Uprawniony z patentu: Imperial Tobacco Group Limited, Londyn (Wiel¬ ka Brytania) Srodek do palenia Przedmiotem wynalazku jest srodek do palenia.Znane sa rózne techniki zmniejszania poziomu substancji makroczasteczkowych w dymie z wy¬ robów do palenia. Na przyklad dobrze znane jest odfiltrowywanie substancji makroczasteczkowych z tym, ze równoczesnie odfiltrowywana jest niko¬ tyna, a dym otrzymany w czasie palenia takich wyrobów zawiera mniejsza ilosc nikotyny i mniej¬ sza ilosc substancji makroczasteczkowych.Dalszym przykladem jest stosowanie zregenero¬ wanego tytoniu - w arkuszach w mieszankach na wyroby dla palaczy. Przez odpowiedni dobór sklad¬ ników i kontrole podczas preparowania i wytwa¬ rzania arkusza'tytoniu mozliwe jest zredukowanie ilosci substancji makroczasteczkowych w otrzyma¬ nym wyrobie tytoniowym.Wada tej metody jest te, ze taki arkusz spre¬ parowany z mieszaniny lodyg tytoniowych, blaszek lisci tytoniowych i/lub zwyklych odpadków ty¬ toniowych zawiera przewaznie mniejsze stezenie nikotyny niz innej klasy tytonie w mieszankach, w których wystepuje równiez niedobór nikotyny.Trzecim przykladem jest stosowanie syntetycz¬ nych i zastepczych produktów do palenia o znacz¬ nie zmniejszonej zawartosci substancji wysoko- czesteczkowych. Jak wynika z poprzednich przy¬ kladów ogólna zawartosc nikotyny w dymie jest mniejsza w stosunku do ilosci tej substancji za¬ wartej w produkcie dla palaczy. W tym przypadku jest ona zerowa, poniewaz zerowa jest równiez 15 25 30 ilosc nikotyny naturalnej w takich materialach do palenia.Aby uniknac wszystkich wymienionych wad pro¬ ponuje sie zwiekszenie zawartosci nikotytny w pro¬ duktach do palenia, przy czym zawartosc sub¬ stancji makroczasteczkowej bedzie zmniejszona, a ilosc nikotyny moze byc utrzymana na tym samym poziomie lub nawet nieco zwiekszona.Wynalazek dotyczy srodka do palenia zawiera¬ jacego pochodne nikotynowe kwasu poliuTonówego.Korzystne jest stosowanie kwasu poligalaktouro- nowego lub polymannuronowego, a jako ich po¬ chodnych, odpowiednio, pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny. Jesli stosuje sie pektyiiian, to otrzymuje sie go z kwasu pektynowego o stopniu estryfikacji wynoszacym do 50%, korzystnie 30—35%, kwasowosci od 1,5 do 3,5 mUirównowaittików/gteiii, korzystnie od 2,0 do 3,5 milirtfwnowaznikÓw/graffi..Jesli dostepne sa kwasy pektynowy lub algmtfwy o pozadanej kwasowosci, to poddaje sie je ódpd- pieleniu lubiusuwa z nich materialy nieorganiczne przez przemywanie kwasem, korzystnie wodnym roztworem izopropanolu (ciezar wlasciwy 0,888) z kwasem solnym w stosunku 1 objetosci kwasu sol¬ nego na 20 objetosci wodnego izopropanolu (ciezar wlasciwy 0,880).Podstawowym materialem srodka jest blaszka liscia tytoniowego, lodyka (srodkowe wlókna), ar¬ kusz zregenerowanego tytoniu lub syntetyczny ma¬ terial do palenia nie zawierajacy tytoniu. 83 56983 569 3 4 Korzystnie, srodek zawiera co najmniej 1%—30% pochodnej nikotyny, w przeliczeniu na wage su¬ chej masy, a zwlaszcza 3—13% pochodnej nikotyny w przeliczeniu na wage suchej masy.Ilustracja wynalazku sa dwie serie przykladów.W seriach tych stosowane byly nastepujace prób¬ ki alginianu nikotyny i pektynianu nikotyny: pierw¬ sza próbke (próba 1) pektynianu nikotyny otrzy¬ mano z kwasu pektynowego cytrusów wyproduko¬ wanego ze skórki cytryny, o stopniu estryfikacji wynoszacym 35% i kwasowosci 3,1 milirównowazni- ków/gram. 100 g tego kwasu mieszano z 30 g wody az do calkowitego jej zaadsorbowania i otrzymano sypki proszek. 50 g nikotyny o stopniu czystosci 95% zmieszano z tym proszkiem otrzymujac ho- mogenna paste surowego pektynianu nikotyny.Paste pozostawiono na 24 godziny dla calkowitego przebiegu reakcji chemicznej i otrzymany produkt zmielono do postaci grubsgo proszku. Do proszku dodano 1 litr etanolu, calosc przesaczono, prze¬ myto 5 porcjami po 100 ml etanolu i dwoma porcjami po 50 ml eteru etylowego, a nastepnie wysuszono tak, ze usunieto nieprzereagowana ni¬ kotyne. Otrzymany proszek zawiera 25% nikotyny.Tak otrzymany pektynian nikotyny oznaczono jako próbka 1.Nastepna próbke pektynianu nikotyny — ozna¬ czona jako próbka 2 otrzymano z kwasu pektyno¬ wego cytrusów (otrzymanego ze skórki cytryny) o stopniu estryfikacji 35% i kwasowosci 2,7 mili- równowaznika/gram. Z tego kwasu pektynowego otrzymano pektynian nikotyny w dokladnie taki sam sposób jak podany wyzej w „próbce 1", lecz zawartosc nikotyny w otrzymanym pektynianie ni¬ kotyny wynosi 23,8%.Proszek alginianu nikotyny (próbka 3) otrzyma¬ no stosujac kwas alginowy o kwasowosci 5,2 mili- równowaznika/gram produkcji BDH Ltd. of Poole, Dorset wg katalogu z 1970 roku, poz. 27 898. Algi- nian nikotyny otrzymano z kwasu alginowego do¬ kladnie w taki sam sposób, jak petkynian niko¬ tyny w próbce 1 i 2 i jak opisano wyzej, przy czym zawartosc nikotyny w otrzymanym alginia- nie nikotyny wynosi 31,5%.Czwarta próbke (próba 4) pektynianu nikotyny sporzadzono w formie roztworu, lecz w przypad¬ ku tym stosowano nikotyne techniczna o stopniu czystosci 90,8% firmy BDH, z kwasu pektynowego ze skórek cytryny o stopniu estryfikacji 35% i kwasowosci 2,7 milirównowazników/gram. Otrzy¬ mano roztwór 1200 g kwasu pektynowego w 18,5 1 wody, do którego dodano 333 g nikotyny. Rozpusz¬ czona pochodna pektynianu nikotyny zawiera 20% nikotyny, a ostateczny roztwór zawieral 1,5% wago¬ wych nikotyny.Piata próbge (próbka 5) pektynianiu nikotyny o- trzymano zgodnie z procedura jak dla próbki 4, z tym, ze uzyto kwas paktynowy buraka cukro¬ wego o stopniu estryfikacji 30% i kwasowosci 1,7 milirównowaznika/gram. Zawartosc nikotyny w o- trzymanym roztworze pektynian nikotyny wynosi 1,5% wagowych.Próbka 6 byla roztworem alginianu nikotyny otrzymanego jak przy próbce 4, lecz w tym przy¬ padku kwasowosc kwasu alginowego wynosi 3,6 milirównowaznika/gram, a stopien estryfikacji byl minimalny. Zawartosc nikotyny w roztworze algi¬ nianu nikotyny wynosi 1,5% wagowych.Próbka 7 byla roztworem pektynianu nikotyny otrzymanego z tych samych materialów jak prób¬ ka 4 z tym wyjatkiem, ze uzyto 15 1 wody za¬ miast 18,5 1. Otrzymany roztwór pektynianu niko¬ tyny zawieral 1,8% wagowych nikotyny.Pierwsza seria eksperymentów obejmowala 9 przykladów, z których w przykladach I—VI próbki wzmocniono przez dodanie pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny — przyklady VII—IX byly sprawdzianami lub wzorcami. Druga seria ekspe¬ rymentów obejmowala 11 przykladów, z których w przykladach X^XVII próbki wzmocniono dodat¬ kiem alginianu nikotyny lub pektynianu nikotyny, a przyklady XVIII—XX stanowily sprawdziany lub wzorce.Seria 1.Przyklad I. Arkusz zregenerowanego tytoniu otrzymano w nastepujacy sposób. Mieszanine 225 g oczyszczonego odsiewu i 225 g zwyklych odpadków (obie wagi odnosza sie do materialu suszonego w piecu) moczono w 4,5 1 biezacej wody przez 1 go¬ dzine. Papke dwukrotnie przepuszczono przez mly¬ nek koloidalny Premier^ 84 ustawiony poczatkowo na szczeline pomiedzy kamieniami wynoszaca 0,254 mm. Po kazdym przepuszczeniu szczeline zmniej¬ szano o 0,0762 mm, az do momentu otrzymania papki w stanie koloidalnym. 