PL82079B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 27.05.1972 (P. 155635) Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 30.12.1975 8207: KI. 12p,2 MKP' C07d 27/68 Twórcy wynalazku: Jerzy Gnilka, Jan Luczak, Tomasz Budzisz Uprawniony z patentu tymczasowego: Osrodek Badawczo-Rozwojowy Przemyslu Barwników, Zgierz (Polska) Sposób wytwarzania 3-amino-9-metylo-(lub etylo)-karbazolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 3-amino-9-metylo-(lub etylo)-karbazolu, pólproduktów do barwników dwuoksazynowych.Znany jest sposób wytwarzania tych zwiazków na drodze redukcji 3-nitro-9-metylo i 3-nitro-9-etylokarba- zolu wodnym roztworem siarczku lub kwasnego siarczku sodowego w srodowisku 96%-owego alkoholu etylo wego. Otrzymane surowe aminy oczyszcza sie przez rozpuszczenie ich we wrzacym 96%-owym alkoholu etylo¬ wym i wytracenie woda. Sposobem tym otrzymuje sie jednak produkty o temperaturach topnienia znacznie nizszych, niz podane w literaturze. Wydajnosc opisanego sposobu wynosi okolo 60%. Sposób ten wymaga po¬ nadto regenerowania alkoholu etylowego ze scieków w specjalnych kolumnach, co zwieksza koszt wytwarzania omawianych amin i stwarza dodatkowe trudnosci technologiczne. Opdady z produkcji, wykonywanej tym spo¬ sobem, zawieraja siarczek, kwasny siarczek oraz tiosiarczan sodowy, których wykorzystanie stwarza dodatkowe problemy do rozwiazania.Omawiane aminy otrzymuje sie równiez znanymi sposobami na drodze redukcji wymienionych wyzej pochodnych nitrowych alkilokarbazoli chlorkiem cynowym i chlorowodorem lub cyna i stezonym kwasem sol¬ nym w srodowisku wrzacego kwasu octowego. Sposoby te znajduja jednak zastosowanie tylko w skali labora¬ toryjnej.Sposobem wedlug wynalazku" poddaje sie 3-nitro-9-metylo- lub 3-nitro-9-etylokarbazol redukcji za pomoca opilków zeliwnych w srodowisku rozpuszczalnika organicznego, jak np. chlorobenzen, o-dwuchlorobenzen, to¬ luen i ksylen w obecnosci wody i katalitycznej ilosci kwasu octowego w temperaturze 80-95°C. Wydajnosc procesu wynosi w przypadku uzycia chlorobenzenu jako rozpuszczalnika 80-85%. Otrzymuje sie 3-amino-9-me- tylokarbazol o temperaturze topnienia 171-173°C lub 3-amino-9-etylokarbazol o temperaturze topnienia 112-113°C. Uzyskane tym sposobem aminy mozna stosowac bez dodatkowego oczyszczania do syntezy barwni¬ ków dwuoksazynowych. W przypadku uzycia jako rozpuszczalników o-dwuchlorobenzenu, toluenu lub ksylenu poddaje sie otrzymane sposobem wedlug wynalazku aminy dodatkowo krystalizacji z rozpuszczalnika, uzytego jako srodowisko redukcji. Uzyskuje sie wymienione 3-amino-9-alkilokarbazole w podanych wyzej temperaturach topnienia. Wydajnosc procesu wynosi w tym przypadku 70—75%.2 82079 Opisany wyzej sposób pozwala na uproszczenie technologii i skrócenie czasu trwania produkcji wymienio¬ nych pochodnych karbazolu na skutek wyeliminowania procesu oczyszczania otrzymanych amin oraz problemu regeneracji scieków zawierajacych siarczki. Zastapienie alkoholu etylowego chlorobenzenem pociaga za soba poprawe warunków bezpieczenstwa produkcji oraz obnizenie jej kosztów. Dodatkowy bardzo powazny wplyw na obnizenie kosztów wytwarzania omawianych amin posiada zwiekszenie wydajnosci ich syntezy w porównaniu ze znanymi sposobami o 20-25%.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe: Przyklad I. Mieszanine 320 czesci wody, 340 czesci opilków zeliwnych i 20 czesci lodowatego kwasu octowego ogrzewa sie, mieszajac do temperatury 80° i dodaje 1.500 czesci chlorobenzenu. Nastepnie dodaje sie stopniowo wciagu 2 godzin w temperaturze 80—85°C przy energicznym mieszaniu 226 czesci 3*nitro-9-metylo- karbazolu, po czym miesza sie mase reakcyjna w temperaturze 80—85°C w ciagu 5—6 godzin, wkrapla sie do niej wciagu 15 minut 14 czesci wodorotlenku sodowego w postaci 15-owego wodnego roztworu. Mase miesza sie wciagu 0,5 godziny, dodaje do niej 10 czesci wegla aktywnego i saczy w temperaturze okolo 100°CrPo ochlo¬ dzeniu do 15°G odsacza sie wytracony osad i suszy w temperaturze 70°C. Otrzymuje sie 3-amino-9-metylo-kar- bazol o temperaturze topnienia 171—173°C. Wydajnosc procesu wynosi 80%.Postepujac opisanym wyzej sposobem, lecz uzywajac zamiast chlorobenzenu tej samej ilosci o-dwuchloro- benzenu, toluenu lub ksylenu i poddajac nastepnie otrzymana amine dodatkowo krystalizacji z rozpuszczalnika, uzytego jako srodowisko redukcji, otrzymuje sie z wydajnoscia 70% 3-amino-9-metylokarbazol o podanej wyzej temperaturze topnienia.Przyklad II. Postepuje sie sposobem, podanym w przykladzie I, uzywajac zamiast 1.500 czesci chlo¬ robenzenu 1.000 czesci tego rozpuszczalnika a zamiast 3-nitro-9-metylokarbazolu 240 czesci 3-nitro-9-etylokar- bazolu. Temperature masy reakcyjnej utrzymuje sie po dodaniu 3-nitro-9-etylokarbazolu w granicach 90—95°C.Wydzielony osad suszy sie w temperaturze 60°C. Otrzymuje sie 3-amino-9-etylokarbazol o temperaturze top¬ nienia 112—113°C. Wydajnosc procesu wynosi 85%.Postepujac opisanym wyzej sposobem, lecz uzywajac zamiast chlorobenzenu tej samej ilosci o-dwuchloro- benzenu, toluenu lub ksylenu i poddajac otrzymana amine dodatkowo krystalizacji z rozpuszczalnika, uzytego jako srodowisko redukcji, otrzymuje sie z wydajnoscia 75% 3-amino-9-etylokarbazol o podanej wyzej tempera¬ turze topnienia. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenie patentowe

2. Sposób wytwarzania 3-amino-9-metylo-(lub etylo)-karbazolu na drodze redukcji 3-nitro-9-metylo- lub

3. -ni- tro-9-etylokarbazolu, znamienny tym, ze proces prowadzi sie za pomoca opilków zeliwnych w srodo¬ wisku rozpuszczalnika organicznego, takiego jak chlorobenzen, o-dwuchlorobenzen, toluen i ksylen w obecnosci wody i katalitycznej ilosci kwasu octowego w temperaturze 80—95°C. Prac. Poligraf. UP PRL. zam. 3539/75 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL