PL82397B1 - Process for the recovery of pure epsilon-caprolactam[us3850910a] - Google Patents

Process for the recovery of pure epsilon-caprolactam[us3850910a] Download PDF

Info

Publication number
PL82397B1
PL82397B1 PL1972158529A PL15852972A PL82397B1 PL 82397 B1 PL82397 B1 PL 82397B1 PL 1972158529 A PL1972158529 A PL 1972158529A PL 15852972 A PL15852972 A PL 15852972A PL 82397 B1 PL82397 B1 PL 82397B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
lactam
solution
water
caprolactam
aqueous
Prior art date
Application number
PL1972158529A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon Nvnl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from NLAANVRAGE7114904,A external-priority patent/NL171893C/xx
Priority claimed from NL7211586A external-priority patent/NL7211586A/xx
Application filed by Stamicarbon Nvnl filed Critical Stamicarbon Nvnl
Publication of PL82397B1 publication Critical patent/PL82397B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02Preparation of lactams
    • C07D201/04Preparation of lactams from or via oximes by Beckmann rearrangement
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/16Separation or purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Sposób odzyskiwania czystego £-kaprolaktamu Przedmioteim wynalazku jest sposób odzyskiwa¬ nia czystego f-kaprolaktanu.Znane jest, ze laktamy mozna wytwarzac przez miedzyczasteczkowe przegrupowanie tzw. przegru¬ powanie Beckmanna, z alicyklicznego oksymu w obecnosci kwasnego katalizatora, takiego jak kwas siarkowy, oleum lub SOs. W celu wydziele¬ nia wytworzonego laktamu z kwasnego srodowiska reakcji, stosuje sie, zazwyczaj przy odzyskiwaniu e-kaprolaktamu, zobojetnianie wymienionego srodo¬ wiska wodnym roztworem amoniaku. Tworzy sie wówczas warstwa górna stanowiaca roztwór suro¬ wego laktamu w wodzie itzw. „laktam oleisty" oraz warstwa dolna stanowiaca glównie wodny roztwór siarczan amonu. Surowy „laktam oleisty" oddziela sie od wodnego roztworu siarczanu amonu, a e-ka- prolaktam, w celu dalszego oczyszczania, ekstra¬ huje sie od laktamu oleistego rozpuszczalnikami nie mieszajacymi sie z woda np. benzenem; na¬ stepnie laktam zawarty w wymienionym rozpusz¬ czalniku reekstahuje sie woda, po czym roztwór wodny, zawierajacy okolo 30% laktamu, poddaje sie oczyszczaniu na wymieniaczach jonowych w celu usuniecia zanieczyszczen organicznych, a wreszcie odparowuje.Laktam odzyskany ta metoda odpowiada stawia¬ nym wymaganiom wysokiej czystosci; przed oczyszczaniem na wymieniaczach jonowych kwaso¬ wosc i zasadowosc ma wartosc 2—5 milirównowaz- ników/feg laktamu, podczas gdy po oczyszczaniu na 10 15 25 30 jonitach wartosc ta nie przekracza 0,1 milirówno- waznika/kg. Jednakze proces odzyskowania opisa¬ ny powyzej posiada te niedogodnosc, ze podczas przeprowadzania procesu odzyskiwania surowego laktamu oleistego nalezy z mieszaniny reakcyjnej jako produkt odpadkowy usuwac w duzej ilosci kwas siarkowy w postaci siarczanu amonowego.Celem wynalazku bylo opracowanie metody od¬ zyskiwania laktamu odpowiedniego dla celów technicznych, ze srodowiska reakcji zawierajacego kwas siarkowy, bez koniecznosci przeprowadzania calego wolnego kwasu w siarczan amonowy. Moz¬ na to