20 g pektynianu nikotyny z próbki 1 dodano do papki tytoniowej i mieszano stosujac mikser Silversona. Otrzymana mieszanine przepuszczano nastepnie przez mlynek koloidalny, o zerowej szcze¬ linie pomiedzy kamieniami dla usuniecia ewentu¬ alnych brylek, jakie mogly powstac w wyniku koagulacji.Tak otrzymana papke wylozono na plytke ze stali nierdzewnej uprzednio pokryta silikonem i uzyskano wilgotny arkusz o grubosci 1—2 mm.Arkusz ten wysuszono na powietrzu i nastepnie lekko zwilzono dla latwiejszego zdjecia go z ply¬ ty Z3 stali nierdzewnej. Tak spreparowany arkusz tytoniu sprawdzono na zawartosc nikotyny, pocieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm (w Wielkiej Brytanii powszechnie zaliczone do papierosów klasy B) przy uzyciu maszyny do wyrobu papierosów Hauni Baby i wypalono stosujac procedure maszynowego pale¬ nia standartowego, w której 5 papierosów o rów¬ nej wadze wypalono na maszynie Filtrona CSM 14 otrzymujac niedopalek dlugosci 20 mm, przy sto¬ sowaniu 2-sekundowych, 35-mililitrowych dmuchów na minute. Substancje makroczasteczkowa zebrano na szklano-fibrowym filtrze Cambridge i substan¬ cje te uwolniona od wody i nikotyny, zmieszano i oznaczono uwolniona nikotyne. W tym celu wil¬ gotna pozostalosc na filtrze Cambridge zwazono, nikotyne oznaczono na drodze destylacji z para wodna, a potem zanalizowano spektrofotometrycz- nie (metoda Willitsa) i oznaczono na chromatogra¬ fie gazowym. Otrzymana pozostalosc jest substancja makroczasteczkowa nie zawierajaca wody i niko¬ tyny. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6083569 6 Testy powtórzono 3 miesiace pózniej, a otrzy¬ mane wyniki zestawiono w tablicy 1.Przyklad II. Arkusz zregenerowanego tyto¬ niu otrzymano w dokladnie taki sam sposób jak opisano powyzej w przykladzie I dodajac znowu pektynian nikotyny próbki 1. W przykladzie tym dodano 36,3 g pektynianu nikotyny do takiej samej papki tytoniowej. Odlany arkusz zdjeto ze stalo¬ wej tasmy, sprawdzono na zawartosc nikotyny, po¬ cieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm, które testowano stan¬ dardowa metoda opisana w przykladzie I na sub¬ stancje makroczasteczkowa i nikotyne zawarta] w dymie. Próby przeprowadzono wkrótce po ich wy¬ robie i 3 miesiace pózniej, a otrzymane wyniki zebrano w tablicy 1. .Przyklad III. Arkusz zregenerowanego ty¬ toniu otrzymano zgodnie ze szczególowym opisem podanym *w przykladzie 1 dodajac tylko do pasty pektynianu nikotyny próbki 2 w ilosci 21,4 g pekty- nianiu na taka sama ilosc papki tytoniowej. Tak jak poprzednio zmierzono zawartosc nikotyny w otrzymanym arkuszu, po czym arkusz pocieto, przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm, które analizowano standardowa metoda opisana w przykladzie I na zawartosc sub¬ stancji makroczasteczkowej i nikotyny znajduja¬ cych sie w dymie; oba pomiary zrobiono natych¬ miast po otrzymaniu dymu i 3 miesiace pózniej.Otrzymane wyniki zebrano w tablicy 1.P r z y k 4 a d IV. Otrzymano arkusz zregenero¬ wanego tytoniu jak w przykladzie III, lecz ilosc pektynianu nikptyny próbki 2 dodana w tym wy¬ padku, wynosila 47,2 g na taka sama ilosc papki tytoniowej. Po okresleniu zawartosci nikotyny ar¬ kusz' pocieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm. Analize na zawartosc substancji makroczasteczkowej i dostar¬ czonej nikotyny w dymie wykonano standardowa metoda opisana w przykladzie I. Po okresie 3 mie¬ siecy analize dymu powtórzono.Przyklad V. Arkusz zregenerowanego tytoniu wykonano dokladnie jak w przykladzie I, dodajac tylko 16,2 g alginianu nikotyny (próbka 3) do papki tytoniowej. Arkusz pocieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm.Analizowano je standardowa metoda opisana w przykladzie I na zawartosc substancji 'makro¬ czasteczkowej i nikotyny w dymie, a otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 1.Przyklad VI. Wykonano arkusz jak w przy¬ kladzie V dodajac tylko 36 g alginianu nikotyny z próbki 3. Otrzymany arkusz pocieto, przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm oraz zbadano standardowa metoda z przy¬ kladu I na zawartosc substancji makroczasteczko¬ wej i nikotyny zawartych w dymie.Przyklad VII. Aby mozna bylo kontrolowac rezultaty analizy przechowywanych próbek poda¬ nych wyzej, próbke dostepnego w handlu zregene¬ rowanego tytoniu, dajacego male ilosci smoly, o zawartosci nikotyny w arkuszu 0,78%, przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 7Q, mm, które sprawdzono standardowa metoda1 z pfz^rj^adu, I na zawartosc substancji makroczastecz¬ kowej i nikotyny w dymie w tym samym dniu, w którym wykonano analizy dymu z przykladów I—VI. Ten arkusz kontrolny uznano za stosunko¬ wo trwaly jesli chodzi o zawartosc nikotyny i w 5 ten sposób otrzymano odpowiedni wzorzec, w sto¬ sunku do którego mierzono strate nikotyny w prób¬ kach 1 do 6.Przyklad VIII. Wykonano arkusz tytoniowy jak opisano w przykladach I—VI, ale bez doda¬ lo wania jakichkolwiek dodatków, to jest pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny, uzywajac po pro¬ stu oczyszczonego tytoniu, odpadków i wody. Tak wykonany arkusz wylano na tasme ze stali nie¬ rdzewnej, po czym zdjeto go z tasmy, pocieto i 15 przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm i analizowano standardowa me¬ toda wedlug przykladu I na substancje makro¬ czasteczkowa i nikotyne zawarte w dymie.Przyklad IX. Aby otrzymac wzorzec, we- 20 dlug którego mozna porównac wyniki przedstawio¬ ne w tablicy 1 wzieto zwykly papieros o sred¬ nicy 25 mm i dlugosci 70 mm dostepny na rynku brytyjskim i zrobiono analize dymu powstajacego w wyniku spalania tego papierosa w taki sam 25 sposób jak w innych przykladach. Oznaczono sub¬ stancje makroczasteczkowa) i nikotyne zawarta w dymie i otrzymane wyniki zebrano w tablicy 1.Jak wynika z tablicy 1 ilosc nikotyny w dymie we wszystkich przykladach od 1^VI byla znacznie 30 wyzsza niz w dowolnej z trzech próbek kontrol¬ nych 7, 8 i 9. Procent przejscia nikotyny (nikotyne w dymie porównano z nikotyna w nie wypalonym papierosie) byl wiekszy w przykladach I—VI niz w przykladach VII i IX. Dalej, stosunek substancji 35 makroczasteczkowej do nikotyny w przykladach I—VI byl wyraznie wyzszy niz w przykladach kon¬ trolnych VII, VIII i IX. Wzrost stosunku substancji makroczasteczkowej do nikotyny pomiedzy próba¬ mi w przykladach I do VI byl nieznaczny.Na podstawie wyników przedstawionych w tab¬ licy 1 wykazano, ze przez dodanie malej ilosci pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny mozna uzyskac znaczne przejscie i zatrzymanie nikoty¬ ny w dymie, a wiec zwiekszyc przez to zawartosc 45 nikotyny w dymie. Stwierdzono ponadto, ze na za¬ wartosc nikotyny w dymie nie ma znacznego wply* wu czas przechowywania i wskutek tego znalezio¬ na strata nikotyny nie byla wieksza niz ta w naj¬ bardziej trwalych przykladach kontrolnych.Seria 2.Przyklad X. Arkusz zregenerowanego tyto¬ niu spreparowano z tytoniu jako skladnika pod¬ stawowego i równych ilosci odpadków i lodyg (prze¬ robione wlókna srodkowe lodygi) lub odsiewu. n 2,27 kg (waga produktu suszonego w piecu) od¬ siewu o zawartosci nikotyny 0,7W* zmieszano z taka iloscia wody aby otrzymac 42184 kg pa^ki, która przepoiszczono przez mlynek wibracyjny firmy Probst i Class (PjU.C) ustawiony na szczeline ze- 60 rowa a nastepnie