PL82772B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries, Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania srodka powlokowego w postaci proszku Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia srodka powlokowego w postaci proszku, sta¬ nowiacego pigmentowane czastki stale blonotwór- czej zywicy epoksydowej lub poliestru.W ostatnim czasie zainteresowano sie powlokami nazwanymi „powlokami proszkowymi". Zaintere¬ sowanie to wynika glównie z tego, ze w odróznie¬ niu od zwyklych powlok, np. farb, powloki te nie wymagaja kosztownych lotnych rozcienczalników niebezpiecznych ze wzgledu na latwopalnosc oraz zanieczyszczenie atmosfery. Mieszanki okreslane jako powloki proszkowe zawieraja stale czastki mie¬ szaniny polimeru blonotwórczego i pigmentu, lacz¬ nie z inymi dodatkami, takimi jak katalizator lub srodek powodujacy plynnosc nakladanej warstwy.Mieszanka taka moze byc stosowana do pokrywa¬ nia przedmiotów metoda fluidalna, w której przed¬ miot uprzednio ogrzany pokrywa sie przez wprowa¬ dzenie go do „mgly" rozproszonego polimeru blo¬ notwórczego zachowujacego sie jak ciecz i przyle¬ gajacego do powierzchni goracego przedmiotu, na którym polimer czesciowo ulega stopieniu. Wytwo¬ rzona warstwa moze byc calkowicie stopiona lub utwardzona przez dalsza obróbke cieplna. Mozna równiez nakladac powloke przez natryskiwanie w polu elektrostatycznym, plomieniowo lub ze zloza fluidalnego.Dotychczasowe metody wytwarzania srodka po¬ wlokowego w postaci proszku sa bardziej powiaza¬ ne z przemyslem mas plastycznych anizeli z prze- 30 myslem farbiarskim. Srodki takie zazwyczaj wy¬ twarza sie przez uprzednie zmieszanie polimeru blonotwórczego z pigmentem i odpowiednimi dodat¬ kami, po czym wytlaczanie mieszaniny stopionego polimeru w celu rozproszenia pigmentu, a nastep¬ nie ochlodzenie i sproszkowanie do zadanej wiel¬ kosci czastek.Jedna z niedogodnosci w tym sposobie stanowi trudnosc wprowadzenia do polimeru niezbednej ilosci pigmentu, poniewaz tylko mala czesc pig¬ mentu mozna wprowadzic do mieszanki, podczas gdy do uzyskania jednolitego zabarwienia i zada¬ nego odcienia nalezy stosowac srodek o duzej kon¬ centracji pigmentu, jednorodnie rozprowadzonego w calej masie.Inna niedogodnoscia jest ograniczona ilosc poli¬ merów blonotwórczych podatnych do odpowiednie¬ go 'sproszkowania w temperaturze otoczenia. Rów¬ niez duza niedogodnosc powoduje nieregularny ksztalt czastek otrzymywanych przez rozdrabnia¬ nie mieszanki, co ma szczególne znaczenie w pro¬ cesie powlekania w zlozu fluidalnym, w którym korzystna postacia czastek osadzanych na powie¬ rzchni przedmiotu powinien byc kulisty ksztalt czastek o odpowiedniej wielkosci.Obecnie stwierdzono, ze mozna ulepszyc strukture stalych piigmentowanych czastek polimeru blonotwór¬ czego stosowanych jako powloki proszkowe.Srodek powlokowy w postaci proszku, stanowia¬ cy ipigmentiowane iczastki stale blooiotwórczej zywi- 82 772cy epoksydowej lub poliestru, wytwarza sie wedlug wynalazku w ten sposób, ze zywice epoksydowa lub poliester emulguje sie jako ciekla faze rozproszona w fazie ciaglej, stanowiacej lotny weglowodór w postaci cieklej, o temperaturze wrzenia wyzszej o 10—'50°C od temperatury przejscia w stan ciekly uzytego polimeru i zawierajacej w ilosci 0,1—10% wagowych w stosunku do polimeru w razie rozpro¬ szonej rozpuszczony polimerowy srodek emulgujacy zawierajacy w czasteczce co najimniej 1 skladnik o budowie