przeprowadzic przez rozcienczenie woda sro¬ dowiska reakcji, albo przez przeprowadzenie kwa¬ su siarkowego w kwasny siarczan amonu przez dodanie wodnego roztworu amoniaku badz siarcza¬ nu amonu, a nastepnie ekstrakcje laktamu z cia¬ gle silnie kwasnego srodowiska, za pomoca odpo¬ wiedniego nie mieszajacego sie z woda rozpusz¬ czalnika organicznego.Jako odpowiednie nie mieszajace sie z woda roz¬ puszczalniki stosuje sie chloroform oraz inne chlo¬ rowane weglowodory, takie jak 1,2-dwuchloroetan lub 1,1,2,2-czterochloroetan.Srodek do ekstrakcji zawierajacy laktam, zawsze zawiera tez wolny kwas siarkowy, chociaz ilosc jego w zaleznosci od stezenia laktamu moze zmie¬ niac sie w granicach 500—2000 milirównowazników na kilogram laktamu. Jesli trzeba — w sposób analogiczny do znanej techniki odzyskiwania — 823973 ¦..^¦¦¦l- ¦:¦':'¦ ¦¦¦.¦;: mozna reekstralhowac laktam w zwykly sposób z rozpuszczalnika organicznego za pomoca wody i nastepnie poddac wodny roztwór laktamu oczysz¬ czaniu na wyimieniaczajch jonowych. Okazuje sie, ze ilosc wolnego kwasu siarkowego znajdujaca sie w roztworze wodnym przeznaczonym do oczyszcza- nifi*tyd& o wiele za duza aby mozna bylo przepro¬ wadzac oczyszczanie na jonitach w sposób ekono¬ miczny.Stwierdzono, ze ilosc kwasu siarkowego w roz¬ tworze laktamu w rozpuszczalniku organicznym mozna latwo zmniejszyc, talk, ze po ponownej re- ek&taalecji woda mozna otrzymac wodny roztwór la£tamii o zawartasci skladników jonotwórczych ponizej 5 milirównowazników na kg laktamu. Jesli trzeba, roztwór taki .mozna dalej oczyszczac w zwykly sposób na wymieniaczach jonowych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze wodny roztwór laktamu o zawartosci skladników ToIiotWÓTc^ch mniejszej niz 5 milirównowazników otrzymuje sie przez zobojetnianie kwasu siarkowe¬ go zawartego w roztworze laktamu i rozpuszczal¬ nika organicznego podczals energicznego mieszalnia za pomoca wodnego Toztworu amoniaku az do uzyskania wartosci pH co najmniej 4,5 mierzonej w itemperaturze 20°C, przy czym powstaje naj- pieijw ja£o faza ciagla emulsja stanowiaca 15—40% wagowych wodnego roztworu siarczanu amonu w roztworze laktamu w rozpuszczalniku organicz¬ nym nastepnie wymienna emulsje pozostawia sie do odstania podczas któreg otworzy sie faza wodna supennataintu i ciezsza faza organiczna. Obie te warstwy mozna rozdzielic w prosty sposób, np. przez dekantacje lub odwirowanie. w,f$$nfrBi0< tego roadaielenlia, talk otrzymana faza OCga<$icpn$ .ciagle jeszcze zawiera reszte zamulgo- wawgo ^yodaego roztworu soli, który posiadajac ai^kip;capiejcie;,miedzyfazowe, nie moze byc latwo jsp^djzielpiay Yfta- ^pomoca filtra z masy weglowej, dziejki • c^emur kropie fazy wodnej laczylyby sie hWcelu nasuniecia tej pozostalosci zemulgowanego wodnego*-roztworu soli, faze organiczna poddaje eier mozlfwie najszybciej przemywaniu woda de- miasieiraiLraowana w stosunku wagowym okolo 4—2{) czesci, ^korzystnie 8^10 czesci fazy organicznej na 1 czesc wody} podczas energicznego mieszania.Najpierw* tworzy sie emulsja wody w rozpuszczal¬ niku organicznym (laktam + rozpuszczalnik), któ¬ ra ponOTfcnie rozdziela sie na dwie warstwy, które mozna oddzielic od siebie w prosty sposób.Otrzymamy ta droga