastylke o grubosci 1 mm. Pastylke te przechowuje sie w temperaturze °C i okresowo sprawdza wizualnie na pierwsza oznake wypacania. Otrzymane wyniki przedsta¬ wiono w tablicy VIII, która zawiera takze dane dotyczace doswiadczen porównawczych /dodatki znanych stabilizatorów swietlnych/.Tablica VIII 1 Przyklad 0X^11 CXVIII CXIX Dodany stabilizator swietlny 4-stearynian 2,2,6,6- -czterometylopipery- dyny sebacynian bis-/2,2,6,6- -czterometylopipery dy¬ ny/ 4-stearylokarbaimylo- ksy-272,6,6-czteroimety- lopiperydyna 4-istearyinian 1,2,2,6,6- -pieciometylopipery- dyna selbacynian lbis-/l,2,2,6, 6-pieciiometylopipery- dyny/ 4-stearylokarfbamylo- ksy-l,2,2,6,6-pieciio- metylopiperydyna Czas na¬ swietlania w dniach do momen¬ tu wypa¬ cania 13 50 50 50 Przyklady CXX—CXXII. Sposób opisany w przykladach CXVII^CXIX powtarza sie z tym, ze formowanie prowadzi sie w temperaturze 200°C i uzywa sie polietylenu wysokocisnieniowego. Otrzy¬ mane wyniki przedstawiono w tablicy IX, w któ¬ rej zamieszczono takze dane dotyczace doswiadczen porównawczych /przy uzyciu znanych stabilizato¬ rów swietlnych/. V Tablica IX Przyklad — €XX CXXI CXXII I Stabilizator 'swietlny 4-stearynian 2,2,6,6- -c z terom etylopipery- dyny 4-stearynian 1,2,2,6,6- -pieciometylopipery- dyny 4-stearylokanbamylo- ksy- 1,2,2,6,6-piecio- meitylopiperydyna 4-hep'tanokariboksylan l-in-dodecylo-2,2,6,6- -czterometylopipery- dyny Czas na¬ swietlania w dniiach do momen¬ tu wypa¬ cania 40 75 75 75 Przyklady CXXIX^CXXXII. 25 czesci fil- motwórczego poliuretanu na bazie poliestru roz¬ puszcza sie w 75 czesciach mieszaniny dwumetylo- formamidu i acetonu w stosunku objetosciowym 1:1, oraz dodaje 1% 4-/2'-cyjanoetoksy/-l,2,2,6,6,- -pieciometylopiperydyny. Klarowny, jednorodny roztwór przeciaga sie pomiedzy plytkami szkla¬ nymi, otrzymujac film o grubosci 400—500 mi¬ kronów, który suszy sie w ciagu 4 minut w tem¬ peraturze 50°C i 6 minut w temperaturze 140°C.Koncowa grubosc filmu wynosi 80—100 mikronów.Wysuszony film wyjmuje sie z pomiedzy plytek szklanych, umieszcza na bialym kartonie i naswiet¬ la w aparacie „Xenotest 450". Polowe próbki za¬ krywa sie, by ulatwic wizualna ocene zzólkniecia spowodowanego naswietlaniem. Próbke kontroluje sie i ocenia wizualnie w ciagu 100 godzin. Otrzy¬ mane wyniki zamieszczono w tablicy XI, która za- 40 45 50 55 60 40 75 75 7539 wiera takze wyniki odpowiednich doswiadczen kon¬ trolnych /bez dodania stabilizatorów swietlnych/ i innych doswiadczen z uzyciem stabilizatorów otrzy¬ manych sposobami wedlug wynalazku.TablicaXI Przyklad — CXXIX cxxx CXXXT CXXXII Stabilizator swietlny Bez stabilizatora 4-/2'-cyjanoetoksy/-l,2, 2,6,6-pieciometylopipe¬ rydyna 4-heptanokarboiksylan l,2,2,6,6Hpieciometylo- piperydyny sebacynian bis-/l,2,2,6, 6-pieciometylo-4-pipe- rydyny/ 4-fenylokarbamyloksy- -l-n-propylo-2,2,6,6- -czterometylopipery- dyna Czas zzólk¬ niecia w godzinach <100 200 300 300 400 1 Przyklady CXXXIII—CXXXV. 1000 czesci niestabilizowanego sproszkowanego polipropylenu miesza sie z 1 czescia propionianu n-oktadecylo-p- -/hydroksy-S^^dwu-IIIrz.butylofenylowego i 2 czes¬ ciami /3,,5/-dwu-IIIrz.butylo-4/-hydroksy/benzoesa¬ nu 1,2,2,6,6-pieciometylopiperydyny, nastepnie tloczy sie w temperaturze cylindra 180—220°C i granulu¬ je. Stopiony surowiec przedzie sie w nastepujacych warunkach: temperatura wytlaczania — 230/265/ /275°C, temperatura barwienia — 270°C, szybkosc wyciagania — 400 m/minute, wspólczynnik rozcia¬ gania 1:5, miano przedzy wielowlókienkowej — Tablica XII Przyklad 1 CXXXIII Stabilizator swietlny 2 Bez stabilizatora 2-/2'-hydroksy- -3',5'-dwu-IIIrz.