Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia polisulfonów na drodze polikondensacji pro¬ wadzonej w polarnym rozpuszczalniku organicz¬ nym bisfenolanów z b(Ls(halogenofenylo)sulfonami, stanowiacy uzupelnienie przedmiotu wynalazku opatentowanego za nr 72311.Sposób otrzymywania polisulfonów, wedlug pa¬ tentu nr 72311, polega na tym, ze do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie zwiazek alkaliczny w ilos¬ ci 0,01—5°/o wagowych, korzystnie amidek sodu lub amidek potasu. Zwiazki te reagujac z woda obecna w srodowisku reakcji tworza odpowiednie wodorotlenki, które jako dodatkowe alkalia sluza do rekonstytuowania fenolanów bisfenoli prze¬ ksztalcanych dalej na "drodze hydrolizy, w postac wolnego bisfenolu. Dzieki temu proces 'polikon¬ densacji przebiega z duza wydajnoscia w stosun¬ kowo niskiej temperaturze lecz otrzymane w ten sposób polisulfony, mimo ich niewatpliwych zalet maja niedostateczna stabilnosc, wyrazem czego jest nizsza temperatura rozkladu uzyskanych polime¬ rów.Celem wynalazku jest wyeliminowanie tej wa¬ dy. Stwierdzono, ze stabilnosc polisulfonów moz¬ na wydatnie poprawic dodajac do mieszaniny re¬ akcyjnej tlenków metali ziem alkalicznych, np. tlenek wapnia lub tlenek magnezu lub tlenek ba¬ ru, w ilosci 0,5—10°/o wagowych. Zwiazki te spel¬ niaja dodatkowa role stabilizatorów.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony na przykladach wykonania.Przyklad I. W reaktorze zaopatrzonym w mieszadlo, termometr oraz belkotke, umieszcza sie 11,42 g (0,05 mola) bisfenolu A, 35 ml dwumetylo- -sulfotlenku i 75 ml chlorobenzenu. Calosc umiesz¬ cza sie w lazni ze stopu Wooda z regulacja tem¬ peratury za pomoca termometru kontaktowego.Zawartosc miesza sie w atmosferze azotu dopro¬ wadzonego poprzez belkotke i ogrzewa do tempe¬ ratury 70°C, az do calkowitego rozpuszczenia sie bisfenolu A. Po uzyskaniu jednorodnego roztworu do reaktora wkrapla sie z biurety mianowany roztwór NaOH, zawierajacy 0,1 mola wodorotlen¬ ku sodowego. Nastepnie wode w postaci azeotropu z chlorobenzenem oddestylowuje sie w tempera¬ turze 8C—130°C, otrzymuje sie lepki klarowny roz¬ twór soli sodowej bisfenolu A. W drugim etapie do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 0,1 g amidku sodowgo i 0,5 g tlenku wapniowego w 2 ml su¬ chego dwumetylosulfotlenku. Po 5 minutach mie¬ szania do reaktora wkrapla sie goracy roztwór zawierajacy 14,35 (0,05 mola) i bis(pchlorofenylo) sulfonu w 15 ml suchego chlorobenzenu. Chloro- benzen oddestylowuje sie i utrzymuje, sie w ciagu 3 godzin temperature 140°C. W miare uplywu cza¬ su lepkosc roztworu rosnie i wypada osad NaCl.Otrzymana mieszanine rozciencza sie 150 ml chlor¬ ku metylenu d wylewa do 1 1 intensywnie mie¬ szanego metanolu, otrzymujac polisulfon w posta- A5 2523 85252 4 ci bialych klaczków. Lepkosc zredukowana poli- sulfonem mierzona w chloroformie dla stezenia 0,2 g/100 ml roztworu i w temperaturze 25°C wy¬ nosi 0,65. Temperatura rozkladu polimeru wyzna¬ czana metoda lermograwimetryczna wynosi 415°C.Przyklad II. Synteze prowadzi sie w iden¬ tyczny sposób jak w przykladzie I, z ta róznica, ze w drugim etapie procesu zamiast amidku so¬ dowego i tlenku wapniowego dodaje sie 0,8 g tlenku magnezu, a ido azeotropowania wody uzy¬ wa sie o-ksylenu. Lepkosc zredukowana polisul- fomu w 'chloroformie dla stezenia 0,2 g/100 ml roz¬ tworu i w temperaturze 25°C wynosi 0,6. Tem¬ peratura rozkladu polimeru wyznaczana metoda termograwimetryczna wynosi 420°C.Przyklad III. Synteze prowadzi sie w iden¬ tyczny sposób jak w przykladzie I z ta róznica, ze na poczatku drugiego etapu zamiast 0,5 g tlen¬ ku wapniowego dodaje sie 0,6 g tlenku barowego.Lepkosc zredukowana polisulfonem w chlorofor¬ mie do stezenia 0,2 g/100 ml roztworu i w tem¬ peraturze 25°C wynosi 0,65. Temperatura rozkladu polimeru wyznaczona metoda termograwimetrycz¬ na wynosi 420°C. PL