rozjtlwór laktamu w roz¬ puszczalniku organicznym zawiera tylko 3—5 mili¬ równowazników siarczanu amonu na 1 kg rozpu¬ szczonego laktamu.Zawartosc siarczanu amonu mozna nawet jesz¬ cze bardziej zmniejszyc a mianowicie do wartosci rzedu mniej niz 2 milirównowazniki na kg lakta¬ mu, jesli wolny kwas siarkowy znajdujacy sie w pierwotnym roztworze laktamu wyekstrahowa¬ nym z kwasnej mieszaniny reakcyjnej, zobojetnia sie wodnym roztworem amoniaku do wartosci pH 7—9 to jest jesli roztwór organiczny zobojetnic 82397 4 bardziej nlz do pH 4,5, które byloby wystarczaja¬ ce 'dla utworzenia siarczanu amonu.Po usunieciu fazy wodnej zawieraijacej siarczan amonu i przemyciu woda demineiralizoiwana, roiz- 5 twór laktamu zawiera mniej niz 2 milirównowaz¬ niki siarczanu amonu na 1 kg laktamu. W opty¬ malnych warunkach ilosc ta moze byc nawet obni¬ zona do 0,5 milirównowaznlka na 1 kg laktamu.Wynalazek mozna wyjasnic na podstawie wy- io ników kilku eksperymentów uzyskanych przy zo¬ bojetnianiu wodnym roztworem amoniaku miesza¬ niny kaprolaktamu w chloroformie zawierajacej wolny (kwas, a nastepnie traktowanej w sposób podany powyzej. Wszystkie te eksperymenty byly 15 przeprowadzone z 25%-owym roztworem kapro¬ laktamu w chloroformie, który oprócz kaprolakta¬ mu zawieral 2,06% wagowych kwasu siarkowego oraz 1,6% wody.Porcje po 100 g byly mieszane z wodnym roz- 20 tworem amoniaku i nastepnie zobojetniane do wartosci pH 4, 5x 6, 7 i 8.Stezenie uzytego wodnego roztworu amoniaku bylo tak dobrane, ze po oddzieleniu warstwy chlo¬ roformowej, stezenie siarczanu amonu w fazie 25 wodnej wynosilo 20% wagowych. W pierwszej serii prób, w drugiej serii 27,5% wagowych, a w trze¬ ciej serii 35% wagowych. We wszystkich próbach wodny roztwór amoniaku zaJwieral równiez taka ilosc kaprolaktamu, ze po zobojetnieniu, podczas 30 rozdzielania na warstwe wodna, zawierajaca siar¬ czan amonu i na warsrtiwe chloroformowa, zawie¬ rajaca kaprolakltam, warstiwa cMorofoiimowa za¬ wierala kaprolaktam w stezeniu równym pier¬ wotnemu. 35 Po rozdzieleniu, oznaczana byla zawartosc siar¬ czanu amonu pozostala w fazie organicznej i wy¬ razona w milirównowaznikach siarczanu amonu na 1 kg laktamu. Nastepnie zwrócono uwage w tych doswiadczeniach na wplyw czasu mieszania lub 40 czasu odstania na zawartosc siarczanu amonu po¬ zostalego w gazie organicznej; na tym etapie przy¬ jeto czas odstania 5,8 i 12-to minutowy.Oddzielona faze chlorolfoirmowa mieszano ponow¬ nie z 10 g roztworu kaprolaktamu o stezeniu oko- 45 lo 15%- wagowyen. Po czym po rozdzieleniu faz, zmieszano ponownie pozostala zawartosc -siarczanu amonu.Nastepujace kolejne przyklady objasniaja istote skladu róznych roztworów. 50 100 g ikwasnego roztworu kaprolalktamu .zobo¬ jetniano podczas energicznego mieszania do uzy¬ skania wartosci pH 7,0 za pomoca wodnego roz¬ tworu amoniaku o nastepujacym skladzie: 55 NHS kaprolaktam HaO 6,0% wagowych 2,5% 91,5% „ Po odsaniu w ciagu 5 minut pobrano próbki «o z fazy wodnej i organicznej: Sklad fazy w/odnej byl nastepujacy: 65 kaprolaktam H20 20,0% wagowych 2,2% 77,8%82397 8 Faza organiczna zawierala: kaprolaktam i25 g H20 1,65 g Chloroform 71,29 g (NH4)2S04 ,0,01155 g co odpowiada 7 rniliTów- nowaznikoni na 