przez mlynek koloidalny firmy Morehouse Industries ustawiony tak, zeby odleglosc pomiedzy kamieniami wynosila 0,07<62 mm.Oddzielnie przerobiono 2,27 kg odpadków (waga po suszeniu w piecu) o zawartosci nikotyny 1,85%, B5 które zmieszano z 28,58 kg wody i przepuszczono 40 50m«s Tablica 1 Seria 1 Typ Przyklad I Przyklad n PriyklatS OT Przyklad IV Prcyfclad V Przyklad VI Przyklad VII Frzyfclad Vttl Przysiad IX Zawartosc nikotyny w materiale i% 2.86 3.90 2.67 3.99 2.78 4.33 0.78 1.44 1.93 Substancja makro¬ czasteczkowa*) w dymie (Mg/papieros) 11.5.71 ¦ 30.1 32,4 28.2 23.7 28.CT 25.4 17.1 16.8.71 29.0 30.0 25.5 27.1 26.6 25.6 17.2 27.4 81.4 Zawartosc niko¬ tyny w dymie (Mg/papieros) 21.5.71 3.61 5.02 3.65 4.91 3.62 5.50 0.75 16.8.71 3,12 4.26' 8.06 4.42 3.03 4.79 0.68 1.67 2.16 % przejscia nikotyny 21.5.71 17.1 17.3 18.4 16.8 17,6 17.0 13.0 16v8.7l 15.2 14.7 15.2 15.6 14.8 14.5 11,6 15.6 14.4 Substancja makrocz. nikotyna 2L5.71 8.3 6.4 7.7 6.1 7.7 4.6 27.3 stosunek 16.8,11 9.3 7.0 \ 8.3 | 6.1 8,9 5,4 25.3 16.4 14,5 *) Oznaczono substancje makroczasteczkowa uwolniona od wody i nikotyny ta mieszanke przez mlynek firmy Protost i Class attawiony w pozycji zerowej, a nastepnie dwukrot¬ nie przez homógGniz&tót K3 firmy Mahson-Gaulin przy cenieniu 210,9? kg/cm'. Papke z odsiewu i pcp**i % odpadfców zmieszano razem i dodano 6,48 fcg próbki 4, to jest roztworu pektyniahu nikotyny.Pipke ze zwiekszona iloscia nikotyny przepusztezo- ffO z zaWfcfóciem przez mlynek fftifny Proust i Sass, otrzymujac mieszanine, która naat$p*rfe wylano w maszynie Santfyik sluzacej do odlewania arku¬ szy tytonfówyel*. Szybkosc maszjrhy Sandvik wy¬ nosila 411,48 em/miffute, prfcy wlewie odlewniczym 0,4762 cm i riadlewie papki 1,27 cm. Otrzymano / W ten* spódób arkusze d wadze 6,16 k$. Zawartosc nikotyny w arkuszu natychmiast tfo Jego etrzy- mafriu wynosila 3,15%. Niektóre arkusze przecho¬ wywano przez 8 tygodni w otwartych pomieszcze- niwfo, W wartmkaeh atmosferycznych, to Jest w temperaturze 21° i pety wilgotnosci wzglednej 00%.Z#frartolc nikotyny po fr tygodniach wynosila 3,12% i wykazywala bar arkusza tytoniowego tak otrzymanego pocieto i przerobiono na papferesy z filtrem w maszynie typu Moline Alk g. srednica tych papierosów i ich dlugosc wyftoslly odpowiednio — 25,3 mm i 70 mm przy czyni posiadaly ótte wielokrotny filtr octa¬ nowy. 25 papierosów wypalono mechanicznie w aparaturze peterskiej firmy Imperial Tobacco otrzy¬ muje niedopalki o dlugosci 2 mm wiekszej od dlu¬ gosci tafcteriala filtru, stosujac 35*mi1rlitrowe, 2 sekundowe dmfue&ftieeia raz na minute. Kondensat dymu zebrano na plytkach filtracyjnych z wlókna szklanego (Cambridge), analizowano na zawartosc substatfttji makroczasteczkowej i nikotyny przez zwalenie wilgotnej warstwy na kazdym filtrze, analizuj osad na zawartosc? nikotyny na drodze destylacji z para wodna (metoda Wfllfts*) i ana- lizujac osad na zawartosc Wody metoda chroma¬ tografii gazowej. W fen sposób znaleziono ilosc róbstancji makroczasteczkowej pozbawione) wody i nikotyny.Otrzymane wynfld zebraflo w tablicy 2.Przyklad Xl Arkusz zregenerowanego tyto¬ niu spreparowano Jak w przykladzie X stosujac tylko 6,48 kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki 5. Tak otrzymany arkusz zaraz po jego wyprodukowaniu zawieral 2,W% nikotyny a po 8 45 60 es tygodniach przechowywania w temperaturze 2lóC i WfigOtflosd wzglednej G^An^Wa nikotyny. Zgod¬ nie ze szczególowym przepisem podanym w przy- klacfeie X wykonano papierosy z filtrem, które analizowano standardowa metoda jak w przy¬ kladzie X.Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 2.Przyklad XII. Arkusz zregenerowanego ty¬ toniu spreparowano wg metody Jak w przykladzie X zastepujac tylko roztwór pektynianu nikotyny — $48 kg roztworu alginianu nikotyny z próbki 6.Zaraz po odlaniu zawartosc nikotyny w arkuszu wyflosila 3,06%, a po 8 tygodniach przechowywania w temperaturze 21°C i wilgotnosci wzgledriej 60% spadla do 2,97%, a wiec produkt wykazywal bar¬ dzo duza trwalosc.Analiza otrzymanych papierosów z filtrem me¬ toda opisana w przykladzie X dala wyniki przed¬ stawione w tablicy 2.Przyklad Xffit. Arkusz spreparowano Jak opisano w przykladzie X. Zamiast 6,48 kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki 4 dodano 5,44 kg roztworu tej samej próbki 4 do 9,d72 kg (waga po suszeniu w piecu) mieszaniny tytoniowej, przez co koncowa zawartosc nikotyny w odlanym arkuszu wynosila 2,0$% zamiast 3,15%.I*rzyklad XIV. Arkusz spreparowano w ten sam sposób jak opisano w przykladzie X z tym, ze zamiast 5,44 kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki £ dodano 0,0? kg (waga produktu suszo¬ nego w piecu) podstawowej mieszaniny tytoniowej dla uzyskania zawartosci nikotyny w arkuszu — 2,12%. Otrzymany arkusz przerobiono na papie¬ rosy, które wypalono i testowano Jak opisano w przykladzie X Wyniki uzyskane zebrano w tablicy 2.Przyklad XV. Spreparowano arkusz jak w przykladzie X dodajsje tylko có 0,07 kg (waga po suszeniu w piecu) podstawowej mieszanki tytonio¬ wej — 5,44 hg roztworu alginianu nikotyny z próbki 6 i Uzyskujac koncowa zawartosc nikoty* ny wynoszaca 2,08%. Arkusz przerobiono na papie¬ rosy, które wypalono i analizowano Jak opisano w przykladzie X.Przyklad XVI. Pocieta skrecona lodyge (przerobione srodkowe wlókna) zadano pektynia- nem nikotyny dla zwiekszenia zawartosci nikoty-9 83 569 10 ny.do wartosci powszechnie stosowanej w lisciach tytoniowych. 11,34 kg lodyg zawierajacych 12% wilgoci i 0,56% nikotyny umieszczono w zbior¬ niku polietylenowym i dodano malymi porcjami 7,9? kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki 7.Mieszanine mieszano lopatka dla obnizenia mozli¬ wosci tworzenia brylek i dla zapewnienia równo¬ miernego rozprowadzenia roztworu pektynianu ni¬ kotyny w materiale z lodygi. Mieszanine pozosta¬ wiono przez noc a potem wysuszono z powrotem w piecu obrotowym ogrzewanym gazem, az do uzyskania 15% wilgotnosci. Zawartosc nikotyny w materiale wynosila 1,64%.Otrzymany material przerobiono nastepnie na papierosy z filtrem za pomoca maszyny Molins Mk 8. Wymiary papierosów z podwójnym wielokrotnym filtrem octanowym byly nastepujace: srednica 25,3 mm, dlugosc 70 mm. Waga papierosów wy¬ nosila 1,040 g i dawaly spadek cisnienia 118 mm slupa H20.Papierosy wypalono stosujac standardowe me¬ tody opisane poprzednio w przykladzie X i otrzy¬ mano wyniki zebrane w tablicy 2, stosujac tech¬ nike analityczna jak w przykladzie X.Przyklad XVII. Celem tego przykladu bylo spreparowanie namiastki wyrobów tytoniowych w formie arkusza o zawartosci w przyblizeniu 2% nikotyny calkowicie wolnego od jakiejkolwiek po¬ staci tytoniu. Aby spreparowac taki material w postaci arkusza przygotowano roztwór 35 g swo¬ bodnie zwiazanej pektyny cytrusowej (otrzymanej z firmy H. P. Bulmers Ltd.) w 700 ml wody za pomoca miksera Silversona. Wolno zwiazana pek¬ tyna cytrusowa miala stopien estryfikacji 63%, a kwasowosc 1,6 milirównowaznika/gram. Druga mie¬ szanine spreparowano przez zdyspergowanie 30 g weglanu Wapnia, 5 g weglanu potasu, 5 g celitu (Hyflo Super Cel grada), 5 g wodorofosforanu mag¬ nezu i 2 g dwutlenku tytanu w 250 ml wody. Do tej zawiesiny dodano 6 g kwasu cytrynowego.Otrzymana