lancuchowej, stanowiacy polimer z hy¬ droksylowym kwasem tluszczowym i rozpuszczalny w weglowodorowej fazie ciaglej, przy czym sredni ciezar czasteczkowy poszczególnych skladników o budowie lancuchowej wystepujacych w srodku emulgujacym wynosi co najmniej 1000, calkowity ciezar czasteczkowy skladników typu akrylowego i typu poliestrowego wynosi co najmniej 3000 lub co najmniej 1000, bez wzgledu na to który typ skladnika ma ciezar czasteczkowy wiekszy gidy n oznacza liczbe poszczególnych skladników rozpusz¬ czalnych w weglowodorowej fazie ciaglej i stosunek ciezarów czasteczkowych obu tych skladników wy¬ nosi jak 3—1 :1—3, nastepnie zywice epoksydowa lub poliester, ewentualnie w postaci zestalonych czastek przez ochlodzenie, miesza sie z pigmentem, korzystnie zdyspergowanym w lotnej cieczy mie¬ szajacej sie z faza ciagla emulsji ewentualnie dys¬ persji i nie bedacej rozpuszczalnikiem zywicy epo¬ ksydowej lub poliestru, przy czym etapy emulgo¬ wania polimeru i mieszania z pigmentem prowadzi sie w -dowolnej kolejosci, po czym z mieszaniny polimeru i pigmeritu odparowuje sie faze ciekla.Pigment korzystnie miesza sie z polimerem blo- notwórczym po uprzednim zemulgowaniu polimeru w lotnej cieklej fazie ciaglej, poniewaz emulgowa¬ nie razem obu tych skladników powoduje floku- lacje pigmentu lub wytworzenie zbyt malych czas¬ tek zdyspergowanego polimeru.Korzystnie najpierw dysperguje sie pigment w odpowiedniej lotnej cieklej fazie ciaglej w obecnosci srodka dyspergujacego rozpuszczalnego w fazie ciaglej emulsji polimeru blonotwórczego, przy czym jako srodek dyspergujacy korzystnie stosuje sie po¬ limeryczny srodek emulgujacy o takiej samej bu¬ dowie lub takim samym typie chemicznym jak u- zyty do emulgowania polimeru blonotwórczego.Korzyscia sposobu wedlug wynalazku jest moz¬ liwosc regulowania wielkosci pigimentowanydh sta¬ lych czastek polimeru blonotwórczego bez koniecz¬ nosci proszkowania masy, niezbednego w dotych¬ czas stosowanych sposobach tym bardziej, ze nie¬ które polimery w ogóle nie nadaja sie do prosz¬ kowania.W sposobie wedlug wynalazku wytwarza sie pig- mem/bowane stale czastki polimeru o kazdym zada¬ nym odcieniu koloru przez kontrolowane dodatko¬ we wprowadzanie pigmentu, korzystnie w postaci zawiesiny w lotnej cieczy, do juz uprzednio spig- mentowanej zawiesiny polimeru, w ilosci ustalonej do uzyskania zadanego natezenia barwy. Taki spo¬ sób ustalania odcienia barwy jest przyjety w prze¬ mysle farbiarskim i jest latwy, w przeciwienstwie do sposobu ustalania odcienia przez mieszanie po¬ limeru i pigmentu w postaci suchej. 12 772 4 Typ polimerycznego srodka emulgujacego oraz metoda emulgowania, stosowane w sposobie wedlug wynalazku, sa szczególowo opisane w brytyjskim patencie nr 1 211 532 dotyczacym sposobu wytwa- 5 rzania dyspersji cieklych czastek w cieklej fazie ciaglej. Kryteria dla ustalania srodka emulgujacego odpowiednio dla polimeru blonotwórczego emul¬ gowanego w fazie ciaglej sa w zasadzie takie same jak podano w powyzszym opisie patentowym. Niez- 10 bednym warunkiem jest, aby w procesie emulgo¬ wania w ciekly polimer blonotwórczy mial nizsza temperature od temperatury wrzenia cieklej fazy ciaglej emulsji, przy czym ciekla faza ciagla po¬ winna pozostawac nielotna az do zakonczenia pro- 15 cesu emulgowania- i dostatecznie lotna po zesta¬ leniu .polimeru w postaci zdyispergowanych stalych. czastek. Korzystnie temperatura wrzenia fazy ciag¬ lej emulsji, powinna byc co najmniej o 10°C wyz¬ sza, lecz nie Wiecej niz o 50°C od temperatury, w 20 której polimer blonotwórczy jest przeprowadzony w stan ciekly. Tak wiec w sposobie wedlug wyna¬ lazku mozna stosowac wszystkie znane polimery blonotwórcze spelniajace powyzszy warunek.Jako polimer blonotwórczy stosuje sie zywice epo¬ ksydowe, zywice poliestrowe, produkty kondensacji melaminy z formaldehydem, produkty kondensacji zywicy epoksydowej z zywica fenolowo-formalde- hydowa, mieszanki poliestru z zywica melamino- wo-formaldehydowa, niektóre polimery akrylowe oraz polimery z polikondensacji, np. niektóre poli¬ amidy. Moga byc równiez stosowane polimery u- sieciowane, a takze srodki sieciujace, aktwyne po¬ wyzej temperatury procesu emulgowania. Szcze¬ gólnie korzystnymi polimerami sa zywice epoksy¬ dowe wytworzone przez^ kondensacje epichlorohy- dryny z dwufenylopropanem.Na ogól najbardziej korzystnymi stosowanymi do mieszanek proszkowych sa polimery, które prze- 40 chodza w stan ciekly w temperaturze 80—150°C, przy czym mozna równiez stosowac mieszaniny po¬ limerów, zwlaszcza takie, w których jeden polimer zawiera grupy zdolne do usieciowania w polacze¬ niu z grupami innego polimeru. W etapie emuigo- 45 wania wedlug wynalazku moze byc korzystnie wy¬ tworzenie emuilisji, w której rózne polimery wyste¬ puja jako oiddzielnie zdyspergowane czastM, np. przez oddzielne zemulgowanie polimerów we wspólnej fazie ciaglej lub przez zmieszanie dwóch lub kilku emulsji róznych polimerów luprzednio ze- muLgowanych w fazach ciaglych o itakiom samym lub podobnymi skladzie.Istotnym warunkiem jest, aby ciecz tworzaca faze ciagla emulsji miala wyzsza temperature wrzenia 55 od temperatury plynnosci polimeru w fazie roz¬ proszonej i nie byla rozpuszczalnikiem polimeru blonotwórczego, poza tym, aby stanowila faze cie¬ kla w kazdych warunkach i proporcjach, w których jest uzyta do polimeru oraz dawala sie latwo i cal- 60 kowicie usunac w koncowym etapie procesu.Ciecz tworzaca faze ciagla emulsji moze byc bardzo róznorodna pod wzgledem polarnosci, np. od niepólarhych weglowodorów alifatycznych lub aromatycznych, poprzez dlugolancuchowe alifatycz- 65 ne estry, ketony, etery i alkohole, do wysokopolar-5 nych nizszych alkanoli i wody, przy czym mozna stosowac mieszanine cieczy laczacych sie ze soba.Korzystnie jako ciekla faze ciagla stosuje sie ciecz niepolarna, poniewaz niepolarne ciecze sa bardziej lotne i latwiej sa odparowalne z zawiesiny poli¬ meru blonotwórczego. Szczególnie korzystnymi cie¬ czami sa weglowodory alifatyczne i aromatyczne, aczkolwiek w sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac równiez ciecze polarne, np. wode.Odpowiednimi pigmentowanymi czastkami wytwa¬ rzanymi isposobem wedlug wynalazku jako srodki powlokowe w postaci proszku, czastki ipigmenitowane nazwany w dalszej czesci opisu jako „czastki wtór¬ ne" normalnie stanowia zdyspergowane agregaty kulistych, bardzo malych czastek pierwotnych wy¬ tworzonych w etapie emulgowania. Wlasciwosci czastek wtórnych sa glównie uzaleznione od wa¬ runków odparowania lotnej cieczy z zawiesinny mieszaniny polimeru i pigmentu.Na ogól temperatura odparowywania lotnej cieczy nie powinna byc tak wysoka, ze powodowalaby koagulacje pierwotnych czastek.Korzystnie jest, aby stale pigmenitowane czastki byly wytwarzane przez suszenie rozpryskowe zdys- pergowanego w lotnej cieczy pigmentowanego po¬ limeru blonotwórczego, poniewaz w tych warun¬ kach uzyskuje sie czastki zasadniczo kuliste i ich wielkosc moze byc regulowana.Lotna ciecz mozna usuwac równiez przez od¬ parowanie ze zbrylonych czastek pigmentowanego polimeru, latwych do rozdrobnienia, lecz w kazdym przypadku nalezy unikac kruszenia lub proszko¬ wania polimeru w sposób dotychczas stosowany..Cechy wlasciwe pierwotnych czastek sa zasad¬ niczo zalezne od rodzaju srodka emulgujacego oraz jego ilosci w emulsji.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie 0,1— —10% wagowych polimerycznego srodka emulguja¬ cego w stosunku do fazy dyspergujacej zawartej w emulsji. W zaleznosci od proporcji i rodzaju u- zytego srodka emulgujacego, rodzapu polimeru blo¬ notwórczego i fazy ciaglej, otrzymuje sie czastki pierwotne o sredniej wielkosci 20—0,05 mikronów.Korzystnie stosuje sie 0,1—2,5% wagowych srodka emulgujacego i zazwyczaj wielkosc pierwotnych czastek wynosi przecietnie 10—0,1 mikrona.Wtórne czastki, stanowiace agregaty czastek pier¬ wotnych mozna wytwarzac przez odparowanie za¬ wiesiny w sposób wyzej opisany, o przecietnej wiel¬ kosci ziarna 10—90 mikronów do nakladania roz- pryskowego w polu elektrostatycznym oraz o prze¬ cietnej wielkosci ziarna 100—300 mikronów, przy zastosowaniu metody zloza fluidalnego.Sredni ciezar czasiteczkowy (poszczególnych sklad¬ ników srodka emulgujacego korzystnie wynosi co najmniej 1500,^ a calkowity ciezar czasteczkowy kazdego typu skladnika co najmniej 4 500, przy czym skladniki powinny sie mieszac w kazdej pro¬ porcji z odpowiednia ciecza.Rodzaje skladników stosowalnych w srodku emul¬ gujacym w etapie emulgowania oraz sposób wy¬ twarzania srodka emulgujacego jest opisany w opi¬ sie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1211532, Po¬ niewaz korzystnie jest, aby ciekla faze ciagla sta¬ nowil weglowodór alifatyczny lub aromatyczny, np. 772 6 ciezka benzyna lub nafta, szczególnie odpowiedni¬ mi sa srodki emulgujace, które zawieraja skladni¬ ki o budowie lancuchowej i sa rozpuszczalne w cieklej fazie ciaglej, takie jak: poliestry dlugolan- 5 cuchowych nienasyconych kwasów, np. poliestry stearylowe, laurylowe, oktylowe, 2-etyloheksylowe, heksylowe i butylowe kwasów akrylowego i meta¬ krylowego; poliestry winylowe dlugolancuchowych kwasów, np. stearynianu winylu oraz poliestry wi- 10 nylowe jednokarboksylowych kwasów alifatycznych 0 9—11 atomach wegla; polietery winylowoalkilowe wyzszych tlenków alkilenowych, np. polioksypropy- lenu o ciezarze czasteczkowym 1000—3000; polimery butadienu i izoprenu oraz niekrystaljczne. polimery 15 etylenu i propylenu; poliestry wewnetrzne hydro- ksykwasów tluszczowych o ciezarze czasteczkowym powyzej 1000, np. kwasu 12-HO-stearynowego, uwo¬ dornionych kwasów tluszczowych oleju rycynowe¬ go oraz hydroksykwasów wosku karnauba; poli- 20 estry kwasów dwukarboksylowych z diolami, np. poliestry kwasu sebacynowego z 1,12 — dodekano- diolem lub kwasu adypinowego z neopentyloglikoJlem.Jezeli faze rozproszona jako polimer blonotwór- czy stanowi np. zywica epoksydowa zawierajaca 25 rozpuszczalny skladnik o budowie lancuchowej, skladnikiem takim moze byc np. kopolimer meta- krylanu metylu zawierajacy do 10% wagowych kwasu metakrylowego lub zywica epoksydowa q ciezarze czasteczkowym powyzej 1000. . 