1 kig kaprolaktairnu.Faze organiczna zmieszano z roztworem 1,5 g kaprolaktamu w 8,5 g wody. Warstwa organiczna utworzona po 5-cio minutowym odstaniu sklada¬ la sie: '0,5 mili- kaprolaktam HzO chloroform i(NH4)2S04 25,0 ig 1,65 g 71,29 ig 0,00082 ig co odpowiada równowaznika na ii kg kaprolaktamu.Wyniki analiz serii prób przedstawia tablica 1.Tablica 1 Próba seria 1 seria 2 seria 3 PH 4 5 6 7 8 4 5 6 7 8 4 5 6 7 8 Zawartosc siarczanu amonu milirównowaznik/kg kaprolak¬ tamu w czasie odstania trwajacym 5 min. 12.5 11.0 7.4 7.0 7.5 16.1 15.9 13.3 11.0 13.0 34.0 21.5 120.0 18.5 23.0 8 min. 11.2 8.5 5.0 4.6 4.8 14.5 10.3 9.0 7.4 8.5 26J5 17.6 13.0 12.3 13.6 12 min. 11.0 7.8 4.6 3.6 4/2 13.3 10.2 7.8 5.6 ,8.0 24.5 16.3 1^.4 10.0 ,11.3 po przemywa¬ niu i odstaniu w iciajgu 5 min. 3.8 2.7 1.6 0.5 0.6 5.3! 3.6 2.1 1.0 1.2 5.5 3.9 2.8 1.4 1.7 8 min Powyzsze wyniki przedstawiono równiez graficz¬ nie na fig. ii, 2 i 3 na których na olsi odcietych jest oznaczone pH, a na osi rzednych stezenie C pozostalej soli w milirównowaznikach na kg lak¬ tamu "—' wykreslone w sikali logaryltmiaznej.Fig. 1 dotyczy prób serii 1. Linie a, b i c wyka¬ zujac zmiany stezenia C wraz ze wzrostem pH, przy czym linia a dotyczy '5-ehi iminutowego czasu odstania, linia b 8-mio minutowego, a na osi rzed¬ nych stezenie C pozostalej soli w miliróWinowazni- kaeh na kg laktamu — wykreslone w skali loga¬ rytmicznej.Fig 1 dotyczy prób serii 1. Linie a, b i c wyka¬ zuja zmiany stezenia C wraz ze wzrostem pH, przy czym linia a dotyczy 5-cio minutowego czasu odstania, linia b 8-mio minutowego, a linia c 12-to minutowego; natomiast linia A dotyczy roztworu kaprolaktamu przemywanego dwukrotnie.Fig. 2 i 3 ilustruje wyniki prób serii 2 i 3. Od¬ powiednie linie oznaczane sa na fig. 1 literami |p, q, r fi P oraz x, y, z 1 X.Z analiz tych wynika, ze zobojetnianie do war¬ tosci pH 7 pozwala na osiagniecie najmniejszej zawartosci pozostalej soli w roztworze laktamu w organicznym srodku ekstrahujacym.To ma miejsce nie tylko wtedy gdy jako srodek ekstrahujacy stosuje sie chloroform, ale równiez i wtedy gdy ekstrakcje laktamu z mieszaniny lak¬ tam — kwas siarkowy przeprowadza sie za pomo¬ ca innych odpowiednich srodków nie mieszajacych sie z woda, byle tylko wymienlione srodki posia¬ daly niskie napiecie powierzchniowe w stosunku do wody. Warunki te spelniaja np. benzen, toluen, chlorowane weglowodory, takie jak 1,2-dwuchlo- roetan i l,l,2,2jczterochloroetan.Opisane eksperymenty odnosza sie do nieciagle¬ go procesu przemywania fazy organicznej. W prak¬ tyce jednakze najczesciej stosuje sie ciagly proces przemywania. Sposób prowadzenia ciaglego proce- su przemywania jest schematycznie przedstawiony na fig. 4 i 5. Na fig. 4 Mx i M2 oznaczaja mie¬ szalniki Sx i S2 oznaczaja rozdzielacze ukladu ciecz—ciecz. Roztwór kaiprolaktamu w rozpusz¬ czalniku organicznym nie imieszajacyim sie z woda zawierajacy wciaz jeszcze pewna ilosc wolnego kwasu siarkowego kieruje sie do mieszalnika 1 przewodem 2 roztwór ten zobojetnia sie wodnym roztworem amoniaku o stezeniu 25'% wagowych doprowadzanym przewodem 2. Roztwór amoniaku jest rozcienczony woda obiegowa doprowadzana przewodem 6. Przewód 2 doprowadzajacy amoniak jeist