papke substancji nieorganicznych do¬ dano do roztworu pektyny cyitrusowej i dokladnie wymieszano za pomoca miksera Silversona. Do tej mieszaniny dodano trzeci roztwór 9 g pektynianu 10 15 25 30 35 40 nikotyny z próbki 2 w 250 ml wody a nastepnie 5 g gliceryny. Otrzymana papke znowu dokladnie wymieszano i przepuszczono nastepnie przez mly¬ nek koloidalny Premier S4 nastawiony na przeswit 0,0762 mm celem usuniecia brylek.Papke wylano na ciagla tasme ze stali nierdzew¬ nej stosujac otwór odlewowy wielkosci 1,1 mm i szuszono za pomoca promienników podczerwonych.Otrzymany arkusz pocieto stosujac maszyne do ciecia firmy Hannai model TSH V i przerobiono na papierosy z filtrem uzywajac maszyne reczna Efka-Werke „Privilleg,\ Wyprodukowane papiero¬ sy mialy wymiary 83 mm dlugosci, srednica 25 mm i zawieraly 1,0 g materialu wypelniajacego. Za¬ wartosc nikotyny w materiale wypelniajacym wy¬ nosila 1,93%. Zastosowano filtr typu monooctano- wego.Po wypaleniu i analizie metoda standardowa opi¬ sana w przykladzie X otrzymane wyniki zebrano w tablicy 2.Przyklad XVIII. Zeby przygotowac wzo¬ rzec, z którym mozna by bylo porównywac efekty zwiazane ze zwiekszeniem ilosci nikotyny, pocieto próbke handlowego arkusza dajacego male ilosci substancji smolistych zawierajacego 0,5% nikotyny i przerobiono na papierosy z filtrem sposobem opi¬ sanym w przykladzie X. Dlugosc papierosów wy¬ nosila 70 mm, srednica 25,3 mm a zawartosc ma¬ terialu wypelniajacego — 0,70 g w kazdym papie¬ rosie.Po wypaleniu w warunkach standardowych jak w przykladzie X i analizie opisanej w przykladzie 10 otrzymano wyniki zebrane w tablicy 2. przyklad XIX. Aby otrzymac wzorzec, z którym mozna porównywac przyklady X—XVIII, uzyto standardowy papieros z filtrem dostepny na rynku w Wielkiej Brytanii, wedlug takiej samej specyfikacji jak papierosy w przykladzie X, który wypalono i analizowano standardowa metoda jak w przykladzie X. Zawartosc nikotyny w tytoniu zawartym w papierosie i oznaczona przed wypa¬ leniem wynosila 2,01%.Analiza dymu dala wyniki przedstawione w tab¬ licy 2.Typ Przyklad X Przyklad XI Przyklad XII Przyklad XIII Przyklad XIV Przyklad XV Przyklad XVI Przyklad XVII Przyklad XVIII Przyklad XIX Przyklad XX Zawartosc niko-~ tyny w natych¬ miast po wykona¬ niu 3.15 2.99 3.00 2.08 2.12 2.09 1.64 1.93 0.50 2.01 0.66 materiale % po 8 ty¬ godniach 3.12 2.95 2.97 2.06 2.09 2.06 — — — — — Ta S Srednia liczba dmu¬ chów na papieros 8.7 8.1 8.4 7.0 7.7 7.6 8.2 8.7 8.0 11.6 8.4 blica 2 eria 2 Substancja makroczas¬ teczkowa w dymie (mg/ /papieros) 17.0 14.2 17.3 14.2 17.1 15.8 10.0 12.3 9.1 21.0 11.4 Zawartosc nikotyny w dymie (mg/ /papieros) 1.53 1.41 1.56 0.98 1.08 1.14 0.71 1.70 0.30 1.49 0.29 Zatrzy¬ manie przez filtr % 54.1 54.6 53.0 53.7 55.9 53.0 56.1 29.0 52.0 47.8 54.2 Procent przejscia nikotyny 16.6 18.6 18.6 18.5 18.7 20.3 15.1 17.0 19.0 21.2 14.6 Substancja makroczas¬ teczkowa nikotyna 11.1 10.1 11.1 14.5 15.8 13.9 14.1 7.2 33.0 14.1 39.4 *) Oznaczono substancje makroczasteczkowa pozbawiona wody i nikotyny•S5M 11 Przyklad XX. Aby wykazac skutecznosc za¬ stosowania pektynianu nikotyny do zwiekszania zawartosci nikotyny w materiale z lodyg '(przerobione srodkowe wlókna) przerobiona kontrolna prób¬ ke nieprzerabianej lodygi zawierajacej 0,60% niko~ * tyny na papierosy z filtrem metoda opisana w przy¬ kladzie XVI i otrzymano papierosy o takich sa¬ mych wymiarach Jak papierosy w przykladzie XVI.Po wypaleniu i analizie standardowa metoda opi¬ sana w przykladzie X otrzymano wyniki zebrane w w tablicy 2.Z tablicy 2 wynika, te wprowadzony dodatek jest w najwyzszym stopniu trwaly. We wszystkich przypadkach, po 0 tygodniach zanotowano jedynie male straty pochodnej nikotynowej kwasu pekty- g nowego lub alginowego. Otrzymane wyniki znacz¬ nie przewyzszaja poprzednie próby majace na celu znalezienie trwalego materialu wzmocnionego ni¬ kotyna. Odnosnie postaci przejscia nikotyny, w tablicy widac, ze sa one krancowo dobre dla M wszystkich przykladów, które byly wzbogacane.Ponad 16% nikotyny z kazdego materialu wyjs¬ ciowego przechodzilo do dymu i znajdowalo sie w filtrze. Jest to korzystne porównanie z rezultatami otrzymanymi przy zastosowaniu papierosa stan- dartowego lub kontrolnego. Papierosy bedace w handlu dawaly 21,2% nikotyny w dymie.Wyniki testu wykazaly bardzo niewielkie obni¬ zenie tej liczby nawet przy uzyciu wzmocnionych materialów i mieszanek. Wszystkie materialy testo- wane byly materialami podstawowymi w przykla¬ dach X—XVII, to jest nie stosowano mieszanek materialów. Takie mieszanki mogly byc oczywiscie stosowane w materialach handlowych. Nie powinno bowiem miec znaczenia to, czy nikotyna przechodzi z mieszanek, czy indywidualnych materialów.Stosunek substancji makroczasteczkowej do ni¬ kotyny byl bardzo dobry w przykladach X—XVI i duto nizszy niz w przykladach kontrolnych XVIII i XX oraz tego samego rzadu co dla papierosa handlowego z przykladu XIX, przy tej samej po¬ czatkowej zawartosci nikotyny wynoszacej w przy- bdiieniu 2% (porównac przyklady XIII—XV z przy¬ kladem XIX).Otrzymane wyniki wykazuja, ze pochodne niko¬ tynowe kwasów alginowego i pektynowego sa bar¬ dzo trwalymi srodkami wzmacniajacymi w nikoty¬ ne i sa efektywne jesli chodzi o przejscie nikotyny oraz procent nikotyny mozliwy do przyjecia dla palacz/, Ponadto srodek wzmacniajacy moze byc stosowany.nie tylko do wzmocnienie asdraralnycb m lisci tytoniu lecz takze lodygi (wkfkna srodkowe), arkusza zregenerowanego tytoniu, oraz syntetycz¬ nych materialów palarskich. Szczególnie w sto¬ sunku xio dwóch ostatnich materialów nalezy 55 stwierdzic, ze najlepsze rezultaty otrzymuje sia przy pH materialu ntrzymywanym ponizej okolo 6,1, Piroliza w punkcie Gurie i testy za pomoca chro¬ matografii gazowej pektynianu nikotyny i alginia- niu nikotyny wykazaly, ze maksymalna wydajnosc «o nikotyny wystepuje pomiedzy 500—550p to jest w temperaturze osiaganej natychmiast po spaleniu wegla w papierosie^ Na podstawie otrzymanych re^ zultatów okazuje sie, ze nikotynowe pochodne kwa¬ sów pektynowego i alginowego sa atrakcyjnymi ss Bltk 8211/76 r. 12 dodatkami do wyrobów tytoniowych dostarczajac srodek nikotynowy zwiekszajacy zawartosc nikoty* ny w produkcie, pozostajac stosunkowo trwaly przez okres kflku miesiacy oraz srodek wytwarzajacy nikotyne w temperaturze optymalnej od §O0^fS0*C.Bedac przy tym skladnikiem akceptowanym przez palaczy i nieszkodliwym sa one najodpowiedniej¬ szymi i najatrakcyjniejszymi dodatkami.Pektyny, szczególnie te z roslin tytoniowych, sa dobrze znane Jako substancje wiaAaee lub wzmacniacze do arkuszy zregenerowanego tytoniu lufo syntetycznego materialu do palenia. Dodanie pektynianu nikotyny ma te zalete, ze dodany pek~ tynian nikotyny pomaga w wiazaniu i wzmacnia¬ niu zregenerowanego lub syntetycznego arkusza. W ten sposób arkusz jest nie tylko wzmoeniony w nikotyna lecz nie potrzeba dodawac dodatkowych substancji jak przy produkcji zregenerowanego lub syntetycznego arkusza materialu do palenia.Wynalazek dostarcza trwalego i efektywnego ma* terialu wzmocnionego w nikotyne, bedacego po¬ chodnymi nikotynowymi kwasu poltaronowego.Chociaz we wszystkich przykladach stosowane sa jedynie pochodne nikotynowe kwasów poligaiakto- uronowego i polimannuronowego mozliwe jest tak¬ ze stosowanie innego kwasu poliuronewego, za wzgladu na tardzo podobne wlasnosci tych kwa- sów. W ten sposób pochodne nikotynowe kwasu poliglufcouronowegoi poligulT*o«owweg» sa fttzyieez* ne jako czynniki zwiekszajac* zawartosc nikotyny, lecz jak wszystkie kwasy poliuronowe, inne kwasy niz poligalaktttronowe czy poiimannuzonowe sa trudno dostepne w handlu przy czyta, nie pomniej¬ sza to w niczym ich efektywnosci. Podane wylej przyklady ograniczono wiec do dwóch latwo dostep¬ nych i handlowo atrakcyjnych pochodnych kwaau poliuronowego przy czym wynalazek obejmuja 90* chodne nikotynowe wszystkich kwasów poUucseno* wych. PL PLPatented by Imperial Tobacco Group Limited, London (Great Britain). Smoking. Various techniques are known for reducing the level of macromolecular substances in smoke from smoking articles. For example, it is well known to filter macromolecular substances, but at the same time nicotine is filtered out and the smoke obtained from smoking such articles contains less nicotine and less macromolecular substances. A further example is the use of regenerated tobacco in sheets. in mixtures for smoking articles. By appropriate selection of ingredients and controls during the preparation and manufacture of the tobacco sheet, it is possible to reduce the amount of macromolecular substances in the resulting tobacco product. A disadvantage of this method is that such a sheet is compressed from a mixture of tobacco stems, tobacco leaf plates. and / or common tobacco refuse will generally contain a lower concentration of nicotine than other grades of tobacco in blends that are also deficient in nicotine. A third example is the use of synthetic and substitute smoking products with significantly reduced levels of high molecular weight substances. As can be seen from the previous examples, the overall content of nicotine in the smoke is lower than that contained in the smoking product. In this case it is zero, since the amount of natural nicotine in such smoking materials is also zero. In order to avoid all the drawbacks mentioned, it is proposed to increase the content of nicotine in smoking products, the macromolecular content being reduced and the amount of nicotine can be kept the same or even slightly increased. The invention relates to a smoking agent containing nicotinic polyurethane derivatives. It is preferable to use polygalacturonic or polymannuronic acid and pectinate as their derivatives, respectively. nicotine or nicotine alginate. If pectinate is used, it is obtained from pectic acid with a degree of esterification of up to 50%, preferably 30-35%, acidity from 1.5 to 3.5 mUirequivalents / gteiii, preferably from 2.0 to 3.5 milli-equivalents. graffi .. If pectic acids or algae with the desired acidity are available, they are subjected to dipping or removing inorganic materials from them by washing with an acid, preferably with an aqueous solution of isopropanol (specific weight 0.888) with hydrochloric acid in a ratio of 1 volume of hydrochloric acid for 20 volumes of aqueous isopropanol (specific gravity 0.880). The base material of the composition is a tobacco leaf blade, a refrigerator (middle fiber), a sheet of regenerated tobacco or a tobacco-free synthetic smoking material. Preferably, the composition comprises at least 1% -30% nicotine derivative by dry weight, and in particular 3-13% nicotine derivative by weight dry weight. The invention is illustrated in two series of examples. The following samples of nicotine alginate and nicotine pectinate were used in these series: the first sample (trial 1) of nicotine pectinate was obtained from citrus pectic acid produced from lemon peel, with a degree of esterification of 35% and an acidity of 3.1 milliquats / gram. 100 g of this acid was mixed with 30 g of water until it was completely adsorbed and a free flowing powder was obtained. 50 g of 95% pure nicotine was mixed with this powder to give a homogeneous paste of raw nicotine pectinate. The paste was left for 24 hours for the complete chemical reaction to proceed and the resulting product was ground to a coarse powder. 1 liter of ethanol was added to the powder, filtered completely, washed with 5 portions of 100 ml of ethanol and two portions of 50 ml of diethyl ether, and then dried to remove unreacted nicotine. The obtained powder contains 25% of nicotine. The nicotine pectinate obtained in this way was designated as sample 1. The next sample of nicotine pectinate - designated as sample 2 was obtained from citrus pectic acid (obtained from lemon peel) with a degree of esterification of 35% and an acidity of 2.7 milliequivalent / gram. From this pectic acid, nicotine pectinate was obtained in exactly the same manner as given above in "Sample 1", but the nicotine content of the nicotine pectin obtained is 23.8%. Nicotine alginate powder (Sample 3) was obtained using alginic acid with an acidity of 5.2 meq / gram produced by BDH Ltd. of Poole, Dorset according to the 1970 catalog, item 27 898. Nicotine alginate was obtained from alginic acid in exactly the same way as nicotine petkyate in sample 1 and 2 and as described above, the nicotine content in the obtained nicotine alginate is 31.5%. The fourth sample (trial 4) of nicotine pectinate was prepared in the form of a solution, but in this case technical nicotine of the purity grade was used 90.8% by BDH, from lemon peel pectic acid with a degree of esterification of 35% and an acidity of 2.7 meq / gram. A solution of 1200 g of pectic acid in 18.5 l of water was obtained, to which 333 g of nicotine was added. A conjugated derivative of nicotine pectinate y contains 20% nicotine and the final solution contains 1.5% by weight of nicotine. A sand sample (Sample 5) of nicotine pectinate was prepared according to the procedure for Sample 4, except that sugar beet pectinic acid was used with a degree of esterification of 30% and an acidity of 1.7 meq / gram. The nicotine content of the nicotine pectinate solution is 1.5% by weight. Sample 6 was the nicotine alginate solution obtained as in Sample 4, but in this case the acidity of the alginic acid is 3.6 meq / gram and the degree of esterification was minimal. . The nicotine content of the nicotine alginate solution is 1.5% by weight. Sample 7 was a nicotine pectinate solution prepared from the same materials as Sample 4, except that 15 liters of water were used instead of 18.5 liters. The nicotine pectinate contained 1.8% by weight of nicotine. The first series of experiments consisted of 9 examples, of which in Examples 1-6 the samples were fortified by adding nicotine pectinate or nicotine alginate - Examples VII-IX were either tests or standards. The second series of experiments consisted of 11 examples, of which, in Examples 10-17, the samples were fortified with the addition of nicotine alginate or nicotine pectinate, and Examples 18-21 were gauges or standards. Series 1 Example I. A sheet of regenerated tobacco was obtained as follows. . A mixture of 225 g of purified screening and 225 g of common trash (both weights refer to oven dried material) was soaked in 4.5 liters of running water for 1 hour. The pulp was passed twice through a Premier < 84 > colloid mill which was initially positioned at a stone gap of 0.254 mm. After each pass, the slit was reduced by 0.0762 mm until the slurry was obtained in a colloidal state. 