- butylofenylo/-5- 1 -chlorobenzo- triazol | 4-/3',5'-dwu- -IIIrzjbutylo-4'- -hydroksyibenzo- esan 1,2,2,6,6-pie- ciometylopipe- rydyny Czas na¬ swietla¬ nia T, po którym próbka ulega ze¬ rwaniu przy 50$ wydluze¬ niu 3 430 530 1400 Wspól¬ czynnik T stabili¬ zowane¬ go T po- równ. 4 1,0 1,2 3,3 214 40 c.d. tablicy XII 1 CXXXIV CXXXV 2 4-|3/3',5'-dwu- -rlIrz.-butylo-4'- -hydroksyfeny- lo/propionia,n 1,2, 2,6,6-piecioime- tylopiperydyny sebacynian ibis- -/1,2,2,6,6-piecio- ¦metylo-4-.pipery¬ dyny/ 3 1600 2600 4 3,7 6,0 130/137 denier, wytrzymalosc na rozciaganie 6 g/de- nier.Próbki otrzymanej przedzy wielowlókienkowej u- mieszcza sie w aparacie „Xenotest 150" /z lampa kwarcowa GmbH/ i przy uzyciu bialego kartonu jako tla, naswietla sie w ciagu 200 godzin. W tym czasie pobiera sie 5 próbek wlókien i mierzy ich wytrzymalosc na rozciaganie. Otrzymane wyniki przedstawia sie na wykresie w funkcji czasu eks¬ pozycji /TA Na podstawie tego wykresu obliczono czas ekspozycji, po uplywie którego wytrzymalosc na rozciaganie spada do 50% wartosci wyjsciowej.Przyklady CXXXVI—CXLIV. Postepuje sie w sposób opisany w przykladach XCIV—CXVI, z tym, ze substancje analogiczne polipropylenowi poddaje sie dzialaniu promieni swietlnych w czesci naswietlajacej aparatu „Xenotest 450", a nie w urzadzeniu fadeometrycznym. Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy XIII, w której zamiesz¬ czono równiez wyniki doswiadczen kontrolnych /bez uzycia stabilizatorów swietlnych/, jak i wyniki do¬ swiadczen porównawczych /przy uzyciu znanego stabilizatora swietlnego/.Tablica XIII Przyklad | 1 CXXXVI CXXXVII CXXXVIII CXXXIX Stabilizator swietlny 2 Bez stabilizatora 2-/2'-hydroksy-3',5'- -dwu-IIIrz.-butylofe- nylo/-5-cMorobenzo- 'triazol seibacynian bis-/l,2,2,6, 6-pieciometylopipery- dyny/ 4-f3-/3,,5/-dw'U-IIIrzjbu- tylo-4'-hydroksyfenylo- -/^propioinlan 1,2,2,6,6- -pieciometylopiperydy- ny 4-/3,,5,-dwu-IIIrz.-bu¬ tylo-4'-hydroksybenzo- esan 1,2,2,6,6-pieciome- tylopiperydyny 4-heptanokarboksylan 1,2,2,6,6-pieciometylo- piperydyny Czas zni¬ szczenia -w1 godzinach 3 V ^ V Ol O) O O Oi OpO o ó c CO o o o o o o o41 90 214 42 c.d. tablicy XIII 1 CXL CXLI CXLII CXLIKI CXLIV 2 4-fenylokarbamyloksy- -1,2,2,6,6-pieciometylo- piperydyna 4-imetylokarlbamyloksy- -1,2,2,6,6-pieciomotylo- piperydyna 4-cykloheksylokarbo- ksylan 1,2,2,6,6-piecio- metylopiperydyny 4-Sitearynian 1,2,2,6,6- -pieciometylopiperydy- ny 4-benzoesan 1,2,2,6,6- -piecionietylopipery- dyny 3 70010 6000 600'0 6000 -000 Przyklady CXLV—CL. 100 czesci pastylek poliamidu-6 zawierajacego 1,8 czesci Ti02 wymie¬ szano na sucho z 0,5 czesciami 4-benzyloksy-l,2,2, 6,6-pieciometylopiperydyny. Stopiona mieszanine przedzie we wlókna o grubosci 20 denier. Niena- prezone wlókno umieszcza sie na bialym kartonie i poddaje dzialaniu promieniowania' swietlnego w aparacie „Xenotest 450".Po uplywie 500, 1000, 1500 i 2000 godzin naswiet¬ lania, bada wytrzymalosc na zerwanie 5 wlókien z kazdej próbki. Srednie arytmetyczne wartosci procentowe, poczatkowej wytrzymalosci na rozcia¬ ganie zostaly przedstawione jako funkcje czasu naswietlania. Punkt zniszczenia .— czas ekspozycji, p*o uplywie którego nastepuje 50% spadek poczatko- T ab li ca XIV Przyklad _ CXLV CXLVI CXLVII CXLVIII CXLIX CL Stabilizator .swietlny Bez stabilizatorów 4-ibenzyloksy-l,2,2,6,6- -pieciometylopiperydy - na sebacynian bis-/l,2,2,6, 6-pieciometylo -4^pipe- rydyny/ 4-heptanokarlboksylan 1,2,2,6,6-pieciometylo¬ piperydyny 1-fenylokarbamyloksy- -1,2,2,6,6-piieciometylo- piperydyna 1,6-bis-/4'-karbaimylo - ksy-!l',2';2',6',6'-piecio- imetyloipiperydyno/hek- san l,4^bis-/l,,12,,2,,6,,6^pie- ciometylo-4'^piperydy- nyloksy/butan Czas 50% spadku po- czatkowdj wytrzyma¬ losci na rozciaganie w godzi¬ nach 475 1420 1600 V 1450 1450 1500 1600 wej wytrzymalosci na rozciaganie — wyliczonego z tego wykresu. PL