zaopatrzony w zawór kontrolny 13, którego pozycje mozna zmieniac za pomoca silnika po¬ mocniczego 14 sterowanego za pomoca impulsów otrzymywanych z urzadzenia kontrolujacego 15.Urzadzenie konrtolujace 15 jest regulowane przez pefiametr 16 za pomoca którego mierzone jest pH roztworu znajdujacego sie w mieszalniku Mt.Roztwór zobojetniany w mieszalniku Ma prze¬ plywa przelewem 3 do rozdzielacza S, gdzie roz- 50 dziela sie na warstwe dolna stanowiaca faze orga¬ niczna i warstwe górna stanowiaca wodny roz¬ twór siarczanu amonu. Wieksza czesc roztworu wodnego jest odprowadzana przewodem 4, reszta jest zawracana do mieszalnika 1 iptrzewbdem 6 za¬ opatrzonym w pompe 5.Faze organiczna z rozdzielacza Sx przeprowadza sie przewodem 7 do mieszalnika 2. Nastepnieprze¬ wodem 8 doprowadza sie wode. Mieszanina prze¬ plywa przelewem 9 do rozdzielacza S2 gdzie prze¬ prowadza sie ponowne rozdzielanie na faze orga¬ niczna (warstwa dolna) i faze wodna (warstwa górna). Faze wodna doprowadza sie do mieszal- niika 1 przewodem 11 zaopatrzonym w pompe 10, a równoczesnie oczyszczony roztwór laktamu od¬ prowadza sie z rozdzielacza S2 przewodem 12. 10 15 20 25 30 35 40 45 55 60 657 82397 8 W procesie ciaglym przewodem 1 wprowadza sie 100 kg 25% wagowo roztworu laktamu w chlo¬ roformie zawierajacego równiez 2% wagowych kwasu siarkowego, przewodem 2 okolo 2,8 kg wod¬ nego roztworu amoniaku o stezeniu okolo 25% wagowych oraz przewodem 8 okolo 8,7 kg wody do przemywania otrzymujac z przewodu 4 13,5 kg 20% roztworu siarczanu amonowego o wartosci pH 7 i z przewodu 12 oczyszczony roztwór lakta¬ mu o zawartosci siarczanu amonowego mniejszej niz 2 milirównowazniki na 1 kg laktamu. Roztwór laktamu mozna nastepnie oczyszczac na baterii jo¬ nitów (nie wykazanej na rysunku).Wedlug sposobu przeprowadzenia procesu przed¬ stawionego schematycznie na fig. 4, emulsje utwo¬ rzona podczas zobojetniania w mieszalniku *1 naj¬ pierw poddaje sie rozdzielaniu na fazy w rozdzie¬ laczu Sx, po czym oddzielona faze organiczna prze¬ mywa sie ponownie woda w mieszalniku M2 przy czym tworzy sie nowa emulsja, która rozdziela sie na fazy w rozdzielaczu S2. W praktyce oznacza to, ze emulsje pierwotnie utworzona przemywa sie woda obiegowa i rozdziela za pomoca dwóch roz¬ dzielaczy i polaczonego z nimi mieszalnika. Jed¬ nakze przemywanie woda obiegowa i rozdzielanie emulsji moze byc przeprowadzane równiez w in¬ nego rodzaju urzadzeniach sluzacych do tego ce¬ lu, np. w pluczkach z wypelniaczami lub bez albo w kolumnach ekstrakcyjnych RDC.Przemywanie woda przeprowadza sie zwlaszcza w pluczkach pulsacyjnych przy szybkosci pulsacji 1—3 cm/sekunde.Jako wypelnienie pluczek stosuje sie zazwyczaj wypelniacze z materialów powszechnie do tego celu stosowanych.Jakkolwiek materialy hydrofobowa podobne do teflonu lub wegla moglyby wydawac sie najodpo¬ wiedniejsze z powodu mozliwosci rozdzialu zawie¬ siny, malej ilosci fazy wodnej, w o wiele wiek¬ szej objetosci fazy organicznej, to jednak okazaly sie równiez bardzo odpowiednie materialy cera¬ miczne, o wiele tansze pomimo hydrofilowych wlasciwosci tych materialów, faza wodna pozosta¬ je w zawiesinie.Wzglednie duza róznica gestosci pomiedzy faza organiczna ciagla, a faza