20 g of nicotine pectinate from sample 1 was added to the tobacco slurry and mixed using a Silverson mixer. The resulting mixture was then passed through a colloid mill with zero gap between the stones to remove any lumps that may have formed as a result of coagulation. The pulp thus obtained was placed on a stainless steel plate previously covered with silicone, and a moist sheet of 1-2 thickness was obtained. mm. This sheet was air-dried and then slightly moistened to facilitate removal from the stainless steel plate Z3. The tobacco sheet prepared in this way was checked for nicotine content, cut and made into regular cigarettes 25 mm in diameter and 70 mm long (commonly classified as class B in Great Britain) using a Hauni Baby cigarette making machine and fired using the machine smoking procedure. of the standard, in which 5 cigarettes of equal weight were fired on a Filtron CSM 14 machine, giving a 20 mm long stub, using 2-second, 35-milliliter blows per minute. Macromolecular substances were collected on a Cambridge glass-fiber filter and these substances, freed from water and nicotine, mixed and determined for the released nicotine. For this purpose, the wet residue on the Cambridge filter was weighed, nicotine was determined by steam distillation and then analyzed by spectrophotometry (Willits method) and determined by gas chromatography. The resulting residue is a macromolecular substance, free from water and nicotine. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6083569 6 The tests were repeated 3 months later and the results obtained are summarized in Table 1. Example II. A sheet of regenerated tobacco was prepared in exactly the same manner as described above in Example 1 by adding again the nicotine pectinate of Sample 1. In this example, 36.3 g of nicotine pectinate was added to the same tobacco pulp. The cast sheet was removed from the steel ribbon, checked for nicotine content, blinded and made into normal cigarettes 25 mm in diameter and 70 mm long, which were tested using the standard method described in Example 1 for macromolecular and nicotine substances contained in in smoke. The trials were carried out shortly after their manufacture and 3 months later, and the results obtained are summarized in Table 1. Example III. A sheet of regenerated tobacco was prepared according to the specific description given in Example 1 by adding only 21.4 g of pectinate to the nicotine pectin paste of Sample 2 for the same amount of tobacco pulp. As previously, the nicotine content of the resulting sheet was measured, and the sheet was cut and made into a 25 mm diameter, 70 mm long cigarette, which was analyzed by the standard method described in Example 1 for the macromolecular substance and nicotine content in the smoke. ; both measurements were taken immediately after the smoke was obtained and 3 months later. The results obtained are summarized in Table 1. A sheet of regenerated tobacco was obtained as in Example III, but the amount of nicptine pectinate of Sample 2 added in this case was 47.2 g for the same amount of tobacco pulp. After determining the nicotine content, the sheet was cut and made into normal cigarettes 25 mm in diameter and 70 mm in length. The standard method described in Example 1 was carried out for the macromolecular substance and nicotine provided in the smoke. After a period of 3 months, the smoke analysis was repeated. Example 5 A sheet of regenerated tobacco was made exactly as in Example 1, adding only 16.2 g of alginate. nicotine (sample 3) to the tobacco pulp. The sheet was cut and made into normal cigarettes 25 mm in diameter and 70 mm in length. The standard method described in Example 1 was analyzed for the macromolecular substance and nicotine content in the smoke and the results are shown in Table 1. A sheet was made as in Example 5, adding only 36 g of nicotine alginate from sample 3. The resulting sheet was cut, made into normal cigarettes 25 mm in diameter and 70 mm long, and the standard method of Example I was tested for macromolecular substance content and nicotine contained in smoke Example VII. In order to be able to control the results of the stored samples given above, a sample of commercially available low-tar regenerated tobacco with a nicotine content of 0.78% per sheet was made into normal cigarettes 25 mm in diameter and 7 mm in length. which was checked by the standard method of the test, and for the macromolecular substance and nicotine content in the smoke on the same day the smoke analyzes of Examples 1-6 were performed. This control sheet was found to be relatively stable in terms of nicotine content, and thus a suitable standard was obtained against which the loss of nicotine in samples 1 to 6 was measured. A sheet of tobacco was prepared as described in Examples 1-6, but without the addition of any additives, ie, nicotine pectinate or nicotine alginate, simply using purified tobacco, refuse and water. The sheet thus prepared was poured onto a stainless steel tape, then removed from the tape, cut and made into normal cigarettes 25 mm in diameter and 70 mm long, and the standard method according to Example 1 was analyzed for macromolecular and nicotine substances. contained in smoke Example IX. To obtain a standard against which the results shown in Table 1 can be compared, a normal cigarette of 25 mm in diameter and 70 mm in length available on the British market was taken, and the smoke resulting from burning the cigarette was analyzed in the same manner. as in other examples. Macromolecular substances and nicotine contained in the smoke were determined and the results obtained are summarized in Table 1. As it follows from Table 1, the amount of nicotine in the smoke in all examples from 1 to VI was significantly higher than in any of the three control samples 7, 8 and 9. The percentage of nicotine conversion (nicotine in smoke was compared to nicotine in a non-smoked cigarette) was greater in Examples 1-6 than in Examples VII and IX. Further, the ratio of macromolecular substance to nicotine in Examples 1-6 was markedly higher than in control examples VII, VIII and IX. The increase in the macromolecular substance to nicotine ratio was insignificant between the trials of Examples I to VI. From the results shown in Table 1, it has been shown that by adding a small amount of nicotine pectinate or nicotine alginate, significant conversion and retention of nicotine in the smoke can be achieved and thus increase the nicotine content in the smoke. In addition, it was found that the nicotine content in the smoke was not significantly affected by the storage time, and thus the loss of nicotine found was not more than that of the most durable control examples. Series 2 Example X. Sheet of Reclaimed Tobacco The shavings were prepared with tobacco as the basic ingredient and equal amounts of scrap and stalks (processed fibers of the middle stalks) or screening. n 2.27 kg (kiln dried product weight) of a 0.7 W nicotine grain sludge was mixed with enough water to give 42,184 kg of bundle which was passed through a Probst and Class (PjU.C) vibratory mill set up on a zero slit and then through a Morehouse Industries colloid mill set so that the distance between the stones is 0.07 <62 mm. Separately 2.27 kg of waste (oven dried weight) with a nicotine content of 1.85% were processed , B5 which was mixed with 28.58 kg of water and flowed 40 50 m. Table 1 Series 1 Type Example I Example n Priyclate S OT Example IV Primary example V Example VI Example VII Nicotine content in the material i% 2.86 3.90 2.67 3.99 2.78 4.33 0.78 1.44 1.93 Macromolecular substance *) in smoke (Mg / cigarette) 11.5.71 ¦ 30.1 32.4 28.2 23.7 28.CT 25.4 17.1 16.8.71 29.0 30.0 25.5 27.1 26.6 25.6 17.2 27.4 81.4 Nicotin content in smoke (Mg / cigarette) 21.5.71 3.61 5.02 3.65 4.91 3.62 5.50 0.75 16.8.71 3 , 12 4.26 '8.06 4.42 3.03 4.79 0.68 1.67 2.16% nicotine transition 21.5.71 17.1 17.3 18.4 16.8 17.6 17.0 13.0 16v8.7l 15.2 14.7 15.2 15.6 14.8 14.5 11.6 15.6 14.4 Macr. nicotine 2L5.71 8.3 6.4 7.7 6.1 7.7 4.6 27.3 ratio 16.8.11 9.3 7.0 \ 8.3 | 6.1 8.9 5.4 25.3 16.4 14.5 *) The macromolecular substances released from water and nicotine were determined. This mixture was set to zero by Protost and Class grinder, and then twice by Mahson-Gaulin homógGniz & tót K3 at 210 , 9? kg / cm '. The pulp of screening and pcp ** and% of waste were mixed together and 6.48 fcg of sample 4, a nicotine pectin solution, was added. Pipke with the increased amount of nicotine was passed through a Proust and Sass filter mill to obtain a mixture which the p-rfe was poured on a Santfyik machine for casting tobacco sheets. Sandvik's speed was 411.48 cm / miffute, 0.4762 cm per foundry infusion and 1.27 cm. Received / In this * bottom sheets weighing 6.16 k $. The nicotine content in the sheet was immediately tfo His etimafria was 3.15%. Some sheets were stored for 8 weeks in open rooms, at atmospheric values, that is, at 21 ° C and a relative humidity of 00%. The nicotine frartolc after three weeks was 3.12% and showed a bar of the tobacco sheet thus obtained. cut and processed into filter paprika in a Moline Alk machine, g. the diameter of these cigarettes and their length were 25.3 mm and 70 mm, respectively, and they had a yellow multiple vinegar filter. 25 cigarettes are mechanically smoked in Imperial Tobacco peters producing nuggets 2 mm longer than the length of the filter media, using 35 µl / 2-second dmfue & ftieeia once per minute. The smoke condensate was collected on glass fiber filter plates (Cambridge), analyzed for macromolecular substitution and nicotine content by dropping the wet film on each filter, analyzing the sediment for content? of nicotine by steam distillation (Wfllft * method) and gas chromatography analysis of the sediment for water content. Thus, an amount of macromolecular material devoid of water and nicotine was found. The result obtained was collected in Table 2. Example 11 A sheet of reclaimed tobacco was prepared as in Example X using only 6.48 kg of nicotine pectinate solution from sample 5. Its production contained 2,% nicotine, and after 8–60 weeks of storage at 2L iC and WfigOtflosd relative G ^ An ^ Wa nicotine. Filter cigarettes were manufactured in accordance with the specific recipe in Example X and the standard method was analyzed as in Example X. The results are shown in Table 2. Example XII. The sheet of regenerated tobacco was prepared according to the method as in example X, replacing only the nicotine pectinate solution - 48 kg of nicotine alginate solution from sample 6. Immediately after casting, the nicotine content in the sheet was 3.06%, and after 8 weeks of storage at 21 ° C and a relative humidity of 60% had dropped to 2.97%, so that the product had a very long shelf life. Analysis of the resultant filter cigarettes using the method described in Example X gave the results shown in Table 2. Example Xffit. A sheet was prepared as described in Example X. Instead of 6.48 kg of the nicotine pectinate solution from sample 4, 5.44 kg of the solution of the same sample 4 to 9 was added, d 72 kg (oven dried weight) of the tobacco mixture, so that the final nicotine content in the sample 4 was added. the cast sheet was $ 2.0% instead of 3.15%. Example XIV. A sheet was prepared in the same manner as described in example X except that instead of 5.44 kg of the nicotine pectinate solution from sample p, 0.0 kg (oven-dried product weight) of the basic tobacco mixture to obtain a nicotine content in the sheet of 2.12%. The sheet obtained was processed into cigarettes, burned and tested as described in Example X. The results are summarized in Table 2. Example XV. A sheet as in Example X was prepared to add only 0.07 kg (oven dried weight) to the basic tobacco blend - 5.44 hg of the nicotine alginate solution from Sample 6 and to give a final nicotine content of 2.08%. The sheet was made into cigarettes which were burned and analyzed as described in Example X. Example XVI. The cut twisted stem (processed middle fibers) were treated with nicotine pectinate to increase the content of nicotine-9 83 569 10 to the value commonly used in tobacco leaves. 11.34 kg of stems containing 12% moisture and 0.56% nicotine were placed in a polyethylene tank and 7.9 kg of stems were added in small portions. kg of nicotine pectinate solution from sample 7. The mixture was stirred with a spatula to reduce the possibility of lump formation and to ensure that the nicotine pectinate solution was evenly distributed throughout the stem material. The mixture was allowed to stand overnight and then dried back in the gas fired rotary kiln until the moisture was 15%. The nicotine content of the material was 1.64%. The material obtained was then processed into filter cigarettes using a Molins Mk 8 machine. The dimensions of the cigarettes with a double multiple acetate filter were as follows: diameter 25.3 mm, length 70 mm. The cigarettes weighed 1.040 g and gave a pressure drop of 118 mm of H 2 O column. The cigarettes were fired using the standard methods described previously in Example X and the results summarized in Table 2 were obtained using the analytical technique of Example X. Example XVII. The purpose of this example was to formulate a tobacco product substitute in the form of a sheet with a content of approximately 2% nicotine completely free of any form of tobacco. To prepare such sheet material, a solution of 35 g of freely bound citrus pectin (obtained from H. P. Bulmers Ltd.) in 700 ml of water was prepared using a Silverson mixer. The slowly bound citrus fruit had a degree of esterification of 63% and an acidity of 1.6 meq / gram. The second mixture was prepared by dispersing 30 g of calcium carbonate, 5 g of potassium carbonate, 5 g of celite (Hyflo Super Cel grada), 5 g of magnesium hydrogen phosphate and 2 g of titanium dioxide in 250 ml of water. To this suspension was added 6 g of citric acid. The resulting slurry of inorganic substances was added to the citrus