PL84249B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cynoorganicznych monomerkaptydów w reakcji halogenków i tlenków alkilo-, arylo i aryloalkilocy- nowych ze zwiazkami monomerkaptanowymi.Znane sa sposoby wytwarzania tych zwiazków w reakcji tlenków i halogenków alkilo-, arylo- i aryloalkilocynowych ze zwiazkami merkaptano- wymi wedlug opisów patentowych; St. Zjedn. Am. nr nr 2.648.650, 2.954.363, 2.888.336, 2.789.963, 2.870.119 i 2.832.750, angielskich nr nr 740.397, 781.452, 800.368 i 849.220, polskich nr nr 47.960, 48.178 i 49.815, RFN nr nr 1.019.458, 1.020.336, 1.020.331 a, ab, c i 1.088.709, holenderskich nr 6.516.434. Reakcje pro¬ wadzi sie w srodowisku rozpuszczalników organicz¬ nych takich jak: toluen, benzen, alkohole, eter izo¬ propylowy bez lub z azeotropowym odprowadze¬ niem wody powstajacej w reakcji, pod nieobecnosc lub w obecnosci weglanów metali alkalicznych, za¬ sad jak wodorotlenek sodowy lub pirydyna.Wedlug opisów patentowych brytyjskich nr nr 855.214 i 1.020.291 oraz opisu St. Zjedn. Am. nr 3.208.969 merkaptydy cynoorganiczne otrzymuje sie bezposrednio z wyzej wymienionych substratów w stanie stopionym, w temperaturze 100—135°, nie¬ kiedy pod cisnieniem 100 mm Hg. Wreszcie wedlug opisu patentu NRD nr 48.202 merkaptydy cyno¬ organiczne otrzymuje sie w srodowisku wodnym. . Dotychczasowe sposoby wytwarzania cynoorga¬ nicznych merkaptydów w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych w temperaturach powyzej 100° prowadza Z czesto do otrzymywania produktów, z których w czasie przechowywania wydzielaja sie zwiazki nie¬ rozpuszczalne. Wytwarzanie tych zwiazków w srodo¬ wisku wodnym dotyczy tylko niewielkiej grupy cynoorganicznych merkaptydów, otrzymywanych je¬ dynie z tlenków dwualkilocynowych. Sposoby wy¬ twarzania cynoorganicznych merkaptydów bez roz¬ puszczalników, bezposrednio z tlenków organocyno- wych, w wysokich temperaturach 100—135°, konie- cznych dla odpedzenia wody powstajacej w reakcji, prowadza do produktów znacznie ciemniejszych niz otrzymane w rozpuszczalnikach organicznych czy w wodzie, czesto zanieczyszczonych tak ubocznymi produktami reakcji jak i produktami rozkladu sub- stratów.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze cynoorganiczne monomerkaptydy mozna otrzymac bez uzycia roz^ puszczalników organicznych i bez uzycia wody, bez¬ posrednio z tlenków organocynowych i zwiazków monomerkaptanowych, posiadajacych wolna grupe SH, w obecnosci srodków wiazacych wode powsta¬ jaca w reakcji, lub bezposrednio z halogenków orga¬ nocynowych i soli amonowych lub soli metali alka¬ licznych zwiazków monomerkaptanowych lub z halogenków organocynowych i zwiazków mono¬ merkaptanowych, posiadajacych wolna grupe SH, w obecnosci srodków wiazacych wydzielajacy sie w reakcji halogenowodór.Reakcje przebiegaja w temperaturach ponizej 70° w ciagu 0,5—1,5 godziny. Srodkami wiazacymi lub 84 24984 249 3 odciagajacymi wode powstajaca w reakcji moga byc: bezwodny siarczan sodowy, halogenki i tlenki metali ziem alkalicznych, sita molekularne i inne.Srodkami wiazacymi halogenowodór moga byc weglany amonowe, weglany metali alkalicznych i tlenki metali ziem alkalicznych. Otrzymane cyno- organiczne monomerkaptydy wyodrebnia sie z masy poreakcyjnej przez odsaczenie powstalych zwiazków nieorganicznych lub przez dodatkowe przesaczenie masy poreakcyjnej przez warstwe znanych srodków suszacych.Prowadzenie reakcji sposobem wedlug wynalazku, w przeciwienstwie do dotychczas znanych, pozwala na otrzymanie monomerkaptydów cynoorganicznych bezposrednio z halogenków i tlenków cynoorganicz¬ nych i zwiazków monomerkaptanowych bez uzycia kosztownych rozpuszczalników w wyjatkowo pro¬ stych v i bezpiecznych warunkach technicznych i technologicznych, z wysoka, czesto prawie ilosciowa wydajnoscia. Niskie temperatury reakcji i krótki czas ich trwania zapobiegaja rozpadowi substratów i powstawaniu produktów ubocznych, jakie towa¬ rzysza zwykle produktom otrzymywanym w tem¬ peraturach powyzej 100°, umozliwiajac otrzymanie cynoorganicznych monomerkaptydów bardzo ja¬ snych, klarownych i trwalych na przechowywanie.Cynoorganiczne monomerkaptydy sa znane jako stabilizatory cieplne do wszystkich radzajów poli¬ chlorku winylu i róznych temperatur jego prze¬ twórstwa, jako przyspieszacze procesów polimery¬ zacji i wulkanizacji kauczuku, antyutleniacze, kata¬ lizatory procesów polimeryzacji poliuretanów i niskocisnieniowego polietylenu oraz jako srodki grzybo- i biobójcze.Przyklad I. 0,025 mola swiezo otrzymanego tlenku dwuoktylocynowego i- 0,05 mola estru 2-etyloheksylowego kwasu tioglikolowego miesza sie w temperaturze 20—25°, w ciagu okolo 10 minut.Do otrzymanej jednorodnej zawiesiny wprowadza sie sita molekularne, miesza w tej temperaturze jeszcze 20 minut i saczy. Otrzymuje sie dwuoktylo_ cyno-S,S'-bis-(tioglikolan 2-etyloheksyiowy) z wy¬ dajnoscia prawie ilosciowa, w postaci bezbarwnego oleju.Sn. znal. 15,2% Sn. obi. 15,6% n^° 1,497 Przyklad II. 0,025 mola swiezo otrzymanego tlenku dwuoktylocynowego i 0,05 mola estru 2-etylo¬ heksylowego kwasu tioglikolowego miesza sie z bez¬ wodnym siarczanem sodowym poczatkowo w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu 1 godziny, a nastepnie w temperaturze okolo 30° w ciagu 20 minut. Po przesaczeniu masy poreakcyjnej otrzymuje sie dwu- oktylocyno-S,S'-bis-(tioglikolan 2-etyloheksylowy) z wydajnoscia prawie ilosciowa, w postaci gestego, jasnego oleju.Sn. znal. 15,2% Sn. obi. 15,6% nf0 1,499 Przyklad III. Postepujac jak w przykladzie I, z 0,025 mola swiezo otrzymanego tlenku dwubutylo- cynoweso i 0,055 mola estru n-butylowego kwasu 4 tioglikolowego w obecnosci sit molekularnych otrzy_ muje sie dwubutylocyno-S,S'-bis(tioglikolan buty¬ lowy) z wydajnoscia prawie ilosciowa.Sn. znal. 22,1% Sn. obi. 22,5% Przyklad IV. 0,025 mola swiezo otrzymanego tlenku dwuoktylocynowego i 0,05 mola estru cyklo- heksylowego kwasu tioglikolowego miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu okolo 30 minut.Do otrzymanej zawiesiny wprowadza sie bezwodny siarczan sodowy, ogrzewa do temperatury 30° i w tej temperaturze utrzymuje jeszcze okolo 0,5 godziny.Po przesaczeniu masy poreakcyjnej otrzymuje sie dwuoktylocyno-S,S'-bis (tioglikolan cykloheksylowy) z wydajnoscia okolo 93%, w postaci jasnego, kla¬ rownego oleju.Sn. znal. 17,4% Sn obi. 17,7% Przyklad V. 0,025 mola swiezo otrzymanego tlenku dwuoktylocynowego i 0,055 mola merkaptanu oktylowego miesza sie z 0,031 mola tlenku wapnia w ciagu okolo 1 godziny w temperaturze 50—60°C.Po przesaczeniu otrzymuje sie bis-oktylomerkaptyd dwuoktylocynowy z wydajnoscia 97,8% w postaci jasno-zóltego, klarownego oleju.Sn. znal. 18,8% Sn. obi. 18,6% n^0 1,5000 Przyklad VI. Postepujac jak w przykladzie V z 0,055 mola merkaptanu izopropylowego i 0,025 mola swiezo otrzymanego tlenku dwubenzylocyno- wego w obecnosci 0,031 mola tlenku wapnia otrzy¬ muje sie bis-izopropylomerkaptyd dwubenzylocyno- wy z wydajnoscia prawie ilosciowa.Sn. znal. 25,8% Sn. obi. 26,3% 40 Przyklad VII. 0,025 mola swiezo otrzymanego dwuchlorku dwu-n-oktylocynowego i 0,055 mola estru 2-etyloheksylowego kwasu tioglikolowego mie¬ sza sie w temperaturze pokojowej w ciagu okolo 20 45 minut. Do jednorodnej zawiesiny wyprowadza sie tlenek wapnia z 10% nadmiarem w stosunku do ilosci chlorowodoru powstajacego w reakcji i ogrze¬ wa, mieszajac w temperaturze okolo 60°, w ciagu 0,5 godziny. Po przesaczeniu otrzymuje sie dwu- 50 oktylocyno-S,S'-bis-(tioglikolan 2-etyloheksylowy) z wydajnoscia prawie ilosciowa.Sn. znal. 15,4% Sn. obi. 15,6% nf0 1,4998 55 Przyklad VIII. Postepujac jak w przykladzie VII otrzymuje sie dwubutylocyno-S,S'-bis(tioglikolan 2-etyloheksylowy) z równie wysoka wydajnoscia, w postaci bezbarwnego oleju. 