PL87283B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL87283B1 PL87283B1 PL1970139765A PL13976570A PL87283B1 PL 87283 B1 PL87283 B1 PL 87283B1 PL 1970139765 A PL1970139765 A PL 1970139765A PL 13976570 A PL13976570 A PL 13976570A PL 87283 B1 PL87283 B1 PL 87283B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenylpropiophenone
- hydrochloride
- hydroxy
- chloroethyldiethylamine
- room temperature
- Prior art date
Links
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- JCPGMXJLFWGRMZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)CCC1=CC=CC=C1 JCPGMXJLFWGRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQLJZSJKRYTKTP-UHFFFAOYSA-N 2-dimethylaminoethyl chloride hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)CCCl LQLJZSJKRYTKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMDNODNLFSHHCV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCCl YMDNODNLFSHHCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 210000000795 conjunctiva Anatomy 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 potassium carbonate salt -3-phenylpropiophenone Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
- C07C217/14—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C217/18—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted
- C07C217/22—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted by carbon atoms having at least two bonds to oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania -o-{0-dwuetyloaminoetoksy)-3-fenylopropiofenonu o wzorze przedstawionym na rysunku oraz jego soli przez reakcje 2-hydroksy-3-fenylopropiofenonu z chlorowo¬ dorkiem j3-chloroetylodwuetylo-aminy oraz ze zwiazkiem alkalicznym w srodowisku niepolarnego rozpuszczalni¬ ka.Zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku w postaci chlorowodorku znany jest jako srodek leczniczy.Znane sa juz rózne sposoby otrzymywania tego zwiazku np. (Annali di Chimica/Rzym/ 48, 1220-1222/1958).Znane dotychczas sposoby otrzymywania o-(j3-dwuetyloaminoetoksy)-3-fenylopropiofenonu polegaja na tym, ze albo chlorowodorek 0-chloroetylodwuetyloaminy lub /3-chloroetylodwuetyloamine poddaje sie reakcji z o-hydroksy-3-fenylopropiofenonem w roztworze toluenowym w obecnosci bezwodnego weglanu potasowego albo sól sodowa o-hydroksy-3-fenylopropiofenonu poddaje sie reakcji bezposrednio z jS-chloroetylodwuetyloami- na w roztworze toluenowym. Teznane sposoby sa jednak malo wydajne i bardzo trudne do przeprowadzenia.Jezeli postepuje sie wedlug pierwszego z podanych wyzej wariantów sposobu, to po usunieciu rozpuszczal¬ nika przez oddestylowanie pod zmniejszonym cisnieniem na lazni wodnej pozostaje nieprzereagowany o-hydro- ksy-3-fenylopropiofenon. Nieprzereagowana 0-chloroetylodwuetyloamina, która powstaje podczas reakcji, znaj¬ duje sie glównie w destylacie. Pozadana reakcja nie odbywa sie wiec w podanych warunkach.Takze przy zastosowaniu drugiego sposobu z podanych wyzej wariantu natrafia sie na znaczne trudnosci: najpierw trzeba otrzymac sól sodowa o-hydroksy-3-fenylopropiofenonu8 Jezeli wydziela sie ja i próbuje sie ja suszyc, to ciemnieje ona nawet w lagodnych warunkach suszenia i rozklada sie czesciowo.Mozliwe do zastosowania azeotropowe usuwanie wody z fenolanu przez azeotropowe oddestylowanie z benzenem jest w najwyzszym stopniu nieekonomiczne. Poza tym przed wlasciwa reakcja trzeba uwolnic 0-chloroetylodwuetyloamine z chlorowodorku. Jest to uciazliwe i powoduje czesto straty, gdyz j3-chloroetylo- dwuetyloamina latwo ulega dimeryzacji i polimeryzacji. Przerabianie wolnej zasady jest ponadto niedogodne, poniewaz ma ona dzialanie szkodliwe dla zdrowia0 Podraznia spojówke oczna i sluzówke oraz wywoluje pecherze na skórze.2 87 283 Oprócz tych znanych i — jak stwierdzono trudnych do przeprowadzenia sposobów otrzymywania o-(|3-dwu- etyloaminoetoksy)-3-fenylopropiofenonu istnieje teoretycznie mozliwosc uzyskania tej substancji analogicznie do innych znanych sposobów otrzymywania eterów alkilofenolowych. Na podstawie najnowszego stanu techniki wydawalo sie jednak celowe wykonanie dalszych prób w tym kierunku, gdyz wedlug Meerweina (Houben-Weyl, IV wydanie, tom VI, 3,361 (1955) wiadomo, ze fenolowe grupy wodorotlenowe w pozycji orto w stosunku do grupy karbonylowej lub karboksylowej bardzo trudno ulegaja alkilowaniu. < Nieoczekiwanie stwierdzono, ze w przeciwienstwie do pogladów Meerweina istnieje jednak mozliwosc wytwarzania o-(j3-dwuetyloaminoetoksy)-3-fenylopropiofenonu w jednym cyklu roboczym z dobrymi wydajnos¬ ciami. < Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zawiesine chlorowodorku j3-chloroetylodwuetyloaminy i stalego wodorotlenku sodowego w toluenie miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30—45 minut az do uwolnienia zasady, a nastepnie ciagle mieszajac w temperaturze pokojowej, dodaje sie 2-hydroksy-3-fenylopro- piofenon i staly wodorotlenek sodowy w stosunku molowym 1 :1 az do zestalenia sie mieszaniny reakcyjnej, po czym podgrzewa sie stopniowo az do chwili rozpuszczenia sie wiekszej czesci wytraconej masy stalej, a wreszcie az do wrzenia, nastepnie przesacza sie, pozostaly roztwór przerabia sie w zwykly sposób, a otrzymany produkt przeprowadza ewentualnie w sól znanym sposobem.Na podstawie prac Meerweina nie mozna bylo w zadnym wypadku przewidziec, ze ta reakcja przebiega latwo, a przy tym uzyskuje sie z prawie ilosciowa wydajnoscia eter dwualkiloaminoalkilowy o-hydroksy-3-feny- lopropiofenonu. < Przyklad. Do zawiesiny 258 g (1,5 mola) chlorowodorku -chloroetylodwuetyloaminy w 800 g toluenu dodaje sie w temperaturze pokojowej siln i dalej silnie miesza w temperaturze pokojowej. 0-chloroetylodwuetyloamina przechodzi przy tym ilosciowo do roztworu jako wolna zasada w ciagu 30—45 minut.Do kontroli pobiera sie z roztworu próbke i oznacza zawartosc ^-chloroetylodwuetyloaminy za pomoca miareczkowania 0,1 n kwasem nadchlorowym w bezwodnym srodowisku. Zawartosc ta powinna wynosic 19,5—20,4% wagowych. Nastepnie dodaje sie ciagle mieszajac w temperaturze pokojowej jeszcze 40 g (1 mol) wodorotlenku sodowego i 226 g (1 mol) o-hydroksy-3-fenylopropiofenonu. Mieszanie w temperaturze pokojowej kontynuuje sie tak dlugo, dopóki mieszanina reakcyjna nie zakrzepnie w postaci stalej masy. Nastepnie ogrzewa sie mieszanine stopniowo na lazni olejowej do wrzenia, az wieksza jej czesc przejdzie do roztworu. Po zakonczeniu reakcji przesacza sie roztwór i odparowuje sie przesacz calkowicie pod zmniejszonym cisnieniem (15 mm Hg) na wrzacej lazni wodnej. Jako pozostalosc uzyskuje sie okolo 330 g prawie czystego o-(/J-dwuetylo- aminoetoksy-3-fenylopropiofenonu. Pozostalosc te rozpuszcza sie wokolo 1,5 litra toluenu i wprowadza do uzyskanego roztworu gazowy chlorowodór do uzyskania kwasnego odczynu. Wytraca sie przy tym prawie ilosciowo chlorowodorek o-(/3-dwuetyloaminoetoksy)-3-fenylopropiofenonu, który odsacza sie, przemywa tolue¬ nem i suszy. Nastepnie przekrystalizowuje sie surowy produkt z mieszaniny acetonu i metanolu (80 : 20).Wydajnosc wynosi okolo 290 g, to jest 80,1% wydajnosci teoretycznej czystego chlorowodorku o-(j3-dwu- etyloaminoetoksy)-3-fenylopropiofenonu w postaci bialych krysztalów, o temperaturze topnienia 126-128°C. tO O-CHrCHj-N^ Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL
Claims (3)
- Zastrzezeniepatentowe 1. Sposób wytwarzania o-(j3-dwuetyloaminoetoksy)-3-fenylopropiofenonu oraz jego soli, przez reakcje 2-hydroksy-3-fenylopropiofenonu z chlorowodorkiem /^-chloroetylodwuetyloaminy oraz ze zwiazkiem alkalicz¬ nym w srodowisku niepolarnego rozpuszczalnika, znamienny tym, ze zawiesine chlorowodorku 0-chloro- etylodwuetyloaminy i stalego wodorotlenku sodowego w toluenie miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30—45 minut az do uwolnienia zasady, a nastepnie ciagle mieszajac w temperaturze pokojowej, dodaje sie
- 2. -hydroksy-
- 3. -fenylopropiofenonu i staly wodorotlenek sodowy w stosunku molowym 1 :1 az do zestalenia sie mieszaniny reakcyjnej, po czym mieszanine ogrzewa sie stopniowo do wrzenia az wieksza czesc wytraconej masy stalej przejdzie do roztworu, a nastepnie przesacza sie, pozostaly roztwór przerabia sie w zwykly sposób, a otrzymany produkt przeprowadza w sól znanym sposobem. • 0-ct°* PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691917562 DE1917562C3 (de) | 1969-04-02 | Verfahren zur Herstellung von o-(2- Diäthylaminoäthoxy) -omega-phenylpropiophenon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL87283B1 true PL87283B1 (pl) | 1976-06-30 |