pectin solution and thoroughly mixed with a Silverson mixer. To this mixture was added a third solution of 9 g of nicotine pectinate from sample 2 in 250 ml of water and then 5 g of glycerin. The resulting slurry was again thoroughly mixed and then passed through a Premier S4 colloid mill set at a clearance of 0.0762 mm to remove the lumps. The slurry was poured onto a continuous stainless steel tape using a 1.1 mm casting hole and dried with infrared lamps. The obtained sheet was cut using a Hannai TSH V cutting machine and converted into filter cigarettes using an Efka-Werke "Privilleg manual machine. The manufactured cigarettes were 83 mm long, 25 mm in diameter and contained 1.0 g of filling material. . The nicotine content of the filling material was 1.93%. A filter of the monoacetate type was used. After burnout and analysis, the standard method described in Example X, the results obtained are summarized in Table 2. Example XVIII. In order to prepare a pattern with which the effects of nicotine enhancement could be compared, a sample of a commercial sheet was cut with a small amount of tar containing 0.5% nicotine and made into filter cigarettes as described in Example X. Length of the cigarettes was 70 mm, diameter was 25.3 mm and the filler content was 0.70 g in each cigarette. After firing under standard conditions as in Example X and the analysis described in Example 10, the results summarized in Table 2 were obtained. XIX. A standard filter cigarette commercially available in Great Britain was used to obtain a standard with which to compare Examples X-XVIII, according to the same specification as the cigarettes in example X, which was smoked and analyzed by a standard method as in example X. Nicotine content in tobacco contained in a cigarette and determined before burnout was 2.01%. Smoke analysis gave the results shown in Table 2. Type Example X Example XI Example XII Example XIII Example XIV Example XV Example XVI Example XVII Example XVIII Example XIX Example XX Contents nicotine immediately after 3.15 2.99 3.00 2.08 2.12 2.09 1.64 1.93 0.50 2.01 0.66 material% after 8 weeks 3.12 2.95 2.97 2.06 2.09 2.06 - - - - - Ta S Average number of blasts per cigarette 8.7 8.1 8.4 7.0 7.7 7.6 8.2 8.7 8.0 11.6 8.4 blica 2 eria 2 Macromolecular substance in smoke (mg / / cigarette) 17.0 14.2 17.3 14.2 17.1 15.8 10.0 12.3 9.1 21.0 11.4 Smoke nicotine content (mg / / paper os) 1.53 1.41 1.56 0.98 1.08 1.14 0.71 1.70 0.30 1.49 0.29 Filter retention% 54.1 54.6 53.0 53.7 55.9 53.0 56.1 29.0 52.0 47.8 54.2 Percent nicotine conversion 16.6 18.6 18.6 18.5 18.7 20.3 15.1 17.0 19.0 21.2 14.6 Macroretic substance 11.1 nicotine 10.1 11.1 14.5 15.8 13.9 14.1 7.2 33.0 14.1 39.4 *) The macromolecular substances are determined without water and nicotine • S5M 11 Example XX. To demonstrate the effectiveness of the use of nicotine pectinate in increasing the nicotine content of the stem material (processed middle fiber) a processed control sample of unprocessed stem containing 0.60% nicotine for filter cigarettes, the method described in Case XVI and Cigarettes of the same dimensions as those of Example XVI were obtained. After firing and analysis, the standard method described in Example X was obtained and the results summarized in Table 2 were obtained. Table 2 shows that the added additive is most stable. In all cases, at 0 weeks, only slight losses of the nicotinic derivative of pectic acid or alginic acid were noted. The results obtained far exceed previous attempts to find a durable nicotine reinforced material. Regarding the nicotine transition patterns, the table shows that they are extremely good for all examples that were fortified. More than 16% of the nicotine from each starting material was passed into the smoke and was in the filter. This is a favorable comparison with the results obtained with a standard or control cigarette. Commercial cigarettes yielded 21.2% of the nicotine in the smoke. The test results showed a very slight reduction in this number, even with the use of reinforced materials and blends. All the test materials were the base materials in Examples X-XVII, ie no material mixtures were used. Such mixtures could of course be used in commercial materials. For it should not matter whether the nicotine passes from blends or individual materials. The macromolecular to nicotine ratio was very good in Examples 10 to 16 and lower than in Control Examples 18 and 20 and in the same order as for the commercial cigarette. for example 19, with the same initial nicotine content of 2% (compare Examples 13-15 with Example XIX). The obtained results show that nicotinic derivatives of alginic and pectic acids are very stable enhancers in nicotine and are effective in terms of nicotine transition and the percentage of nicotine acceptable to the smoker /, In addition, the enhancer can be used not only to strengthen the asdraral m of tobacco leaves, but also the stem (middle part), sheet of regenerated tobacco , and synthetic smoking materials. Particularly with regard to the last two materials, it should be noted that the best results are obtained when the pH of the retainer material is below about 6.1. Pyrolysis at the Gurie point and tests by means of nicotine pectinate gas chromatography and nicotine alginate showed that The maximum nicotine yield is between 500-550P, i.e. at the temperature achieved immediately after burning the carbon in a cigarette. On the basis of the results obtained, it turns out that nicotine derivatives of pectic and alginic acids are attractive bltk 8211/76 12 additives to tobacco products providing a nicotine agent increasing the nicotine content in the product, remaining relatively stable for a period of a month, and a nicotine producing agent at the optimum temperature from §O0 ^ fS0 * C. Being an ingredient acceptable to smokers and harmless, they are the most appropriate The most attractive and attractive additives. Pectins, especially those from tobacco plants, are good known as wiaAaee substances or reinforcements for sheets of regenerated tobacco or synthetic smoking material. The addition of nicotine pectinate has the advantage that the added nicotine pectinate helps to bind and strengthen the regenerated or synthetic sheet. Thus, the sheet is not only fortified with nicotine, but no additional substances need to be added as in the production of a regenerated or synthetic sheet of smoking material. In the examples, only the nicotinic derivatives of polygaiactouronic and polymannuronic acids are used, it is also possible to use other polyuronic acids due to the very similar properties of these acids. Thus, the nicotinic derivatives of polyglufcouronic acid and polyglucose are interconnected as factors increasing the nicotine content, but like all polyuronic acids, other than polygalacttronic or polyimannuzonic acids, they are hardly commercially available, not in the least nothing like their effectiveness. The examples given above are thus limited to two readily available and commercially attractive polyuronic acid derivatives, the invention encompassing 90 nicotinic derivatives of all succinic acids. PL PL