60 Sn. znal. 18,2% Sn., obi. 18,7% nf0 1,5067 Przyklad IX. 0,025 mola swiezo otrzymanego 65 dwuchlorku dwubenzylocynowego, 0,055 mola estru84 249 6 2-etyloheksylowego kwasu tioglikolowego i 0,055 mola kwasnego weglanu amonowego miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 25—30°C. Po ogrza¬ niu masy reagujacej do temperatury okolo 50° i przesaczeniu przez bezwodny siarczan sodowy otrzymuje sie klarowny, jasny olej dwubenzylocyno- -S,S'-bis(tioglikolanu 2-etyloheksylowego), z wydaj¬ noscia ponad 98%.Sn. znal. 17,5% Sn. obi. 17,8% Przyklad X. Do 0,02 mola swiezo otrzymanego stopionego dwuchlorku dwuoktylocynowego wpro¬ wadza sie przy mieszaniu 0,04 mola ksantogenianu metylowego. Otrzymana zawiesine ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w temperaturze okolo 70°, a na¬ stepnie saczy. Otrzymuje sie bis-metyloksantogenian dwuoktylocynowy z wysoka wydajnoscia w postaci jasnozóltego oleju.Sn. znal. 24,2% Sn. obi. 23,9% Przyklad XI. Do 0,021 mola swiezo otrzymane¬ go, stopionego dwuchlorku dwuoktylocynowego wprowadza sie przy mieszaniu 0,04 mola merkapto- benzotiazolu i 0,044 mola kwasnego weglanu sodo¬ wego. Mase reagujaca utrzymuje sie najpierw w ciagu 1 godziny w temperaturze 25—30°, a nastepnie w celu usuniecia resztek COL, w ciagu 10 minut w temperaturze 70° i saczy przez bezwodny chlorek wapnia. Otrzymuje sie bis- benzotiazolomerkaptyd dwuoktylocynowy z wysoka wydajnoscia.Sn. znal. 16,9% Sn. obi. 17,5% Przyklad XII. 0,025 mola trójchlorku oktylo- cynowego i 0,075 mola estru 2-etyloheksylowego kwasu tioglikolowego i 0,082 mola kwasnego wegla¬ nu amonowego miesza sie najpierw w ciagu 20 mi¬ nut w temperaturze pokojowej, a nastepnie ogrzewa w temperaturze 50° do calkowitego usuniecia pow¬ stajacego w reakcji C02. Po przesaczeniu przez bez¬ wodny siarczan sodowy otrzymuje sie n-oktylocyno- -S,S',S" trój-(tioglikolan-2-etyloheksylowy) z wysoka wydajnoscia, w postaci bezbarwnego, klarownego oleju.Sn. znal. 13,9% Sn. obi. 14,1% n^0 1,5025 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodki wiazace halogenowodór stosuje sie weglany amonowe, weglany metali alkalicznych, i tlenki metali ziem alkalicznych, a jako srodki wiazace wode stosuje sie zwlaszcza bezwodny siar¬ czan sodowy, halogenki i tlenki metali ziem alka¬ licznych, sita molekularne. 10 15 20 25 30 15

1. Sposób wytwarzania cynoorganicznych mono- merkaptydów w reakcji halogenków lub tlenków alk;lo-, arylo- i aryloalkilocynowych ze'zwiazkami mono-merkaptanowymi znamienny tym, ze poddaje sie bezposrednio halogenki cynoorganiczne i sole 20 amonowe lub sole metali alkalicznych zwiazków monomerkaptanowych lub halogenki cynoorganicz¬ ne i zwiazki monomerkaptanowe, posiadajace wolna grupe -SH, w obecnosci srodków wiazacych wy¬ dzielajacy sie w reakcji halogenowodór lub bez- 25 posrednio tlenki cynoorganiczne i zwiazki -mono¬ merkaptanowe, posiadajace wolna grupe -SH w obecnosci srodków odciagajacych lub chemicznie wiazacych wode powstajaca w reakcji, reakcji w temperaturze ponizej 70°, najkorzystniej w tempe- 30 raturze 20—60° w ciagu 0,5—1,5 godziny. PL