PL88915B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania no¬ wych 6-aminometylopirymidyn o wzorze 1, w którymsym¬ bol R oznacza wodór, rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, Ri oznacza chlorowiec, rodnik alkoksylowy lub alkilowy, R2 oznacza grupe hydroksylowa lub aminowa wlacznie z podstawiona grupa aminowa, R3 i R4 oznaczaja wodór, rodniki alkilowe lub arylowe, a R3 z R4 oznaczaja rodnik cykliczny, majacych cenne wlasnosci bójcze, a zwlaszcza owadobójcze. Wedlug wynalazku sposób wytwarzania nowych 6-ami¬ nometylopirymidyn o wzorze 1, polega na tym, ze 6-chlo- rowcometylopirymidyny o wzorze 2, w którym R i Ri maja wyzej podane znaczenie, R oznacza grupe hydroksylowa lub chlorowiec a X jest chlorowcem, poddaje sie reakcji zamoniakiemlubaminami pierwszo- lub drugorzedowymi w temperaturze od okolo 0°- 120°C. Sposobem wedlug wynalazku mozna w szczególnosci przez poddanie reakcji z amoniakiem lub pierwszo- albo drugorzedowymi aminami wytwarzac 2-alkilo-6-amino- metylo-4-pirymidynole z odpowiednim 2-alkilo-6-chlo- rowcometylo-4-pirymidynoli. Rodnikami alkilowymi lub alkoksylowymi we wzorze 1 lub 2 sa przedewszystkim rodniki o krótkich lancuchach to jest zawierajace 1-17 a zwlaszcza 1-6 korzystnie 1-4 ato¬ mów wegla jak na przyklad rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy i butylowy. Chlorowcem moze byc brom, chlor i fluor, a korzystnie chlor. Korzystnie jest gdy rodnikiem cyklicznym jest rodnik cykloalkilowy zwlaszcza zawierajacy okolo 5-6 stomów wegla. 2-alkilo-6-aminometylo-4-aminopirymidyny korzystnie wytwarza sie w ten sposób, ze jako produkt wyjsciowy stosuje sie 2-alkilo-6-chlorowcometylo-4-pirymidynole i zastepuje przede wszystkim grupe OH w polozeniu 4 chlorowcem, na przyklad za pomoca reakcji z halogenkiem fosforu. W reakcji z amoniakiem lub aminami chlorowiec w polozeniu 4 zostaje wówczas zastapiony grupa ami¬ nowa. 6-chlorowcopirymidyny otrzymane z pochodnej kwasu y-chlorowcooctowego za pomoca amidyn mozna takze bez ich wyodrebniania poddac bezposrednio dalszej reakcji z aminami. Roztwór reakcyjny, zawierajacy 6-chlorowcopirymidy¬ ny, korzystnie jestdoprowadzic za pomoca kwasu mineral¬ nego do wartosci pH, mniejszej niz 7. Jako aminy stosuje sie pierwszo- i drugorzedowe aminy takie jak na przyklad etyloamine, dwuetyloamine, butylo- amine, aniline, toluidyne, fenyloetyloamine itd. Aminy i amoniak korzystanie stosuje sie w nadmiarze. Reakcje prowadzi sie korzystnie w rozpuszczalnikach, którymi, w zaleznosci od rozpuszczalnosci reagentów moga byc zarówno rozpuszczalniki polarne, na przyklad woda, alko¬ hol, jak i ciecze niepolarne na przyklad toluen, benzen. Ilosc rozpuszczalników nie jest ograniczona. Nowe zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku, sa skutecznymi srodkami do zwalczania szkodników a w szczególnosci srodkami owadobójczymi i równoczesnie stanowia cenne produktydo wytwarzania tychze srodków. Przyklad I. 5,0 g 6-chlorometylo-2-izopropylo-4-pi- rymidynolu rozpuszcza sie w 500 ml stezonego wodnego 8891588915 roztworu amoniaku i pozostawia do odstania w temperatu¬ rze pokojowej. Po uplywie 48 godzin mieszanine odparo¬ wuje sie do suchosci, rozpuszcza w 100 ml etanolu a naste¬ pnie oddziela sie powstajaca jakoprodukt uboczny nieroz¬ puszczalna 4-aminometylo-6-i4-hydroksy-2-izopropylo- 5 6-pirymidylo/-metoksy/-2-izopropylopirymidyne i roz¬ twór alkoholowy odparowuje do suchosci. Otrzymuje sie 4,94 g chlorowodorku 6-aminometylo-2-izopropylo-4-pi- N rymidynolu z wydajnosxia 91% wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia 218-220°C z rozkladem. 10 Przyklad II. 2,5g6-chlorometylo-2-izopropylo-4-pi- rymidynolu i 2,5 g dwuetyloaminy ogrzewa sie w 10 ml wody i 10 ml etanolu do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparowuje sie do suchosci, po czym traktuje 30 ml acetonu a nastepnie oddziela nieroz- 15 puszczalny chlorowodorek dwuetyloaminy, a roztwór ace¬ tonowy odparowuje do suchosci. Pozostalosc rozpuszcza sie w rozcienczonym kwasie solnym iponownie odparowu¬ je do suchosci. Otrzymuje sie 3,38 g (97% wydajnosci teoretycznej) 20 chlorowodorku 6-dwuetyloaminometylo-2-izopropylo-4- pirymidynolu o temperaturze topnienia 198-200°C (z roz¬ kladem). Przyklad III. 2,5 g aniliny i 2,5 g 6-chlorometylo-2-i- zopropylo-4-pirymidynolu ogrzewa sie w 10 ml wody i 10 25 ml etanolu do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po uplywie 1 godziny mieszanine traktuje sie 50 ml wody.Po ochlodze¬ niu wykrystalizowuje 2,98 g (92% wydajnosci teoretycz¬ nej) 6-anilinometylo-2-izopropylo-4-pirymidynol i o tem¬ peraturze topnienia156,5°C. 30 Znaleziono: C 68,4 H 6,8 N 17,4 0(obl.) 7,4 Obliczono: 69,11 7,04 17,27 6,58 PL PL PL PL PL