30 Szczególnie korzystnymi srodkami emulgujacymi w sposobie wedlug wynalazku sa zwiazki o szkie¬ lecie polimerowym typu jednego ze skladników, za¬ wierajacego jako jeden lub kilka lancuchów bocz¬ nych skladnik drugiego typu lub oba typy sklad- 35 ników moga stanowic lancuchy boczne przylaczone do tego samego szkieletu polimeru.Wytwarzanie takich srodków emulgujacych po¬ dano w opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1 122 397. 40 Emulsje polimeru w cieklej fazie ciaglej zawiera¬ jacej rozpuszczony srodek emulgujacy wytwarza sie w znany sposób, np. przez energiczne miesza¬ nie cieklego polimeru w cieklej fazie ciaglej.Wytworzona emulsje przed zmieszaniem z za- 45 wiesina pigmentu korzystnie chlodzi sie w celu u- zyskania zawiesiny stalych czastek polimeru, lecz nie stanowi to bezwzglednego warunku, jednak wprowadzenie pigmentu do polimeru w stanie cie¬ klym w postaci zemulgowanej utrudnia zachowanie 50 ustalonego stopnia rozproszenia polimeru, to jest wielkosci pierwotnych czastek.Przed pigmentacja, korzystniej gdy czastki zdys- pergowanego polimeru sa jeszcze w stanie cieklym, do emulsji dodaje sie inne skladniki np. kataliza- 55 tor lub srodek polepszajacy plynnosc emusji lub laczy sie z inna emulsja, zawierajaca zdyspergo¬ wane czastki polimeru o róznej wielkosci i/llub o róznym skladzie chemicznym. Jako typowe kata¬ lizatory w polaczeniu z zywicami epoksydowymi, 6o stosuje sie np. N-cyjanoguanidyne i bezwodnik kwasu metylobursztynowego.Korzystnie pigment dysperguje sie w cieklej fa¬ zie ciaglej o takim samym skladzie chemicznym jak faza ciagla zawiesiny polimeru blonotwórczego, 65 z którym ma byc zmieszany, jednak mozna stoso-82 772 8 wac równiez inne ciecze. Jezeli np. polimer jest dyspergowany w weglowodorze alifatycznym, wów¬ czas korzystnie dysperguje sie pigment takze w we¬ glowodorze alifatycznym, nawet jezeli weglowodory róznia sie temperatura wrzenia i ewentualnie za¬ wieraja mniejsze ilosci innych cieczy np. weglo¬ wodoru aromatycznego.Korzystnie pigment dysperguje sie w obecnosci tego samego polimerycznego srodka emulgujacego typu uzytego do zemulgowania polimeru, jak opi¬ sano wyzej, chociaz lotna ciecz do dyspersji pig¬ mentu moze byc inna.Mozna równiez stosowac typowe srodki dysper¬ gujace pigment oraz odpowiednie polimeryczne srod¬ ki dyspergujace w prizypaidku uzycia fazy ciaglej stanowiacej weglowodór alifatyczny i zawierajace.] zwykle zywice alkidowe i srodki dyspergujace tego samego typu jak opisano w brytyjskim patencie nr 1108 261.Jako typowe pigmenty stosowane w sposobie wed¬ lug wynalazku wymienia sie sadze, dwutlenek ty¬ tanu, tlenki zelaza, tlenki chromu, blekity i ziele¬ nie ftalocyJaninowe i inne pigmenty organiczne oraz pigmenty metaliczne takie, jak aluminium. Okre¬ slenie „pigmemt" dotyczy równiez srodków obcia¬ zajacych i wypelniajacych, takich jak baryty, ka¬ olin, talk i krzemionka.. Jak wyzej podano lotna ciecz z zawiesiny zawie¬ rajacej poiLiimieir i pigment usuwa sie przez odparo¬ wanie, korzystnie przez suszenie rozpryskowe, po¬ niewaz uzyskuje sie w ten sposób „rozlewny" pro¬ szek skladajacy sie kulistych wtórnych czastek agre¬ gatów pierwotnych czastek polimeru i pigmentu.Odpowiednie urzadzenie do suszenia rozpryskowego sklada sie z elementu rozpryskowego i komory, przez która przeplywa ogrzany gaz oraz srodków do zbierania suchych czastek, przy czym jako gaz stosuje sie np. powietrze lub azot. Element roz- pryskowy stanowi rozpylacz odsrodkowy, cisnie¬ niowy lub dzialajacy na zasadzie rozpylania dwóch strumieni, dostosowany do wytwarzania czastek o przecietnej srednicy 10—300 mikronów.Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady, w których ozesioi i procenty podaine sa wagowo, o ile nie zaznaczono inaczej.Przyklad I. 0,5 czesci kopolimeru metakrylan metylukwas metakrylowy w proporcji 99 :1, o cie¬ zarze czasteczkowym okolo 30 000 i zawierajacego w czasteczce przecietnie okolo 20 lancuchów bocz¬ nych polikwasu 12-hydroksystearynowego o sred¬ nim ciezarze czasteczkowym - okolo 1500, rozpusz¬ czono w 100 czesciach weglowodoru alifatycznego o temperaturze wrzenia 140—150°C i ogrzano do temperatury 140°C. Do otrzymanego goracego roz¬ tworu, energicznie mieszajac, dodano i zdyspergo- wano 100 czesci stopionej zywicy epoksydowej o równowazniku epoksydowym 1700—2000 i srednim ciezarze czasteczkowym 2900. 66 czesci pasty pigmentowej zawierajacej 76,7% zólcieni chromowej zdyspergowanej w 23,3% we¬ glowodoru alifatycznego zawierajacego 3,4% wyzej powyzszego kopolimeru, mieszajac dodano do za¬ wiesiny zywicy epoksydowej, otrzymanej wyzej po ochlodzeniu. Wytworzona pigmentowana zawiesine wylano na tacki i wysuszono w przyplywie gora¬ cego powietrza, a nastepnie rozdrobniono na pro¬ szek. Otrzymano suchy proszek o wielkosci cza¬ stek 5—50 mikronów, co stwierdzono za pomoca mikroskopu w powiekszeniu 500.Przyklad II. Do 5 czesci kopolimeru opisa¬ nego w przykladzie I rozpuszczonego w 100 czes¬ ciach weglowodoru alifatycznego o temperaturze wrzenia 140—l50°C i ogrzanego do temperatury 140°C, energicznie mieszajac, dodano 100 czesci roz¬ topionej zywicy epoksydowej typu jak opisano w przykladzie I. Do zawiesiny otrzymanej po oziebie¬ niu emulsji do temperatury otoczenia, mieszajac dodano zólcien chromowa w postaci pasty pigmen¬ towej jak opisano w przykladzie I, po czym z pig- 15 mentowanej zawiesiny odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem weglowodór alifatyczny i suchy produkt rozdrobniono na proszek. Otrzymano suchy proszek o wymiarze czastek pierwotnych 0,2—5 mi¬ kronów roównomiernie rozproszonych w pigmencie, 20 co stwierdzono za pomoca mikroskopu elektrono¬ wego w powiekszeniu 10 000.Przyklad III. 0,5 czesci kopolimeru otrzyma¬ nego jak opisano w przykladzie I. rozpuszczono w 25 100 czesciach weglowodoru alifatycznego o tempe¬ raturze wrzenia 140—150°C i ogrzano do tempera¬ tury 140°C, po czym energicznie mieszajac dodano 100 czesci stopionej, uprzednio otrzymanej miesza¬ niny zawierajacej 90 czesci zywicy epoksydowej 30 o równowazniku epoksydowym 1700—2000 i 10 czesci zywicy epoksydowej o równowazniku epoksydowym 460—500. Do zawiesiny otrzymanej po ochlodzeniu emulsji do temperatury otoczenia, energicznie mie¬ szajac dodano 22,7 czesci pasty pigmentowej* za- 35 wierajacej 25,8% blekitu ftalocyjaninowego i 74,2% weglowodoru alifatycznego, do którego uprzednio dodano 3,4% wagowych kopolimeru opisanego w przykladzie I. Otrzymana zawiesine wysuszono na tackach w przeplywie goracego powietrza i rozdrob¬ niono na proszek. Otrzymano suchy proszek o wiel¬ kosci czastek 2—50 mikronów.Przyklad IV. Wytworzono zawiesine zywicy epoksydowej w sposób jak opisano w przykladzie I, po czym ochlodzono do temperatury otoczenia. Do 45 176 czesci otrzymanej zawiesiny, mieszajac dodano 5,7 czesci pasty pigmentowej zawierajacej 78,6% dwutlenku tytanu(rutylu) zdyspergowanego w21,4% weglowodoru alifatycznego zawierajacego 3,4% ko¬ polimeru opisanego w przykladzie I oraz 1,96 czesci 50 pasty pigmentowej zawierajacej 25,8% blekitu fta¬ locyjaninowego, zdyspergowanego jak opisano w przykladzie III. Otrzymana zawiesine wysuszono pod zmniejszonym cisnieniem i rozdrobniono na proszek. Otrzymano suchy proszek o wielkosci czas- 55 tek 0,5—20 mikronów.Czesc mokrej zawiesiny zabarwiono na bardziej gleboki odcien blekitu przez dodanie dalszej czesci subtelnie rozdrobnionego blekitu ftalocyjaninowego w postaci pasty przy czym nie spowodowano flo- 60 kulacji zawiesiny. Po wysuszeniu otrzymano pro¬ szek o ciemniejszym odcieniu i równomiernym za¬ barwieniu.Próbki pigmentowanej zawiesiny wysuszono roz- pryskowo, uzyskujac „rozlewny"proszek o wielkosci 65 czajstek 20—60 mitaronów.82 772 9 10 Przyklad V. Przygotowano zawiesine zywicy epoksydowej w sposób jak opisano w przykladzie I. Do 200 czesci otrzymanej zawiesiny o tempera¬ turze otoczenia dodano 66 czesci pasty pigmentowej zawierajacej 76,7% zólcieni chromowej zdyspergo- wanej w sposób jak opisano w przykladzie I i 10 czesci subtelnie rozdrobnionego katalizatora, sta¬ nowiacego 50% mieszanine N-cyjanoguanidyny w we¬ glowodorze alifatycznym.Po dokladnym zmieszaniu zawiesine wysuszono pod zmniejszonym cisnieniem i rozdrobniono na proszek.Otrzymany proszek uzyto do wytworzenia powloki na odtluszczonej plytce stalowej, przez nalozenie warstewki proszku na plytce i ogrzewanie w tem¬ peraturze 150°C w ciagu 30 minut. Otrzymano twarda, scisle przylegajaca powloke o równomier¬ nym zabarwieniu na calej powierzchni.W sposób opisany wyzej, stosujac zawiesine zy¬ wicy epoksydowej, otrzymana w sposób jak opi¬ sano w przykladach I—IV, po zmieszaniu z subtel¬ nie rozdrobnionym pigmentem i katalizatorem, o- trzymano na metalowej powierzchni powloki o du¬ zej twardosci, bardzo dobrej przyczepnosci i równo¬ miernym zabarwieniu.Przyklad VI. Z zywicy poliestrowej, otrzy¬ manej przez kondensacje 1,75 moli neopentylogli- kolu, 0,25 moli trójmetylopropanu i 2 moli bezwod¬ nika ftalowego do liczby kawsowej 5 mg KOH/g, wytworzono w podobny sposób jak opisano w przy¬ kladzie I zawiesine zawierajaca 50% czastek sta¬ lych, przy czym dyspersje prowadzono w tempe¬ raturze 100°C w weglowodorze alifatycznym o tem¬ peraturze wrzenia 140—180°C, w obecnosci 2% szczepionego kopolimeru otrzymanego z poli-/kwasu 12-hydroksystearynowego, metakrylanu metylu i me- takrylonu hydroksyetylu, uzytych w proporcji 50 : : 40 :10. Wytworzona emulsje ochlodzono do tem¬ peratury otoczenia i do 100 czesci otrzymanej za¬ wiesiny dodano 5 czesci szesciometylolomelaminy i 4,8 czesci pasty wytworzonej 47 czesci Monolite Fast Scarlet RNS i 53 czesci weglowodrou alifa¬ tycznego zawierajacego 10,4 czesci wyzej wymie¬ nionego szczepionego kopolimeru.Pigmentowana zawiesine wylano na tacki, wysu¬ szono i sproszkowano. Otrzymano proszek o wiel¬ kosci pierwotnych czastek 0,5—20 mikronów. PL PL PL

Claims (10)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania srodka powlokowego w postaci proszku, stanowiacego pigmentowe czastki stale blonotwórczej zywicy epoksydowej lub poli¬ estru, znamienny tym, ze zywice epoksydowa lub poliester emulguje sie jako ciekla faze rozproszona w fazie ciaglej, stanowiacej lotny weglowodór w postaci cieklej, o temperaturze wrzenia wyzszej o 10—50°C od tamiperatuiry przejscia w stan ciekly uzytego polimeru i zawierajacej w ilosci 0,1—10% wagowych w stosunku do polimeru w fazie roz¬ proszonej rozpuszszony polimerowy srodek emulgu¬ jacy zawierajacy w czasteczce co najmniej 1 sklad¬ nik o