zawiesiny wodnej umoz¬ liwia podniesienie wypelniania kolumny w odnie¬ sieniu do fazy organicznej do wzglednie wysokiej wartosci rzedu 0,5—1 cm/sekunde.Sposób ciagly prowadzenia procesu przedstawio¬ ny jest schematycznie na fig. 5, na którym M oznacza mieszalnik, K pluczke zaladowana wypel¬ niaczami. Roztwór kaprolaktamu w rozpuszczalni¬ ku organicznym nie mieszajacymi sie z woda za¬ wierajacy wciaz jeszcze wolny kwas siarkowy wprowadza sie przewodem 1 do mieszalnika M; roztwór ten zobojetnia sie wodnym roztworem amoniaku o stezeniu 25% wagowych doprowadza¬ nym przewodem 2. Roztwór amoniaku rozciencza sie woda obiegowa doprowadzana przewodem 6.Przewód 2 doprowadzajacy roztwór amoniaku zaopatrzony jest w zawór kontrolny 13, którego pozycje mozna zmieniac za pomoca silnika pomoc¬ niczego 14, kierowanego iza pomoca impulsów, otrzymywanych z urzadzenia kontrolujacego 15.Urzadzenie kontrolujace jesit regulowane przez pekametr 16 za pomoca którego mierzone jest pH roztworu znajdujacego sie w mieszalniku M. Roz¬ twór zobojetniony w mieszalniku M, przeplywa przelewem 3 do wypelnionej pluczki K, w której przemywa sie go demiralizowana woda obiegowa doprowadzana przewodem 8.Oczyszczony roztwór laktamu w rozpuszczalniku organicznymi odprowadza sie przewodem 7 zaopa¬ trzonym w zawór kontrolny; prawidlowe nasta¬ wienie zaworu kontrolnego za pomoca urzadzenia kontrolujacego poziom umozliwia dokladne roz¬ dzielenie na faze wodna i faze organiczna u szczy¬ tu kolumny K, przy czym powierzchnia graniczna pomiedzy obu fazami znajduje sie tuz nad wypel¬ niaczami kolumny K.Woda do przemywania zawierajaca substancje jonotwórcze i niewielka ilosc laktamu jest odpro¬ wadzana przewodem 4.W celu unikniecia strat laktamu, wode te sto¬ suje sie w sposób ciagly do rozcienczania miesza¬ niny laktamu z kwasem siarkowym która poddaje sie ekstrakcji, co oznacza, ize laktam (ten utrzymu¬ je sie w recyrkulacji.Sposób ciagly prowadzenia procesu wykazuje, ze w celu uzyskania roztworu laktamu o zawartosci (NH4)2S04 mniejszy niz 0,2 milirównowaznika/kg laktamu, proces zobojetniania wolnego kwasu w roztworze laktamu stanowiacym faze organiczna prowadzi sie przy wartosci pH .powyzej 7, miano¬ wicie pH 8—9 co jest przedstawione w tablicy 2.Tablica 2 Emulsja odprowadzana przez przewód 3 pH 4.5 5.6 6.2 8.0 8.2 9.4 pH 3.6 4.5 4.9 6.7 7.1 7.5 Roztwór odprowadzany iprzez (przewód 7 milirównowazniki ,(NH4)2S04/kg laktamu . 4.6 2.4 1.8 0.46 .0.18 1.7 Powyzsze wyniki pomiarów przedstawione sa graficznie na fig. 6, na której zawartosc (NH4)2S04 w oczyszczonym roztworze wyrazana w milirównowazoikach jest wykreslona jako od¬ wrotnosc pH zarówno dla cieczy odprowadzanej przewodem 3 (linia a) jak i dla roztworu odpro¬ wadzanego przewodem 7 (linia b).W celu wyjasnienia procesu wedlug wynalazku tablica 3 podaje ilosci i isklad (ma 111000 kg kapro¬ laktamu) masy przeplywajacej w trakcie procesu.Cyfry oznaczajace przeplywajaca mase odpo¬ wiadajaca numerom oznaczajacym przewód, przez który ciecz przeplywa. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6082397 Tablica 3 10 Przeplyw nr 1 2 3 4 6 1 7 8 Sklad w kig laktam 1013 1019 13 6 1000 H2S04 84 (NH4)2S04 169 113 56 NHS 29 H20 68 87 393 482 238 68 395 CHC13 2886 2886 2886 Razem 4051 116 4467 608 300 3954 395 Z a| strzez en i a patentowe 1. Sposób odzyskiwania czystego e^caprolakta- mu zawierajacego mniej niz 5 milirównowazników substancji jonotwórczych na kg laktamu, otrzy¬ manego na drodze miiedzyczasteczkowego przegru¬ powania oksymu cykloheksanonu w obecnosci kwasnego katalizatona i kwasu siarkowego, oleum lub trójtlenku siarki i ekstrakcji mieszaniny re¬ akcyjnej po rozcienczeniu woda i dowolnie, po czesciowym zobojetnieniu kwasu siarkowego, roz¬ puszczalnikiem organicznym nie mieszajacym sie z woda a rozpuszczajacym laktam, znamieny tyin, ze otrzymany roztwór laktamu w rozpuszczalniku organicznym zobojetnia sie wodnym roztworem amoniaku do wartosci pH co najmniej 4,5 mie¬ rzonej w temperaturze 20°C, nastepnie wytwarza emulsje 15—40% wagowo wodnego roztworu siar¬ czanu amonu zemulgoiwanego w rozpuszczalniku organicznylm, a wytworzona emulsje przemywa sie demineralizowana woda obiegowa w stosunku wa- 20 gowym 4^20 czesci, korzystnie 8—10 czesci emul¬ sji na czesc wody, a otrzymany laktam reeks- trahuje sie w znany sposób z rozpuszczalnika or¬ ganicznego, a nastepnie otrzymany wodny roztwór lakftamu odparowuje sie i ewentualnie uwalniana 25 wymlieniaczach jonowych od jonotwórczych zwiaz¬ ków organicznych. 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze roztwór laktamu w rozpuszczalniku organicznym zobojetnia sie wocFnyim roztworem amoniaku do 30 wartosci pH 7^9. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2 znamienny tym, ze przemywanie woda przeprowadza sie zgodnie z zasada obiegu w pluczce pulsacyjnej wypelnio¬ nej, korzystnie ceramicznymi wypelniaczami.82397 \\ ^ c A ~l~ , ! i \ \ 1 34 567 8 9 pH Fig.1 C 1004 C 100l 10- 1 0,5^ 0282397 c 100- ! 10- 1 - 0,5- 0,2- ^T 1 1 1 1— /"x - y \^^z —i 1 1 3 4 5 6 7 8 9 pH Fig_3 15-6" 16-J 14 I M-|H h-2 1 ^c €L5 U Si Uli Mc h$ "€M0 FIG. 4 Tl282397 Fig. 5 DN-7 — Zam. 453/76 Cena 10 zl PL PL PL
PL1972158529A 1971-10-29 1972-10-28 Process for the recovery of pure epsilon-caprolactam[us3850910a] PL82397B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7114904,A NL171893C (nl) 1971-10-29 1971-10-29 Werkwijze voor de winning van zuiver epsilon-aminocaprolactam.
NL7211586A NL7211586A (en) 1972-08-25 1972-08-25 High-purity epsilon-caprolactam prodn - by intramolecular rearrangement of cyclohexanone oxime with acid catalyst followed by

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL82397B1 true PL82397B1 (en) 1975-10-31

Family

ID=26644695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972158529A PL82397B1 (en) 1971-10-29 1972-10-28 Process for the recovery of pure epsilon-caprolactam[us3850910a]

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3850910A (pl)
JP (1) JPS5335079B2 (pl)
AR (1) AR193140A1 (pl)
BE (1) BE790692A (pl)
CH (1) CH574414A5 (pl)
CS (1) CS183671B2 (pl)
DD (1) DD101668A5 (pl)
DE (1) DE2252891A1 (pl)
FR (1) FR2158051B1 (pl)
GB (1) GB1399000A (pl)
IT (1) IT966829B (pl)
PL (1) PL82397B1 (pl)
RO (1) RO64765A (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7505130A (nl) * 1975-05-01 1976-11-03 Stamicarbon Werkwijze voor de winning van zuiver epsilon- -caprolactam uit een waterige oplossing hiervan.