Family
ID=5730424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970139765A PL87283B1 (pl) | 1969-04-02 | 1970-04-02 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4837260B1 (pl) |
| AT (1) | AT305252B (pl) |
| BE (1) | BE746035A (pl) |
| BR (1) | BR7017930D0 (pl) |
| CH (1) | CH535200A (pl) |
| ES (1) | ES375198A1 (pl) |
| FR (1) | FR2085658A1 (pl) |
| LU (1) | LU60559A1 (pl) |
| NL (1) | NL164270C (pl) |
| PL (1) | PL87283B1 (pl) |
| SE (1) | SE372259B (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5067063U (pl) * | 1973-10-26 | 1975-06-16 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1315712A (fr) * | 1960-05-25 | 1963-01-25 | Guidotti & Co Spa Lab | Méthode de préparation de [o (bêta-diéthylaminoéthoxyphényl)]-1-phényl-3-propanone |
-
1969
- 1969-08-29 CH CH1312469A patent/CH535200A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-09-24 JP JP44075304A patent/JPS4837260B1/ja active Pending
-
1970
- 1970-01-07 ES ES375198A patent/ES375198A1/es not_active Expired
- 1970-02-03 FR FR7003727A patent/FR2085658A1/fr active Granted
- 1970-02-16 BE BE746035D patent/BE746035A/xx unknown
- 1970-03-03 NL NL7002984.A patent/NL164270C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-03-20 LU LU60559D patent/LU60559A1/xx unknown
- 1970-03-26 AT AT284370A patent/AT305252B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-04-01 BR BR217930/70A patent/BR7017930D0/pt unknown
- 1970-04-01 SE SE7004430A patent/SE372259B/xx unknown
- 1970-04-02 PL PL1970139765A patent/PL87283B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LU60559A1 (pl) | 1970-05-21 |
| DE1917562B2 (de) | 1974-06-12 |
| DE1917562A1 (de) | 1970-11-05 |
| NL164270C (nl) | 1980-12-15 |
| CH535200A (de) | 1973-03-31 |
| NL7002984A (pl) | 1970-10-06 |
| FR2085658B1 (pl) | 1974-04-12 |
| AT305252B (de) | 1973-02-26 |
| JPS4837260B1 (pl) | 1973-11-09 |
| BR7017930D0 (pt) | 1973-02-13 |
| BE746035A (fr) | 1970-07-31 |
| FR2085658A1 (en) | 1971-12-31 |
| NL164270B (nl) | 1980-07-15 |
| ES375198A1 (es) | 1972-03-01 |
| SE372259B (pl) | 1974-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0208948B1 (en) | A method for optical resolution of phenylacetic acid derivative | |
| US2522959A (en) | 2, 2-dinitro-1, 3-propanediol and method of preparing same | |
| PL87283B1 (pl) | ||
| US2763680A (en) | Imino-dicarboxylic acids and functional derivatives thereof and process of making same | |
| US2974160A (en) | Cyanoethylation process | |
| Ichikawa et al. | The Reaction of Olefins with Aromatic Substances in the Presence of Mercury Salts and Catalyst. II. Synthesis of β-Arylethyl Alcohols and sym-Diarylethanes | |
| US2684383A (en) | Preparation of symmetrical triaminobenzene compounds | |
| US2230965A (en) | Process of preparing guanyl taurine | |
| US2791590A (en) | Novel pyran compounds | |
| US2342606A (en) | Acetylated pimelic acids | |
| PL136968B1 (en) | Process for preparing cyclic 11,12-carbonate of erythromycin a | |
| US2039514A (en) | Method of preparation of the ether hydrochlorides of pseudourea | |
| US2740808A (en) | Methane sulphonic acids and production thereof | |
| JPS6136270A (ja) | ２‐アルキル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾールの製法 | |
| US2654753A (en) | 2-sulfanilamido-5-aminopyrimidine and salts thereof | |
| US2399600A (en) | Substituted 4, 4'-diaminodiphenyl sulphones and process of making same | |
| US4621154A (en) | Process for preparing 4-(4-biphenylyl)-4-oxo-butanoic acid | |
| US2559546A (en) | 3-pyridoxy-alkanoic acid compounds | |
| US2163946A (en) | Process of preparing me same | |
| US3027406A (en) | 3-hydroxy-3-biphenylylheptanoic acid | |
| US1957089A (en) | Process of preparing nitro- | |
| JPS6052174B2 (ja) | フルオラン誘導体の製造方法 | |
| US2305734A (en) | Calcium hydroxy formate and process of production | |
| US1802073A (en) | 2-hydroxy-3-aminopyridine-5-arsonic acid and the process of making it | |
| US1095618A (en) | Bismuth salt of gallocarboxylic acid. |