budowie lancuchowej, stanowiacy kopolimer akrylowy rozpuszczalny w zywicy epoksydowej lub poliestrze i co najmniej 1 skladnik o budowie lan¬ cuchowej, stanowiacy poliester z hydroksylowym kwasem tluszczowym i rozpuszczalny w weglowo- 5 dorowej fazie ciaglej, przy czym sredni ciezar cza¬ steczkowy ipasizazególnych iskladiników o buidwie lan¬ cuchowej wystepujacych w srodku emulgujacym wynosLoo najmniej 1000, calkowity ciezar czastecz¬ kowy skladników typu akrylowego i typu poliestro- 10 wego wynosi co najmniej 3000 lub co najmniej n 1000, bez wzgledu na to który typ skladnika ma ciezar czasteczkowy wiekszy gdy n oznacza liczbe poszczególnych skladników rozpuszczalnych w we¬ glowodorowej fazie ciaglej i stosunek calkowitych 15 ciezarów czasteczkowych obu typów skladników wynosi jak 3 — 1:1 — 3, nastepnie zywice epoksy¬ dowa lub poliester, ewentualnie w postaci zestalo¬ nych czastek przez ochlodzenie, miesza sie z pig¬ mentem, korzystnie zdyspergowanym w lotnej cie- 20 czy mieszajacej sie z faza ciagla emulsji ewentu¬ alnie dyspersji i nie bedacej rozpuszczalnikiem zy¬ wicy epoksydowej lub poliestru, przy czym etapy emulgowania polimeru blonotwórczego i mieszania pigmentu z polimerem prowadzi sie w dowolnej 25 kolejnosci, po czym z mieszaniny polimeru i pig¬ mentu odparowuje sie faze ciagla.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pigment dysperguje sie w lotnej cieczy w obecnosci polimerycznego srodka emulgujacego. 30

3. Sposób wedlug zas/triz. 1, znamienny tym, ze do emulgowania polimeru blonotwórczego w lotnej fa¬ zie ciaglej i do dyspersji pigmentu w lotnej cieczy stosuje sie; ten sam typ polimerycznego srodka emulgujacego. 35

4. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze stosuje sie polimeryczny srodek emulgujacy o sred¬ nim ciezarze poszczególnych skladników co naj¬ mniej 1500 i calkowitym ciezarze czasteczkowym skladników kazdego typu co najmniej 4500. 49

5. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze stosuje sie polimeryczny srodek emulgujacy o szkie¬ lecie polimerycznym stanowiacym jeden typ sklad¬ nika i zaiwienajacy jeden loib kilka lancuchów bocz¬ nych stanowiacych skladnik drugiego typu. 45

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie lotna ciekla faze ciagla nie zawierajaca wody.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie lotna ciekla faze ciagla stanowiaca we- 50 glowodór alifatyczny lub aromatyczny.

8. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze stosuje sie polimer blonotwórczy, który jest ciekly w temperaturze 80—150°C i stly w temperaturze otoczenia. 55

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do pigmentowanej emulsji polimeru blonotwórczego dodaje sie co najmniej jedna dodatkowa ilosc pig¬ mentu, korzystnie zdyspergowanego w lotnej cieczy, dla uzyskania zadanego odcienia barwy. 60

10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze lotna ciecz z cieklej fazy ciaglej usuwa sie przez suszenie rozpryskowe.82 772 Errata Lam 3, wiersz 11 Jest: o budowie lancuchowej, stanowiacy polimer Powinno byc: o budowie lancuchowej, stanowiacy polimer akrylowy rozpusz¬ czalny w zywicy epoksydowej lub poliestrze i co najmniej 1 skladnik o budowie lancuchowej stanowiacy polimer Lam 6, wiersz 17 Jest: kwasu 12-HO- stearynowego Powinno byc: kwasu 12-OH-stearynowego Lam 10, wiersz 53 Jest: stly Powinno byc: staly LDA — Zaklad 2, Typo — zam. 834/76 — 115 egz. Cena 10 zl PL PL PL