NL7601061A (nl) * 1976-02-03 1977-08-05 Stamicarbon Werkwijze voor het winnen van epsilon-caprolac- tam uit een epsilon-caprolactamzwavelzuur-reac- tiemengsel.
NL7700882A (nl) * 1977-01-28 1978-08-01 Stamicarbon Werkwijze voor het winnen van epsilon-caprolac- tam uit een epsilon-caprolactamzwavelzuurreac- tiemengsel.
IT1173261B (it) * 1984-02-08 1987-06-18 Snia Bpd Spa Procedimento di purificazione del caprolattame
JP2782919B2 (ja) * 1990-06-12 1998-08-06 宇部興産株式会社 ラクタム含有有機溶液の精製方法
JP2601945B2 (ja) * 1990-11-21 1997-04-23 宇部興産株式会社 ラクタム油の精製方法
JP2601946B2 (ja) * 1990-11-21 1997-04-23 宇部興産株式会社 ラクタム含有溶液の精製方法
BE1011047A3 (nl) * 1997-03-17 1999-04-06 Dsm Nv Werkwijze voor het zuiveren van caprolactam.
US7022844B2 (en) * 2002-09-21 2006-04-04 Honeywell International Inc. Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1261891A (fr) * 1959-10-09 1961-05-26 Stamicarbon Procédé pour séparer un lactame d'un mélange réactionnel acide

Also Published As

Publication number Publication date
RO64765A (ro) 1980-01-15
JPS5335079B2 (pl) 1978-09-25
DE2252891A1 (de) 1973-05-03
DD101668A5 (pl) 1973-11-12
CS183671B2 (en) 1978-07-31
BE790692A (fr) 1973-04-27
GB1399000A (en) 1975-06-25
FR2158051A1 (pl) 1973-06-08
IT966829B (it) 1974-02-20
CH574414A5 (pl) 1976-04-15
FR2158051B1 (pl) 1976-05-21
AR193140A1 (es) 1973-03-30
JPS4852785A (pl) 1973-07-24
US3850910A (en) 1974-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4283290A (en) Purification utilizing liquid membrane with electrostatic coalescence
Hayworth et al. Extraction of uranium from wet process phosphoric acid by liquid membranes
US3779907A (en) Liquid membrane process for the separation of aqueous mixtures
PL82397B1 (en) Process for the recovery of pure epsilon-caprolactam[us3850910a]
JPS63270794A (ja) 解乳化−汚染除去剤
CN107082526A (zh) 一种废乳化液的预处理方法
US4086163A (en) Metal extraction by combined solvent and LM extraction
US4904412A (en) Emulsion-forming composition
JP2882538B2 (ja) 排出液から硝酸塩及び/又は有機汚染物質の除去法
Abdo et al. Recovery of alum from wasted sludge produced from water treatment plants
US3637488A (en) Removal of inorganic species by liquid membrane
US4151076A (en) Method of eliminating the influence of surfactants on the separation properties in liquid extraction systems
Goto et al. Acceleration effect of anionic surfactants on extraction rate of copper with liquid surfactant membrane containing LIX65N and nonionic surfactant
DE69209067T2 (de) Verfahren und anlage zur batch-verarbeitung
CA1077241A (en) Use of liquid membrane systems for selective ion transfer
EP0461835A2 (en) Method for purifying organic solution containing lactams
US4797214A (en) Method of treatment of waste streams of oil/water emulsions or solutions
Wright et al. Field test of liquid emulsion membrane technique for copper recovery from mine solutions
EP0076094A2 (en) Extraction
PL139584B1 (en) Method of treating industrial waste waters containing complex salts of heavy metals
US4287071A (en) Simultaneous extraction of more than one ion by liquid membrane process
GB2121394A (en) Method of recovering zinc using a water-in-oil emulsion
CA1255695A (en) Process for the production of polyalkylaromatic polysulfonic acids and recovery by heavy phase separation
US4040955A (en) Method of treating wastewater containing emulsified oils
CA1100094A (en) Recovery of dissolved species from aqueous solutions by a liquid membrane technique